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Equilibrio Químico.

Clase 1
Unidad I. Química Analítica
Ing. Karolin Aguilera
Definición de Equilibrio

 El equilibrio es un estado en el cual no se observan cambios a


medida que transcurre el tiempo.
 El equilibrio puede ser estático (no hay ningún movimiento ni
cambio aparente) o dinámico (puede haber movimiento o
cambios pero manteniendo el equilibrio).
 En el estado de equilibrio químico aparentemente no se observan
cambios, sin embargo es un equilibrio dinámico ya que ocurren
reacciones químicas simultáneas que mantienen las
concentraciones constantes.

Ing. Karolin Aguilera


Reacciones Reversibles
Una reacción química es reversible si puede llevarse a cabo en ambos
sentidos.
aA + bB ⇌ dD + eE
Una reacción química reversible
alcanza el equilibrio químico cuando la
velocidad de la reacción directa
(reactantes productos) se iguala a la
velocidad de la reacción inversa
(productos reactantes) y, no se
observa cambio en las concentraciones
de reactantes o de productos en el
tiempo.

Ing. Karolin Aguilera


Equilibrio Químico

 Es el equilibrio dinámico que asume la forma de una reacción


química.
 Se dice que un sistema está en equilibrio cuando la concentración
de reactivos y productos de reacción permanece constante.
 Una reacción en equilibrio existe en “estado estable”, en el que la
velocidad a la que se forma cualquier especie es igual a la
velocidad con que se consume.

Ing. Karolin Aguilera


Características del Equilibrio Químico

 La reacción química es reversible, por eso se utiliza una doble


flecha.
 El equilibrio es un estado dinámico en el cual ocurren
simultáneamente dos reacciones: directa e inversa.
 El equilibrio se alcanza cuando las velocidades de la reacción
directa y de la reacción inversa son iguales.
 Se puede alcanzar el equilibrio de varias formas: a partir de los
reactantes únicamente, a partir de los productos únicamente o a
partir de una mezcla de reactantes y productos.
 En un equilibrio no hay “derecha o izquierda”, ya que las
reacciones (directa e inversa) ocurren en el mismo recipiente.

Ing. Karolin Aguilera


Constante de Equilibrio
 Considere la reacción reversible: aA + bB ⇌ dD + eE
 La expresión matemática que relaciona las concentraciones de productos
(en el numerador) y de reactantes (en el denominador) elevado a sus
respectivos coeficientes estequiométricos, se puede representar como:
𝐷 𝑑 𝐸 𝑒
𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
 Los términos entre corchetes representan la concentración molar, si la
especie es un soluto disuelto. Se suele reemplazar la concentración molar
por la presión parcial en atmósferas si las especies son gases.
 Si uno (o mas) de las especies es un líquido puro, un sólido puro o el
disolvente está en exceso, ninguno de los términos aparece en la
expresión de la constante de equilibrio.
 Para una temperatura constante, esta expresión tiene un valor constante
representado por K que es llamada constante de equilibrio.
Ing. Karolin Aguilera
Constante de Equilibrio
Es importante destacar que el balanceo de una
ecuación determina la expresión de la constante de
equilibrio. Por lo tanto si se modifica el balanceo, se
modifica la constante.

Ing. Karolin Aguilera


Constante de Equilibrio.

La expresión de la constante de equilibrio de la reacción inversa es el inverso


de la constante de la reacción directa. Ya que la reacción de equilibrio es
reversible, se puede escribir:
K1

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸
K-1

𝐴𝑎𝐵𝑏
Donde el valor de K para la reacción inversa (K-1) es: 𝐾−1 =
𝐷𝑑𝐸𝑒
1
O, lo que es igual 𝐾−1 =
𝐾1

