Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
27/08/2021
Diseño de un Proceso de Producción de Citrato de Calcio
Universidad Nacional de Colombia - Sede Bogotá Facultad de Ingeniería
Daniel Felipe Galindo Castaño, Danny Andrés Garcia Jimenez, Sofia Lugo Cifuentes, Andrés
Esteban Romero Vásquez, Laura Valentina Villalobos Castro
INTRODUCCIÓN
En la actualidad en Colombia, existe un grave problema de salud pública relacionado con deficiencia de calcio
debido a su bajo consumo en la dieta, lo cual ha conllevado a un alto índice de personas de la tercera edad con
enfermedad ósea, y en menor medida en la población general, impactando de gran forma en los costos de salud y en
la calidad de vida. Aunque existen ciertos métodos utilizados para incrementar su ingesta dietaria como el
recordatorio
record atorio de 24 horas y el formulario
formulario de frecuencia
frecuencia de consumo, muchas
muchas veces estos
estos métodos no son del todo
efectivos y más en un país como Colombia, donde por falta de información, falta de medios económicos para
acceder a un buen apoyo médico, hábitos alimenticios ya preestablecid
preestablecidos,
os, o ciertos factores como la intolerancia a la
lactosa, las personas no se apegan a estas estrategias y su consumo de calcio sigue siendo deficiente. De esta forma,
se hacen necesarias otras estrategias para incrementar su ingesta como lo es el uso de suplementos entre los que se
encuentran el Carbonato y el Citrato de Calcio [1].
Al tener estas dos opciones el equipo decidió la producción de citrato de calcio, ya que el citrato, aunque viene en
una presentación más costosa del suplemento, tiene una mejor biodisponibilidad que el carbonato, esto significa que
tiene una buena absorción con o sin el consumo de alimentos. Además, las personas con bajos niveles de ácido
estomacal, generalmente personas mayores de 50 años de edad, absorben el citrato de calcio con más facilidad que
el carbonato de calcio [2].
1. HOJA TÉCNICA
TÉCNICA DEL PRODUCTO
PRODUCTO EN FUNCIÓN
FUNCIÓN DEL GRADO
GRADO
Para el citrato de calcio fueron encontrados tres grados: alimenticio, farmacéutico y analítico, para los cuales se
muestran las hojas técnicas reportadas por los proveedores. El grado seleccionado para su producción es el grado
farmacéutico, ya que su uso como suplemento dietario es el que cumple con el objetivo de suplir las necesidades de
calcio en los consumidores.
Se estudiaron principalmente 2 rutas químicas para la producción de citrato de calcio. Las cuales son:
2 + 3
3(
(
)) → 6 +
( )
6 8 7 2 2 3 6 5 7
2
Los cristales
cristales de citrato
citrato de calcio
calcio son preparados
preparados inicialmente
inicialmente con la neutralización
neutralización del ácido cítrico
cítrico usando
hidróx
hid róxido
ido de cal
calcio
cio mientras
mientras se concen
concentra
tra el flujo
flujo y las condicio
condiciones
nes de la reacci
reacción
ón así como el grado
grado de
neutralización. En este proceso, un flujo de hidróxido de calcio acuoso se hace reaccionar con una solución de ácido
cítrico en agua, lo cual resulta en una reacción altamente exotérmica. La velocidad de reacción, concentración de
reactivos y condiciones variables como la temperatura son factores importantes en la producción de de citrato de
calcio a valores deseados de pH, contenido de humedad y tamaño de partícula.
En esta ruta es preferible preparar dos sistemas acuosos, uno con la solución de ácido cítrico y la segunda con
hidróxido de calcio para luego mezclarla con la de ácido cítrico. La temperatura de la mezcla no puede sobrepasar
los 60°C. El pH de la solución
solución debe estar entre 4 y 6. La mezcla se puede secar por medio de un secador spray
spray u
otros métodos de secado. La sal resultante se espera que esté entre 5 y 100 micrómetros de tamaño.
La mezcla se seca mediante un secador spray con aire a una temperatura entre 220°C hasta 235°C para obtener un
polvo blanco con un contenido de humedad menor que 6% y una dens
densidad
idad aparente de alrededor 0.3 a 0.7 g/cc.
En la corriente de citrato de calcio con agua que se dirige hacia el secador spray se recomienda tener un contenido
de sal entre 20 y 26% en peso para un mejor secado. La corriente se debe mantener entre 25 y 38°C para evitar la
gelatinización de la mezcla, que ocurre especialmente debajo de los 21°C. El tiempo de secado se contempla entre 4
y 5 horas dependiendo del porcentaje de sal que se encuentre en la mezcla.[3]
2687 + 3
33 → 3( 657) + 32 + 32
2
En esta ruta química las cáscaras se deben lavar con agua para retirar impurezas superficiales como mugre y tierra.
Después, las cáscaras se envían a esterilización que se hace con aire caliente a 65°C durante un tiempo aproximado
de 5 minutos, a la vez que se secan para su posterior trituración, tiempo adicional de 25 mins, tiempo suficiente para
realizar una esterilización de 12Dt, con el fin de matar las bacterias contenidas en la cáscara como la Salmonella.
Una vez esterilizadas, las cáscaras son almacenadas, trituradas y enviadas a un tanque sedimentador que mediante
distintos mecanismos permite la separación de la cáscara de las membranas intersticiales por diferencia de
densidades. Las cáscaras, que ahora son una materia prima de carbonato de calcio ya purificado, reaccionan con una
solución de ácido cítrico al 8 wt% durante alrededor de 30 mis a 55°C, en esta reacción se forman los cristales de
citrato de calcio tetrahidratado. Luego se separan las cáscaras y la solución de ácido cítrico de los cristales a través
de diferentes filtraciones,
filtr aciones, y finalmente se seca el citrato de calcio por medio de un secador spray a 80°C. Esto con el
fin de retirar la humedad necesaria para obtener el citrato de calcio tetrahidratado. El citrato se dispondrá en un
tanque con una temperatura menor a 30°C y una humedad relativa máxima del 70% para evitar una degradación del
producto. [6][7][8].
Por otro lado, por esta misma ruta se da un aprovechamiento integral de las membranas de las cáscaras, las cuales
representan el 3% en peso del peso total de las cáscaras[9]. De acuerdo a estudios realizados en el laboratorio de
Biología Celular del Departamento de Ciencias Biológicas Animales de la Universidad de Chile, la parte orgánica
de estas membranas está constituida por 3% lípidos, 2% polisacáridos y 95% compuestos proteicos[4]. De esta
forma, es posible extraer péptidos y aminoácidos para uso agroindustrial de este residuo.
Para escoger la ruta química de nuestro producto el equipo decidió concentrarse en la ruta de neutralización del
ácido cítrico mediando hidróxido de calcio y la formación del citrato de calcio a partir de las cáscaras de huevo,
denominada reacción de síntesis. Los indicadores que se tuvieron en cuenta fueron económicos, ambientales y
seguridad química, de proceso y ocupacional.
Para la reacción de síntesis, se tiene en cuenta que las cáscaras de huevo necesarias
necesarias para el proceso de producción se
obtienen
Grupo comoS.A.B,
Bimbo un subproducto
ProductosdeRamo
empresas del sector
o Grupo alimenticio
Nutresa. Al tener que usan huevos
las cáscaras como materia
prácticamente comoprima, tales como
un residuo que
estas empresas no aprovechan, el precio de adquisición de este se estimó en un aproximado de $20.000/t. Este
precio es menor comparado con el precio que representa la adquisición
adquisición del carbonato de calc
calcio
io a partir de la calcita,
pues este tiene un precio de $55.720,03/t[10]. Adicionalmente, al tener un aprovechamiento
aprovechamiento de un subproducto para
la producción de citrato de calcio, se tiene una ventaja ambiental comparado con el proceso realizado con calcita
como materia prima, pues este es un recurso que se obtiene a partir de la minería, la cual presenta diferentes
impactos negativos relacionados a la degradación del medio ambiente. Es por esto que, para realizar la evaluación
de la ruta química, se descarta la reacción con calcita, pues las cáscaras de huevo muestran ser una alternativa con
ventajas tanto económicas como ambientales.
*Sólido no combustible
**El precio del agua no fue usado para los cálculos de los indicadores económicos, pues las corrientes de agua
producidas no son puras por lo que deben ser llevadas a un proceso de tratamiento posterior,
posterior, por esta razón el agua
no será vendida y no representa ganancias en el proceso. Es por esto que se tiene en cuenta que los indicadores son
una aproximación al proceso real.
Para el cálculo de la sustentabilidad de las dos opciones de ruta química propuestas, a cada indicador se le asignó el
mismo peso del 20%. A partir de la tabla 5 se determinó que la reacción más sostenible es la de síntesis para la
producción de citrato de calcio tetrahidratado a partir del carbonato
carbonato de calcio encontrado eenn los residuos de cáscaras
cáscaras
de huevo.
Con el fin de determinar la naturaleza endotérmica o exotérmica de la reacción, se plantea realizar un análisis por
medio de la entalpía estándar de la reacción química, para esto es necesario obtener los datos termodinámicos de las
sustancias involucradas en la reacción de formación del producto y tener en cuenta los respectivos coeficientes
estequiométricos de las sustancias. La información correspondiente a la entalpía estándar de formación
f ormación fue reportada
por el handbook of chemistry and physics [23] para la mayoría de las sustancias involucradas en la reacción,
excepto para el citrato de calcio, en este caso se determina una aproximación a su entalpía estándar de formación
haciendo uso de la entalpía estándar para el el calcio y tomando como un valor de entalpía estándar para el ion
citrato, el valor correspondiente al ácido cítrico, de esta forma se calcula entonces la entalpía estándar de formación
para el citrato de calcio. Las entalpías estándar de formación para las sustancias involucradas en la reacción, se
muestran en la tabla 5.
Una vez se tiene la información sobre las entalpías de formación de las sustancias, se puede determinar el calor
estándar para la reacción por medio de la ecuación (1)
° ° °
∆ = ∑ ∆
,
− ∑ ∆
,
(1)
Siendo:
°
Aplicando la ecuación
Aplicando ecuación 1, se obtiene un valor de ∆= -3304,68
-3304,68 kJ/mol
kJ/mol para
para la reacción
reacción con la
la cual
cual se
se deduce
deduce que la
reacción es extremadamente exotérmica, por lo cual se debe tener especial cuidado con la temperatura y usar un
agente de enfriamiento en el reactor para mantener la temperatura controlada.
La cinética de la reacción entre el ácido cítrico y el carbonato de calcio en forma mineral fue descrita como una Ley
de potencias por Alkhaldi, et al. en 2010[8]:
= / = ( )
{ 1
/2
} (2)
= 0
(−
(− /()) (3)
3
Dond
Dondee es la ve
velo
loci
cida
dadd de reac
reacci
ción
ón del
del ácid
ácidoo cítr
cítric
icoo (/ ), es la cons
consta
tant
ntee de velo
veloci
cida
dadd de la re
reac
acci
ción
ón,,
la primera
primera consta
constante
nte de disocia
disociació
ciónn del
del ácido
ácido cítr
cítrico
ico,, la conce
concentr
ntraci
ación
ón del
del ácido
ácido cítr
cítrico
ico,, el orden
orden de
de la
1
reacción
reacción y 0 el factor
factor preexponen
preexponencial.
cial.
Para analizar la cinética de la reacción se debe entender primero que el ácido cítrico es un ácido orgánico débil
poliprótico que se disocia parcialmente
parcialmente en diferentes espec
especies,
ies, y la presencia de cada
cada una dependerá del pH como se
−4 −5
observa en la Fig. 1 y de las constantes de disociación del ácido 1 = 7. 4 * 10 ,
2
= 1. 7 * 10 y
−7
3
= 5. 4 * 10 , dándose su disociación de la siguiente forma:
− +
3 ⇔ 2 + (4)
− 2− +
⇔ + (5)
2
2− 3− +
⇔ + (6)
3− 4− +
⇔ + (7)
Figura 1. Distribución de las especies de ácido cítrico a 25°C y 1 atm de acuerdo al pH [8]
+
De manera
manera que la especie
especie donant
donantee del protón
protón es importante
importante en la cinética
cinética de la reacción,
reacción, factor
factor qque
ue se evaluará
evaluará
más adelante. Así mismo, como la cinética es en fase heterogénea al estar el carbonato como un sólido, y el ácido en
solución, la reacción puede estar regida ya sea por la transferencia de masa, dependiendo de la velocidad
velocidad de difusión
del ácido al disco de calcita; o por la cinética de la reacción sobre la superficie de la calcita. La velocidad de la
reacción está determinada por el paso más lento.
1. Las reacciones
reacciones reversible
reversibless en las ecuaciones
ecuaciones (4-7) o (8) son suprimid
suprimidas
as por la precipitac
precipitación
ión de citrato
citrato de
calcio (No se toman en cuenta). A medida que el citrato precipita, los iones de calcio van desapareciendo
de la superficie y el equilibrio de la reacción (8) se ve favorecido hacia los productos. Lo que implica que
la reacción se asume solamente directa.
2. Debido
Debido a que la reacción
reacción puede estar controlada
controlada por la tra
transfere
nsferencia
ncia de masa,
masa, se realizaro
realizaronn diferentes
diferentes
pruebas en las que se evaluó el efecto
efecto de la velocidad de rotación
rotación sobre la cinética, donde ssee encontró que a
concentraciones por encima del 3%p/p de ácido la cinética estaba controlada por la reacción en la
superficie del disco a velocidades de agitación superiores a 500 rev/min[V
rev/min[Verer Anexo H]. De manera que por
encima de estas condiciones, se asume que la reacción está controlada por la cinética de la reacción en la
superficie del disco y no por la transferencia de masa.
3. La reareacci
cción
ón se lleva a cabo
cabo a pHs en un rango
rango entre
entre 1.8 a 4-5, esto
esto porque
porque por la presenc
presencia
ia de ácido
ácido
carbónico (generado por la disolución de CO2 en la solución) se espera que el pH de la reacción sea
tamponado en el rango entre 4-5. De esta forma, en el rango de pHs de la reacción, como se puede observar
en la figura 1 se espera que el ácido cítrico se disocie y que las especies donadoras
donadoras presentes sean el citrato
citrato
de monohidrógeno y dihidrógeno, sin embargo, como la primera constante de disociación es mucho más
grande
gra nde que la segund
segundaa 1 ≫ 2 se asume
asume que la única
única especi
especiee donado
donadorara es el cit
citrat
ratoo de monohi
monohidró
drógen
genoo
−
y que la disociación parcial a citrato de dihidrógeno es insignificante.