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Constante de Equilibrios Múltiples
Se puede representar de la siguiente forma:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸 1
𝑑𝐷 + 𝑒𝐸 ⇌ 𝑓𝐹 + 𝑔𝐺 (2)
Las constantes para cada equilibrio se expresan como K1 y K2:
𝐷𝑑𝐸𝑒 𝐹𝑓𝐺𝑔
𝐾1 = y 𝐾2 =
𝐴𝑎𝐵𝑏 𝐷𝑑𝐸𝑒
Tomando en cuenta que son reacciones consecutivas, podemos obtener una
reacción global al sumar ambas reacciones:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸 1
𝑑𝐷 + 𝑒𝐸 ⇌ 𝑓𝐹 + 𝑔𝐺 (2)
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑓𝐹 + 𝑔𝐺 (3)
Para la reacción global, la constante de equilibrio es:
𝐹𝑓𝐺𝑔
𝐾𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = , Kglobal = K1 x K2
𝐴𝑎𝐵𝑏
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Equilibrios Homogéneos
Equilibrios Homogéneos ⇒ todas las especies reaccionantes están en
la misma fase.
Para aA ⇌ bB se tiene:
𝐵𝑏 𝑃𝐵𝑏
𝐾𝑐 = y 𝐾𝑝 = 𝑎 , donde Kc ≠ Kp
𝐴𝑎 𝑃𝐴
Kc es la constante de equilibrio en función de las concentraciones
molares (mol/L)
Kp es la constante de equilibrio en función de las presiones parciales
en atmósferas (atm) (se utiliza solo cuando todas las especies se
encuentran en estado gaseoso).

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Relación entre Kc y Kp

∆𝑛
𝐾𝑝 = 𝐾𝐶 𝑅𝑇
Donde:
 Dn= moles producto – moles reactantes,
 R es la constante de los gases R=0,0821 Latm/molK
 T es la temperatura del sistema en grados kelvin

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Equilibrios Heterogéneos

Equilibrios Heterogéneos ⇒ al menos una de las


especies reaccionantes está en una fase distinta
 Para el cálculo de la constante de equilibrio
Kc o Kp, solo se tomará en cuenta la
concentración (o la presión parcial) del
compuesto que esté en estado gaseoso.
 Para alcanzar el equilibrio es necesario la
presencia de TODOS los reactantes y
productos de la reacción, aunque no
aparezcan en la expresión de K.

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Ing. Karolin Aguilera
Magnitud de la Constante de Equilibrio
La constante de equilibrio, que relaciona concentraciones (o
presiones) de reactantes y de productos, puede tomar cualquier valor
(positivo). Este número indica cual de las dos reacciones que ocurren
simultáneamente en el equilibrio está más favorecida
El valor de la constante de equilibrio depende de la naturaleza de la
reacción y de la temperatura.
 Si K >> 1 se favorece la reacción directa (ocurre en mayor
extensión la formación de producto)
 Si K << 1 se favorece la reacción inversa (en el equilibrio habrá
mayor concentración de reactivo)
 Si K = 1 ambas reacciones (directa e inversa) están igualmente
favorecidas

Ing. Karolin Aguilera


Cociente Q de Reacción
 Considere la reacción reversible: aA + bB ⇌ dD + eE

 Para las reacciones que no han alcanzado el equilibrio, al sustituir las


concentraciones iniciales en la expresión de la constante de equilibrio
obtenemos un cociente de reacción (Qc), en lugar de la constante de
equilibrio.

𝐷 𝑖𝑑 𝐸 𝑖𝑒
Q=
𝐴 𝑖𝑎 𝐵 𝑖𝑏

 Para determinar la dirección de la reacción neta para llegar al equilibrio,


comparamos los valores de Qc y Kc.

Ing. Karolin Aguilera


Cociente Q de Reacción

A. Qc < Kc: La relación entre las concentraciones iniciales de productos y


reactivos es muy pequeña. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben
convertirse en productos, y el sistema va de izquierda a derecha (los
reactivos se consumen para formar productos).
B. Qc = Kc: Las concentraciones iniciales son las concentraciones de
equilibrio. El sistema está en equilibrio.

C. Qc > Kc: La relación entre las concentraciones iniciales de productos y


reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos deben
transformarse en reactivos, de modo que el sistema va de derecha a
izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos) para
alcanzar el equilibrio.

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Ing. Karolin Aguilera


Cálculo de las Concentraciones de
Equilibrio
Si se conoce la constante de equilibrio para una reacción determinada, se
puede calcular las concentraciones en la mezcla en equilibrio si se saben las
concentraciones iniciales.
 Pasos a seguir:
 Se expresan las concentraciones de equilibrio de todas las sustancias en términos
de las concentraciones iniciales (conocidas) y de una sola incógnita X, que
representa un cambio en la concentración.
 Se formula la ecuación de la constante de equilibrio en términos de las
concentraciones de equilibrio. Como es conocido el valor de la constante de
equilibrio, se puede despejar la incógnita X.
 Una vez calculada X se pueden calcular los valores de las concentraciones de
equilibrio de las especies involucradas.
 Una vez calculada X se pueden calcular los valores de las concentraciones de
equilibrio de las especies involucradas.
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