2
Bajo estas suposiciones, el modelo presentado en las ecuaciones (2) y (3) se hace válido, y de acuerdo a los datos
reportados en los experimentos llevados a cabo por estos mismos experimentadores; Alkhaldi, et al. [8] se
obtuvieron los siguientes parámetros cinéticos:
Tabla 7. Parámetros cinéticos de la reacción[8]
reacción[8]
−4
1 7. 4 * 10
0.833
(/ ) 8.314
(/) 63 100
8
0 2 * 10
Con base en las suposiciones realizadas para el desarrollo del modelo, se seleccionó primero las condiciones de pH
de la reacción,
reacción, pH que debía estar
estar inicialmente
inicialmente a 1.8 y se fijó que el final debe estar entre 4-5 con el fin de hacer
cumplir los supuestos 1 y 3.
Así mismo, teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción, como se observa en el numeral 2 de la vigilancia
tecnológica; donde se muestra la ecuación estequiométrica de la reacción, para la capacidad de producción se tiene
establecida la cantidad de cáscaras de huevos totales a usar y con esto la cantidad de CaCO3 disponible. Con esta
cantidad, partiendo de que este es el reactivo límite, una relación de alimentación óptima 1:16 sólido:líquido según
lo reportado por Rovinaru, et al. [7], teniendo en cuenta que la reacción solo se rige por la cinética de la reacción en
la superficie de la calcita y se deja de regir por la transferencia de masa a concentraciones superiores al 3% de ácido
cítrico, y usando la ecuación estequiométrica; se evaluaron las diferentes conversiones de reacción en términos de
CaCO3 a diferentes concentraciones iniciales de ácido por encima del 3%p/p , obteniendo la gráfica 2:
Figura 2.Variación
2.Variación de la conversión de la reacción en función de la concentración inicial de ácido cítrico
Por otro lado, integrando la ecuación (2) se obtiene la expresión para la concentración del ácido cítrico en función
del tiempo, e implícitamente de la temperatura:
Para seleccionar las condiciones de temperatura y el tiempo de reacción, se grafica la ecuación (10) a diferentes
temperaturas, partiendo de la concentración inicial de ácido seleccionada anteriormente, del 8% que convertida
−4 3
corresponde a 4. 3 * 10 / , se obtiene la figura 3.
Figura 3. Variación
Variación de la concentración de Ácido Cítrico con el tiempo a diferentes temperaturas.
Para la selección de la temperatura, primero se tiene en cuenta que del análisis termodinámico la reacción es
extremadamente exotérmica por lo que no se recomiendan temperaturas tan altas y se debe tener cuidado con esta.
Este efecto
efecto de la temperatura
temperatura sobre la velocidad
velocidad de la reacción
reacción también
también se evidencia en el Anexo H. En segundo
segundo
lugar,, se tiene en cuenta
lugar cuenta que el ácido cítrico,
cítrico, uno de los reactivos se descompon
descomponee por encima de los 175°C, y así
mismo, que el citrato del calcio, el producto deseado, descompone cerca de los 120°C, por lo que la reacción queda
limitada por lo menos debajo de estas temperaturas. Así mismo, también se tiene en cuenta que para la reacción el
ácido cítrico tiene que estar en solución, por lo que el agua de la reacción tiene que estar en fase líquida, limitando la
reacción por lo menos debajo de los 100°C. En tercer lugar, se tiene en cuenta también la naturaleza de los cristales
del citrato de calcio; pues existen cuatro especies, hexahidratado, tetrahidratado, dihidratado y anhidro. Cada uno
existe y tiene solubilidades en agua diferentes según la temperatura[Ver Anexo D]. A condiciones por lo menos
debajo de los 70°C, las especies predominantes son el hexa y el tetrahidratado, con una temperatura de transición
51.6 °C [14] entre estos dos. Como la idea es producir citrato de calcio tetrahidratado, la temperatura tiene que estar
por lo menos por encima de este valor, ya que a condiciones ambiente en solución el tetrahidrato es mucho más
soluble
solub le en agua y el que precipita
precipita es el hexa [14][Anexo
[14][Anexo D]. Finalmente,
Finalmente, observando
observando la figura 3, aunque lo ideal
hubiera sido temperaturas mucho más cercanas a la ambiente, ya que las diferencias en temperatura y gastos en
calentamiento no justifican las pequeñas diferencias en tiempo de reacción y por ende de producción; que el tiempo
máximo de reacción es de aprox. 330s~casi 5.5 mins a 20°C y va disminuyendo a medida que la reacción se ve
favorecida
un minuto,ayaltas temperaturas,
menos empezando
de un minuto a ser casi
a temperaturas instantáneaSepor
superiores. encima
decide de losuna
escoger 40°C al tardarse de
temperatura prácticamente
55°C, para
garantizar
garantizar la precipitac
precipitación
ión predominan
predominantemen
temente
te de citrato
citrato de calc
calcio
io tetrahidrat
tetrahidrato;
o; lo que proporciona
proporciona un tiempo de
reacción de 20s.
Por último,también queda clara la limitación de la cinética al no estar pensada para discos de cáscara de huevo sino
para discos de calcita de forma mineral y por lo tanto el área superficial es tan importante a la hora de la cinética.
Por esta razón, a la hora de implementar el proceso a nivel industrial, sería necesario realizar experimentos para
evaluar
evalu ar el efecto
efecto de la cinética
cinética sobre partícula
partículass de cáscara de huevo y evaluar el efecto real de la agitación
agitación sobre
estas partículas.
La corriente que se analizó son las cáscaras de huevo salientes de la trituración (corriente 5 del POD) a las que se les
quiere separar sus membranas para la producción de péptidos y aminoácidos para consumo agroindustrial, mientras
que los restos de cáscaras, compuestos de carbonato de calcio serán enviados al reactor de producción de citrato de
calcio con ácido cítrico. Las operaciones que se
se evaluaron son las siguientes:
siguientes:
Centrifugación: En esta operación, antes de separar las membranas de las cáscaras, primero se sumergen las
cáscaras en una solución de NaOH para hidrolizar directamente las proteínas, dándose la hidrólisis antes de la
separación; las proteínas se solubilizan, y luego se realiza una centrifugación donde se obtiene como fase pesada los
sedimentos de cáscaras y como fase ligera la solución de NaOH con las proteínas diluidas, que es enviada a su
posterior tratamiento.[12] Sin embargo, este proceso tiene la desventaja de que ante exposiciones largas a la
solución las cáscaras de huevo se pueden romper y debilitar un poco. [15]
Sedime
Sed imenta
ntació
ción
n por dif
difer
erenc
encia
ia de densid
densidade
adess: Mediante este proceso, las cáscaras son enviadas a un equipo tanque
sedimentador agitado con agua, y a medida que que las cáscaras son alimentadas estas experimental fuerzas
turbulentas en el líquido gracias a unas aletas de agitación, lo que causa que las porciones de membrana de la
cáscara se separen totalmente. Dado que las membranas son muy ligeras tienden a permanecer en la parte superior
del líquido, mientras que las cáscaras son sedimentadas al fondo del tanque, donde son arrastradas con un cepillo
recuperadas y secadas [12] Este proceso es el que se lleva a cabo comúnmente a nivel industrial gracias a la
capacidad de procesamiento de una gran cantidad de cáscaras, presenta la ventaja de que las cáscaras nunca son
expuestas a soluciones básicas de NaOH, ya que la hidrólisis se realiza luego solamente sobre las membranas y
además el uso de soluciones acuosas hidrata las membranas, lo que hace que se separen de la cáscara más fácilmente
y reduce el desgarro de las mismas. [15]
Sepa
Separa
raci
ción
ón po
porr seca
secado
do con
con Micr
Microo
oond as:: Consiste en colocar las cáscaras en hornos microondas y mediante la
ndas
inyección de ondas electromagnéticas separar las cáscaras de las membranas. [12] La separación funciona bajo el
principio de que las membranas tienen un mayor contenido de humedad que las cáscaras, esto les permite abs absorber
orber
en mayor proporción las ondas electromagnéticas. Esta diferencia resultaría en un calentamiento diferencial que
conduce a la expansión térmica de las membranas, lo que debilita la interacción física entre las cáscaras y las
membranas; de este modo, se facilita su separación. [16]. Sin embargo, el método desde el punto de vista industrial
requeriría de otros procesos para la separación definitiva de las cáscaras, incluyendo posiblemente separación
manual mediante operarios o máquinas automatizadas que resultaría costoso.
Teniendo en cuenta la información anterior, y los requerimientos de flujo del proceso, realizando una revisión
bibliográfica para cada posible método
método se obtuvo la T
Tabla
abla 8.
Unidades mínimas 1 1 4
necesarias
Costos
($COP)totales de Equipo $ 135.000.000 $ 90.000.000 $ 308.000.000
Alteración
Alteración de las cáscaras
cáscaras Se pueden
pueden ver afectadas
afectadas Solo
Solo se hume
humede
dece
cenn Podr
Podría
íann vers
versee afec
afecta
tada
dass
por el NaOH ante largas
exposiciones
Finalmente, con los datos reportados en la tabla 8, se construyó la matriz de decisión para la selección de la
operación. Para esto los criterios se calificaron de 1 a 3, (Bajo=1, Medio=2 y Alto=3); siendo lo mejor bajos
requerimientos y lo peor altos requerimientos. Obteniendo de esta forma la tabla 9.
Costos de equipos 2 2 3
($COP)
Alteración de las 1 1 2
proteínas presentes en las
las
membranas
Requerimientos de aguas 2 3 1
Tiempo requerido 2 2 3
Necesidad de tratamientos
tratamientos 1 1 3
posteriores para
completar la operación
Finalmente es posible observar, que la operación de separación más viable es la sedimentación por diferencia de
densidades, al ser el equipo con los menores requerimientos de inversión y costo energético, y así mismo al no
afectar ni las cáscaras ni las proteínas de las membranas de manera considerable.
7.ID
7.IDEN
ENTI
TIFI
FIC
CACI
ACIÓN DE ASPE
SPECTOS
CTOS ÉTIC
ÉTICOS
OS E IMP
IMPACTOS
CTOS AMBIE
MBIENT
NTA
ALES
LES Y SOC
SOCIALE
IALES
S DE LA
IMPLEMENTACIÓN DEL PROYECTO
A) IMP
IMPACTO
ACTOS
S SOCIAL
SOCIALES
ES
En cuanto a los impactos sociales asociados a la implementación de una planta de producción, se debe analizar
cómo estos afectan positiva o negativamente a la comunidad y los trabajadores, para poder tomar las decisiones
apropiadas al respecto. Uno de los impactos sociales que más se debe tener en cuenta es la seguridad en el trabajo
que se debe procurar en todos los ámbitos laborales asociados a la producción. En el caso de Colombia, se tiene
como referente la normatividad en seguridad y salud en el trabajo para poder ofrecer a los trabajadores el ambiente y
las condiciones óptimas para minimizar los riesgos que puedan ocurrir en el momento de la realización de su labor.
Es por esto que se deben tener en cuenta las normas y leyes de seguridad y salud en el trabajo, como el Código
Sustantivo del Trabajo, el cual tiene como objetivo lograr la justicia en las relaciones entre empleadores y
empleados, este código contempla en sus artículos las oportunidades, representación, salario, prestaciones, derechos
y normas en general que están a disposición del trabajador.
Adicionalmente, otro impacto a tener en cuenta es el asociado a la generación de empleo en la comunidad, lo que
conlleva a una mejora en la calidad de vida de las personas que la conforman y la creación de nuevas oportunidades
para incentivar el desarrollo en la misma. Para que este impacto positivo se pueda llevar a cabo, es necesario
establecer una buena relación con la misma y tener en cuenta los posibles impactos que pueden afectarles debido al
proceso de producción, como la generación de ruido por los motores de molienda o bombeo, contaminación
lumínica por posibles turnos en la noche o contaminación visual por la presencia de la maquinaria o el tamaño de la
planta. Es importante reconocer, identificar y medir dichos impactos para poder tomar las decisiones ne
necesarias
cesarias con
el objetivo de minimizarlos y que no interfieran con la calidad de vida de la comunidad.
Por otro lado, en cuanto a los aspectos éticos asociados a la implementación del proyecto, se debe considerar el
Có
Códi
digo
go de étic
éticaa para
para el ej
ejer
erci
cici
cioo de la inge
ingeni
nier
ería
ía en ge
gene
nera
rall y su
suss pr
prof
ofes
esio
ione
ness af
afin
ines
es y au
auxi
xili
liar
ares
es (T
(TÍT
ÍTUL
ULO
O IV
IV-- LE
LEY
Y
842
842 DE 2003
2003),), en
en el cual se establecen los criterios y conceptos apropiados a los cuales el ingeniero profesional se
debe acoger. En este código se especifican las diferentes responsabilidades y reglas bajo las que se encuentra el
profesional con el propósito de llevar a cabo su profesión a favor del beneficio de la sociedad. Algunas de estas
responsabilidades es la de rechazar cualquier tipo de recomendaciones en trabajos que generen un daño en el medio
ambiente y el entorno humano, cuidar y custodiar todos los bienes y valores a los que tenga acceso debido a su
profesión, así como evitar solicitar o recibir comisiones en dinero o especie como pago por la prestación de sus
servicio, fuera de la autorización legal.
Es por esto que en el proyecto se deben implementar normativas que permitan el cumplimiento del código de ética,
como normativas asociadas al correcto aprovechamiento de las materias primas y sus subproductos, así como la
disposición de los residuos generados, también se debe realizar una correcta vigilancia a las inversiones, fondos y
pagos realizados en cada etapa del proyecto, para evitar que el dinero casos de corrupción o un manejo inapropiad
inapropiadoo
de las finanzas
finanzas en general.
general. El análisis de los impactos
impactos sociales
sociales y los aspectos
aspectos éticos a tener en cuenta es útil para
poder guiar al proyecto por buenas prácticas industriales que le permitan tener un crecimiento en el mercado a largo
largo
plazo.
B) IMP
IMPACTO
ACTOS
S AMBI
AMBIEN
ENT
TALES
ALES
Para el caso del aire, los posibles contaminantes que podría tener limitados por la norma sería algo de material
particulado, que podría mitigarse haciendo uso de filtros en las tuberías de salida del aire para garantizar la
concentración mínima establecida por la norma en el aire, dada en la resolución 909 del 05 de junio de 2008.
En el caso del gas natural, se debe tener en cuenta que el valor permisible de contenido de agua en tuberías está
entre 4-7 lb H2O/MMPCS, por lo tanto, la deshidratación es un paso básico en el tratamiento del gas [53]. Para esto,
se pueden emplear procesos de deshidratación de gas natural por medio de absorción con glicol, adsorción con
desecantes
desec antes sólidos, permeación
permeación del gas (se basa en el principio
principio de transferencia
transferencia de masa por la difusión
difusión de gas a
través de una membrana), etc. [53]
Contaminantes de Agua
En el proceso de producción de citrato de calcio, se obtienen aguas residuales del lavado de las cáscaras, de los
condensados del vapor de agua utilizado para el calentamiento de aguas de servicio, de las aguas de servicio
utilizadas para calentamientos de disoluciones y para mantener temperaturas en los reactores, y de las soluciones de
salmuera y compuestos no proteicos producidos de las ultrafiltraciones en el proceso de obtención de los péptidos y
aminoácidos. Debido a que estas corrientes pueden contener diferentes sustancias a las del agua, deben ser tratada
según la resolución 0631 del 17 de marzo de 2015 emitida por el Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible
Según esta resolución, este tipo de corrientes se consideran no domésticas (ARnD), debido a que pertenecen a aguas
residuales
residuales provenientes
provenientes de una industria, y por lo tanto, sus consider
consideracion
aciones
es para tomar
tomar valores y parámetros
parámetros de
vertimiento permisibles se debe tener en cuenta el CAPÍTULO VII; la tabla 2F muestra los parámetros a seguir. De
igual manera, el CAPÍTULO
CAPÍTULO VIII, muestra algunos algunos parámetros
parámetros para los vertimiento
vertimientoss de aguas residuales
residuales al
alcantarillado público y de aguas superficiales. Algunas alternativas que se pueden emplear para mitigar la
contaminación a corrientes de agua pueden ser las técnicas de separación o clarificación, técnicas de tratamiento
fis
fisico
icoquí
químic
micoo para
para agua
agua residu
residual
al no biodeg
biodegrad
radabl
ablee y técnic
técnicas
as de tra
tratam
tamien
iento
to biológ
biológico
ico para
para agua
agua res
residu
idual
al
biodegradable. Para tener más claro
claro de qué trata cada una de estas técnicas, se pu
puede
ede revisar el Anexo F.
F.
Tomando cada uno de los factores antes mencionados, se ha determinado que una zona óptima de instalación sería
en Bogotá,
Bogotá, o cerca a Bogotá
Bogotá cerca a la zona industrial
industrial alimenticia,
alimenticia, cerca
cerca a Siberia.
Siberia. Las cáscaras
cáscaras de huevo que se
necesitan para este proceso pueden ser adquiridas por medio de industrias ubicadas en Bogotá que utilizan el huevo
como materia para desarrollar algunos de sus productos; por ejemplo, en Mosquera se ubica una planta de
producción, llamado Productos Alimenticios Doria S.A.S, en la cual se producen diferentes tipos de pastas, que
para poder ser obtenidas, necesitan de huevos, por lo tanto como materia residual tendrán las cáscaras
cáscaras de huevo. En
general esta materia prima se puede obtener de las industrias pasteleras como Grupo Bimbo, Ramo e incluso algunas
industrias que se dedican a desarrollar ovoproductos (como el huevo en polvo), como la empresa Adikos, ubicada
específicamente en Cota, Cundinamarca.
C) OBJETIV
OBJETIVOS
OS DE
DE DESARR
DESARROLLO
OLLO SOSTENIBL
SOSTENIBLE
E
Para generar una economía sostenible, y asimismo, una nación sostenible, es de gran importancia implementar los
objetivos de desarrollo sostenible a todos aquellos procesos diseñados y desarrollados en la ingeniería química,
generando un equilibrio entre la naturaleza y las actividades del ser humano. En este proceso de producción se
pueden distinguir diferentes ODS [22], como
como los siguientes:
3. Salu
las Sa ludd y Bien
personas Bide
enes
esta
tar:
r: El
El producto
diferentes edades,que
quesepor
genera en razón
alguna este proyecto tienetienen
específica, como bajos
finalidad aportar
niveles calcio
de este a los huesos
elemento. Por de
lo
tanto, se está haciendo un aporte a nivel de la salud al ofrecer este producto a la comunidad, y asimismo generando
un bienestar en ese aspecto.
8. Traba
rabajo
jo Dece
Decent
ntee y Econ
Económ
ómic
ico:
o: Este
Este proyecto genera diferentes empleos inclusivos para toda la comunidad, y
asimismo, ayuda a mejorar los estándares de vida de muchas familias de Colombia. En el ámbito social, se puede
ver que habrá un apoyo en cuanto a la mitigación de los índices de desempleo en el país, dejando así un desarrollo
sostenible.
9. Indu
Indust
stria
ria,, Inno
Innova
vaci
ción
ón e Infra
Infraes
estr
truc
uctu
tura
ra:: Un aspecto importante a nivel nacional es el desarrollo tecnológico y
económico que pueden llevar a un país a ser sostenible. El generar diferentes alternativas de producción en la
industria determina la innovación en ciertos sectores económicos, como puede ser el proyecto desarrollado en este
documento. Además de generar empleo, aporta a nivel de innovación en cuanto al proceso de producción del citrato
de calcio por medio de material residual generado en otras industrias, es decir la cáscara de huevo que es desechada
por las industrias que se mencionaron
mencionaron anteriormente, para obtene
obtenerr sus productos de interés.
7. BIBLIOGRAFÍA
[3]Saleeb, F. et al. (1993).Aqueous Calcium Citrate Compositions. E.E.U.U. Patente N° 5,219,602. New York,
York, U.S.
UNITED STATES PATENT AND TRADEMARK OFFICE.
https://patentimages.storage.googleapis.com/e0/bf/de/187260a3392f4d/US5219602.pdf
alimentos. Revista
[5]Perez, G. et al.(2018).Aprovechamiento de las cáscaras de huevo en la fortificación de alimentos. Revista
Ciencia, Tecnología e Innovación.
Innovación. 16(18), 29-38
[6]Oliveira D.A Benelli P. Amante E.R (2013). A literature review on adding value to solid residues: egg shells.
Journal of Cleaner production. 46,42-47
46,42-47
https://sci-hub.do/https://www.sciencedirect.com/scie
https://sci-hub.do/https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0959652612005161
nce/article/pii/S0959652612005161
[8]Alkhaldi, MH, Nasr-El-Din, HA y Sarma, HK (2010)Kinetics of the Reaction of Citric Acid With
With Calcite.. SPE
Journal, 15 (03), 704–713. doi: 10.2118 / 118724-pa. Recuperado de:
https://sci-hub.do/https://doi.org/10.2118/1
https://sci-hub.do/https://doi.org/10.2118/118724-P
18724-PA
A
[11]Ingaruca, F.J.,
F.J., Ríos, L.A., & Romero, J. (2016). Obtención de sales de calcio a partir de cáscara de huevo.
Universidad Nacional de Ingeniería. Tomado de:
http://acreditacion.uni.pe/wp-content/uploads/2017/04/Obtenci%C3%B3n-de-Sales-de-Calcio-a-partir-de-C%C3
http://acreditacion.uni.pe/wp-content/uploads/2017/04/Obtenci%C3%B3n-de -Sales-de-Calcio-a-partir-de-C%C3%A%A
1scara-de-Huevo.pdf
[12]Urbano,
PRESENTESE.L.(2015).EXTRACCIÓN A ESCALA DE LABORATORIO
EN LAS MEMBRANAS INTERSTICIALES LABORA TORIO DEL
DE RESIDUOS DE COMPLEJO
CÁSCARA DE DE HUEVO
PROTEÍNASDE
( Gallus Domesticus)
GALLINA (Gallus Domesticus) MEDIANTE EL PROCESO DE HIDRÓLISIS ALCALINA. [Tesis [Tesis de Grado,
Escuela Politécnica Naciona]. Recuperado de: https://bibdigital.epn.edu.ec/bitstream/15000/10458/3/CD-6190.pdf
[14]Chen Liu, X., Kirkensgaard, J.J.K., & Skibsted, L.H.(2020). Hydrates of calcium citrate and their
interconversion in relation to calcium bioaccessibility.
bioaccessibility. Food Research International.
I nternational. Recuperado de:
https://nano.ku.dk/english/research/structural-food-physics-and-soft-matter
https://nano.ku.dk/english/researc h/structural-food-physics-and-soft-matter-self-assembly/pdfs/liu_2020.pdf
-self-assembly/pdfs/liu_2020.pdf
[15]Richter, R., Lee, E.J., & Grant, J.E.(2018). Optimization of Extraction and Isolation of Proteins from Eggshells.
The Faseb Journal. Recuperado de:
https://faseb.onlinelibrary
https://faseb.onlinelibrary.wiley
.wiley.com/doi/10.1096/fasebj.2018.32.1_
.com/doi/10.1096/fasebj.2018.32.1_supplement.530.32
supplement.530.32
[18]Alibaba.com. (S.F.).Sedimentador.
(S.F.).Sedimentador. Recuperado de:
https://spanish.alibaba.com/product-detail/high-quality-lamella-clarifier-tube
https://spanish.alibaba.com/produ ct-detail/high-quality-lamella-clarifier-tube-settler-sedimentation-tank-for
-settler-sedimentation-tank-for-waste-w
-waste-w
ater-treatment- 62422315810.html?spm=a2700.8699010.29.51.35c74ed4Qm5pFZ
62422315810.html?spm=a2700.8699010.29.51.35c74ed4Qm5pFZ
[19]Alibaba.com. (S.F.).
(S.F.). Horno dect-detail/cassava-slice-tunnel-microwave-drying-oven-60813737442.html?s
https://spanish.alibaba.com/produ Secado por Microondas conl-microwave-drying-oven-60813737442.html?spm=a2
https://spanish.alibaba.com/product-detail/cassava-slice-tunne Túnel. Recuperado de: pm=a2
700.7724857.normal_offer.d_image.73f5445aFFmbPZ&s=p
[21]Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible. . Resolución 0631 del 07 de marzo de 2015. Recuperado de:
https://www.minambiente.gov
https://www.minambiente.gov.co/images/normativa/app/res
.co/images/normativa/app/resoluciones/d1-res_631_marz_2015.p
oluciones/d1-res_631_marz_2015.pdf
df
[22] Naciones
Naciones Unidas (2015). Objetivos
Objetivos de Desarrollo Sostenible.
Sostenible. Recuperado de:
https://www.un.org/sustainabledeve
https://www.un.org/sustainabledevelopment/es/objetivos-de-desarrollo-s
lopment/es/objetivos-de-desarrollo-sostenible/
ostenible/
[23]Haynes, W.M. (2003.) CRC Handbook of Chemistry and Physics. 84th ed. Boca Raton, FL: CRC Press
Inc.
[25]Geveke, D.J., Gurtler, J.B., Jones, D.R. & Bigley, A.B.(2016).Inactivation of Salmonella in Shell Eggs by Hot
Water Immersion and Its Effect on Quality.
Quality. Journal of Food Science. Tomado de:
https://onlinelibrary.wiley
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.11
.com/doi/abs/10.1111/1750-3841.1323
11/1750-3841.132333
[29]Skibsted, L.H.(2018). Calcium during whey processing. Technology and products.University of Copenhagen.
Recuperado de:
de: https://mejeri.dk/media/ynxku2dv/2018
https://mejeri.dk/media/ynxku2dv/2018-152-leif-skibsted-calcium-i-valleprocess
-152-leif-skibsted-calcium-i-valleprocesser-slutrapport.pdf
er-slutrapport.pdf
[33]Suran
[33]Su rangna
gna,, J. & Kumar
Kumar,, A.(201
A.(2017).
7).Pro
Produc
ductio
tionn and charac
character
teriza
izatio
tionn of functi
functiona
onall proper
propertie
tiess of protei
proteinn
hydrol
hydrolysa
ysates
tes fro
from
m egg shell
shell membra
membranes
nes by lactic
lactic aci
acidd bacter
bacteria
ia fer
fermen
mentat
tation
ion.. Journa
Journall of Food,
Food, Scienc
Sciencee and
Technology. 54(5), 2062-1072
[35] Solís, C.A., Vélez, C.A., & Ramírez, J.S.(2017).Tecnología de membranas: Ultrafiltración. Entre Ciencia e
Ingeniería. 11(22), 26-36. Recuperado de :
http://www.scielo.org.co/scielo
http://www .scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1909-836
.php?script=sci_arttext&pid=S1909-83672017000200026
72017000200026
[36] Bhattacharjee, S., Bhattacharjee, C. and Datta, S.(2006). Studies on the fractionation of β-lactoglobulin from
casein whey using ultrafiltration and ion-exchange membrane chromatography. Journal of Membrane Science.
275(2),. 141-150.
[38] REPORTS AND DATA.(2020). Calcium Citrate Market By Grade (Pharmaceutical Grade and Food Grade),
By Form (Granular,
(Granular, Powder
Powder,, Micronized, and Others), By Application, Forecasts To
To 2027 . REPORTS
RE PORTS AND DA
D ATA.
https://www.reportsanddata.com/report-detail/calcium-citrate-market
[39] Mordor Intelligence. (2020). CALCIUM CITRATE MARKET - GROWTH, TRENDS, COVID-19 IMPACT,
IMPACT, AND
FORECASTS (2021 - 2026). Mordor
2026). Mordor Intelligence.
https://www.mordorintelligence.com/industry-reports/calcium-citrate-market
[41] Persistence Market Research. (2017). Calcium Citrate Market: Calcium Citrate Marke
Market:
t: Global Industry Trend
Trend
Analysis 2013 to 2017 and Forecast 2018 - 2026. Persistance
2026. Persistance Market Research.
https://www.persistencemarketresearch
https://www .persistencemarketresearch.com/market-research/calcium-citrate
.com/market-research/calcium-citrate-market.asp
-market.asp
http://www.scielo.org.co/pdf/rcre/v25n3/0
http://www.scielo.org.co/pdf/rcre/v25n3/0121-8123-rcre-25-03-184.pdf
121-8123-rcre-25-03-184.pdf -Borrar link
[43] Transparency Market Research. (2017). Calcium Tablets Market - Global Industry Analysis, Size, Share,
Share,
Growth, Trends
Trends and Forecast 2018 - 2026. Transparency
2026. Transparency Market Research.
https://www.transparencymarketresearch.c
https://www .transparencymarketresearch.com/calcium-tablets-market.html
om/calcium-tablets-market.html
[48]DANE. (S.F
(S .F.)) Encuesta anual manufacturera
.)) Encuesta manufacturera (EAM) Históricos.
Históricos. Tomado de :
https://www.dane.gov
https://www.dane.gov.co/index.php/estadistica
.co/index.php/estadisticas-por-tema/industria/encues
s-por-tema/industria/encuesta-anual-manufacturera-enam/eam-his
ta-anual-manufacturera-enam/eam-histori
tori
cos
[51] GreenFacts, Facts on Health and The Enviroment.(2021). Captura y almacenamiento de CO2. Recuperado de:
https://www.greenfacts.org/es/captu
https://www.greenfacts.org/es/captura-almacenamiento-co2/l-2/1-secue
ra-almacenamiento-co2/l-2/1-secuestro-carbono.htm#:~:text=La%20captura%20
stro-carbono.htm#:~:text=La%20captura%20
y%20almacenamiento%20de%20dióxido%20de%20carbono%20(CAC)%20es,c
y%20almacenamiento%20de%20dióxid o%20de%20carbono%20(CAC)%20es,centrales%20eléctricas%20o%20pla
entrales%20eléctricas%20o%20pla
ntas%20industriales.
[53] Ribón,M., Santos M. & O. Ortiz, P. (2010). MÉTODOS DE DESHIDRATACIÓN DE GAS NATURAL.
Recuperado de:
https://www.google.com/url?sa=t&rct=j&q=&es
https://www.google.com/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=&v
rc=s&source=web&cd=&ved=2ahUKEwi964uE8snyAhVqST
ed=2ahUKEwi964uE8snyAhVqSTABH ABH
SNAAsAQFnoECAMQAQ&url=https%3A%2F%2Fdialnet.unirioja.es%2Fdescar
SNAAsAQFnoECAMQAQ&url=https%3A %2F%2Fdialnet.unirioja.es%2Fdescarga%2Farticulo%2F481
ga%2Farticulo%2F4811227.pdf&
1227.pdf&
usg=AOvVaw0mfR9qgSPf6LVwroWgbPWG
[54] Caro, R. Miguel y Vélez, M. Marisol. (2017). ALIMENTOS, LEGISLACIÓN Y CALIDAD Normatividad
Alimentos . [Diapositivas 6-19 y 39-40].
Colombiana en Alimentos.
http://www.udea.edu.co/wps/wcm/con
http://www .udea.edu.co/wps/wcm/connect/udea/694ebffc-87be-4c
nect/udea/694ebffc-87be-4ca0-b055-f8ea457f3d6e/ALIMENTOS%2C+LEGI
a0-b055-f8ea457f3d6e/ALIMENTOS%2C+LEGI
SLACI%C3%93N+Y+CALIDAD.pdf?MOD=AJPERES&CVID=mDuBtxW
[57] Instituto.icbf.gov.co/cargues/avance
Colombiano
https://www.icbf.gov
https://www de Bienestar Familiar. (2011). RESOLUCIÓN 2015
.co/cargues/avance/docs/resolucion_minproteccion_2 DE 2011.
/docs/resolucion_minproteccion_2015_2011.htm
015_2011.htm
[60] Seader, J. , Henley, E., & Roper, D. (2011). SEPARATION PROCESS PRINCIPLES Chemical and
Biochemical Operations. Tercera
Tercera edición. Hoboken, Estados Unidos. John Wiley & Sons, IInc.
nc.
[61] Brinsa (2018). Ficha de datos de seguridad HIDRÓXIDO DE SODIO 48,5%. Recuperado de:
http://www.brinsaquimica.com.co/wp-conte
http://www .brinsaquimica.com.co/wp-content/uploads/2018/07/5.Ficha-de-Seguridad-Hid
nt/uploads/2018/07/5.Ficha-de-Seguridad-Hidroxido-de-Sodio.pdf
roxido-de-Sodio.pdf
ANEXOS
ANEXO A. FICHAS TÉCNICAS DE MATERIAS
MATERIAS PRIMAS E INSUMOS:
● Cloruro de sodio
● Carbonato de calcio
● Ácido Cítrico
● Ácido clorhídrico
● Hidróxido de sodio
Según los estudios llevados a cabo por Strohbehn et al., en el que se analizó la composición del concentrado de
proteína final por el método propuesto, llevando
llevando a cabo diferentes proce
procesos
sos de separación, en tres experimentos A, B
y C[12] la proteína tendría la siguiente composición:
Tabla
Tabla 1A.Composición resultante para concentrados de proteína solubilizada por diferentes procedimientos según
Strohbehn et al.[12]
Así mismo, el perfil de aminoácidos reportado por este mismo autor[12] fue:
Ta
Tabla
bla 2A.Perfil de aminoácido para concentrado-hidrolizado de proteínas obtenidas de membranas
intersticiales.[12][24]
Aunque los datos anteriores sirven como un aproximado para la ficha técnica del producto final, sería necesario
realizar su debida caracterización una vez se montará el diseño a nivel industrial, y se realizara su debido
seguimiento.
En el mundo
El mercad
mercadoo global
global de citrat
citratoo de cal
calcio
cio se enfoca
enfoca princ
principa
ipalme
lmente
nte en sus grados
grados ali
alimen
mentic
ticios
ios como aditiv
aditivo,
o,
conservant
conservantee en los alimentos
alimentos y farmacéuti
farmacéutico
co como un suplemento
suplemento alimentici
alimenticio.
o. Este mercado
mercado espera
espera tener
tener un
crecimiento anual del 3.3% proyectando una generación de ganancias desde 758.4 millones de dólares en 2019 hasta
alcanzar una generación de ganancias de 989.9 millones de dólares para 2027. Actualmente el mercado global se
encuentra liderado por Asia con una participación de más del 38.0% en el mercado en 2019 y se estima que crecerá
a una tasa del 3.7%, seguido de norte américa y la unión europea [38].
El mercado mundial de citrato de calcio es muy dinámico y fragmentado. Algunos de los jugadores destacados en el
mercado
merca do incluyen
incluyen empresas
empresas como Jungbunzla
Jungbunzlauer
uer,, Jost Chemical
Chemical,, Gadot Biochemical
Biochemical Industries
Industries Ltd, Albion
Minerals (empresa matriz: Balchem Corporation), Sucroal SA y Dr. Paul Lohmann GmbH KG. El escenario de
producción y consumo de citrato de calcio en el mercado global es tal que China prácticamente domina ambos. La
innovación de productos sigue siendo la estrategia más común adoptada por actores clave como Jungbunzlauer y
Jost Chemical. Mientras que la asociación es la segunda estrategia más común adoptada por estos anteriores[39].
Segmentación y Proyecciones
El cit
citrat
ratoo de cal
calcio
cio se encuen
encuentra
tra disponib
disponible
le pri
princi
ncipal
palmen
mente
te en tre
tress for
formas
mas:: granul
granular
ar,, en polvo
polvo y en polvo
polvo
micronizado. Las diversas industrias que competen su mercado son la alimenticia y de bebidas, atención médica,
agricultura, limpiadores y detergentes, y cuidado personal. Entre sus aplicaciones se encuentra su uso como
agroquímicos, fertilizantes, polímeros y plásticos, tensioactivos,
tensioactivos, detergentes, sales orgánicas,
orgánicas, entre otros.
La industria de alimentos y bebidas incluye muchos aditivos de citrato tricálcico, como leche condensada y en
polvo, quesos, mermeladas, helados, gelatina y bebidas carbonatadas. El sector sanitario utiliza citrato tricálcico
para curar problemas que se ven afectados por trastornos de absorción o enfermedad inflamatoria intestinal con
comprimidos tricalcicos. El segmento de Limpiadores y Detergentes cubre alrededor del 14% de la demanda de
mercado mundial, y los ingresos por este segmento se estimaron en $84.73 millones en 2017 y crecen a una CAGR
de 3.2%. Los ingresos en el segmento de atención
atención médica se anticiparo
anticiparonn en $ 415,15
415,15 millones
millones en 2017
2017 y están
creciendo a una tasa compuesta anual del 5,6%, los ingresos del segmento de alimentos y bebidas se estimaron en $
415,75 millones en 2017 y crecen a una tasa compuesta anual de 3,7% y los ingresos en el segmento de agricultura
se estima en $ 52.11 millones en 2017 y crece a una CAGR de 4.8% [40].
El mercado se puede segmentar según tipo de grado, forma y aplicación o industrial final [41].
Por grado, el segmento de grado alimenticio contribuyó a una mayor participación de mercado ocupando más del
50.0% del mercado
se proyecta en 2019 ydesegrado
que el segmento espera que crezca aserá
farmacéutico unatestigo
tasa delde2.9% durante
una tasa el período designificativa
de crecimiento pronóstico.del
Así3.8%
mismo,
en
promedio desde el 2019 hasta el 2027 y se espera que poposea
sea el 47.0% del mercado para 2027.
Por su forma, el segmento de polvos tuvo la mayor participación de mercado de más del 40.0% en 2019 y se
proyecta que crezca a una tasa compuesta anual de 3.6% hasta el 2027.
Por aplicación, el segmento de Alimentos y bebidas ocupó la mayor participación de mercado de alrededor del
40.0% en 2019, y es probable que crezca con una tasa compuesta anual de 3.6% hasta el 2027 [38].
Impulsores
Por otro lado, existe una demanda mundial cada vez mayor de suplementos de calcio, como consecuencia de un
aumento de la conciencia sobre la salud, la nutrición y la seguridad alimentaria. Un número cada vez mayor de
millennials está optando por suplementos a base de calcio, las mujeres, especialmente en sus 30 años, han mostrado
un mayor interés
interés por los suplementos
suplementos a base de calcio,
calcio, con el fin de mantener
mantener su salud ósea, lo que ha impulsado
aún más el mercado del citrato de calcio [39]. Esto como consecuencia del grave problema de salud pública que
representa la falta de ingesta de calcio en la dieta diaria, que conlleva a un alto índice de personas con enfermedad
ós
ósea
ea.. En CoColo
lomb
mbiaia,, po
porr ejem
ejempl
plo,
o, segú
segúnn el II Co
Cons
nsen
enso
so Co
Colo
lomb
mbia
iano
no para
para el Mane
Manejo
jo de la OsOste
teop
opor
oros
osis
is
Posmen
Pos menopá
opáusi
usica,
ca, se estimó
estimó que para
para el año 2012
2012 había
había 2.609.
2.609.858
858 y 1.423.
1.423.559
559 mujeres
mujeres con ost
osteop
eopeni
eniaa y
osteoporos
osteo porosis,
is, respectiva
respectivamente
mente,, y se proyecta
proyecta que para el 2050 estas cifras
cifras podrían
podrían aumentar hasta
hasta 4 y 2 millones
millones
respectivamente [42].
De esta forma, el mercado de las tabletas de calcio representan un impulsor de la demanda del mismo. El mercado
mundial de tabletas de calcio se puede segmentar según el tipo de calcio, la forma de dosificación y el canal de
distribución. En términos del tipo de calcio, el mercado mundial de tabletas de calcio se puede clasificar en
carbonato de calcio, citrato de calcio, calcio de concha de ostra, gluconato de calcio, lactato de calcio, fosfato de
calcio, citrato de calcio malato y orotato de calcio. Estos suplementos se pueden etiquetar como carbonato de calcio
(40% de calcio elemental), gluconato de calcio (9% de calcio elemental), citrato de calcio (21% de calcio elemental)
y lactato de calcio (13% de calcio elemental). El carbonato de calcio y el citrato de calcio son los dos tipos
principales de suplementos de calcio. El carbonato de calcio es el más barato y, por lo tanto, suele ser una buena
primera opción [43]. Sin embargo, la principal ventaja tecnológica a favor del citrato de calcio es su alta eficiencia
eficiencia
de absorción: el citrato de calcio no requiere ningún ácido biliar adicional (secretado durante la digestión) para su
absorción. Se puede consumir de forma segura incluso con el estómago vacío [39].
Así mismo, el citrato tricálcico se utiliza como sustituto del fosfato tricálcico, ya que el citrato tricálcico es más
ecológico y eficaz que el otro [40].
Geográficamente, el mercado global de tabletas de calcio se puede segmentar en América del Norte, América
Latina, Europa, Asia Pacífico y Oriente Medio y África. Se proyecta que América del Norte representará la mayor
cuota de mercado de tabletas de calcio debido a la gran conciencia sobre los suplementos para la salud. Se anticipa
que Europa será el segundo mercado más grande de tabletas de calcio para 2026. Y así mismo, se espera que el bajo
precio de los suplementos de calcio impulse el crecimiento del mercado de tabletas de calcio en América Latina y
Medio Oriente y África de 2018 a 2026. Los actores clave
clave en el mercado
mercado global de tabletas
tabletas de calcio son Abbott
Laboratories, GlaxoSmithKline plc, Teva Pharmaceutical Industries Ltd., Pfizer, Inc. Lifezen Healthcare Pvt. Ltd.,
Boehringer Ingelheim GmbH y Cipla Inc., entre otros [43].
Además, gran parte de la demanda adicional de consumo de citrato de calcio se originará en regiones con un alto
crecimiento demográfico, como África del Norte, África Subsahariana y Oriente Medio. A medida que las
poblaciones de EE. UU., Europa y Japón envejecen, más y más personas buscarán suplementos dietéticos y
aumentarán directamente el tamaño del mercado del citrato de calcio [41].
Productores
En la industria, se usa en el grado alimenticio, farmacológico, cosmético y reactivo [44]. Para su grado alimenticio,
sus especificaciones se encuentran en el Food Chemicals Codex y pertenece a la lista de la FDA de sustancias
alimenticias GRAS (Generally Recognized as Safe), en la cual se establece que este ingrediente es usado en
alimentos sin limitaciones, aparte de las buenas prácticas de manufactura actuales [45]. En su grado cosmético, se
usa como agente para preparar soluciones buffer, de acuerdo a la base de datos de la Comisión Europea que da
información sobre sustancias cosméticas e ingredientes CosIng [46]. Por otro lado, en su grado cosmético se
comercializa a una alta concentración, con más de 98.0% de calcio en la presentación seca [47].
En Colombia, algunas de las empresas que producen el citrato de calcio son enlistadas a continuación, teniendo en
cuenta el grado de producto que venden y sus especificaciones.
Citrato
Metalestricálcico
pesados: micronizado
20 ppm Max USP
Alimenticio
Valoración en base seca: 97.5-100.5%
PROQUIMES Tamaño
Tama ño de partícula micronizado: [90]<20µ
S.A
Citrato tricálcico denso USP
Farmacéutico Metales pesados: 20 ppm Max
Valoración en base seca: 97.5-100.5%
Adicionalmente, se presenta la información de algunas de las empresas a nivel mundial que distribuyen el citrato de
calcio, con sus grados y especificaciones correspondientes.
UNIVERSAL
PRESERV-A-CHEM Alimenticio
Alimenticio Presentaci
Presentación
ón en cristales
cristales blancos
blancos en polvo.
INC.
El producto se vende bajo la línea de producto BioUltra.
SIGMA Valoración base seca: >98.0%
Analítico
ALDRICH Impurezas: Materia insoluble, pasa el test de filtro
Contiene trazas de aniones y cationes
El citrato tricálcico tiene los requerimientos USP, Food Chemicals
Codex (FCC) y Commission Regulation (EU).
JUNGBU
JUNGBUNZL
NZLAUE
AUER
R Farmac
Farmacéut
éutico
ico
El producto tiene presentación de polvo micronizado, polvo o
granular de color blanco e inoloro.
Citrato de calcio granular (o en polvo) USP
AMERICAN
Valoración: 97.5-100.5%
INTERNATIONAL Farmacéutico
Metales pesados: 20 ppm Max
CHEMICAL
Contenido de calcio en base seca:23.5-24.2%
En Colombia
Según la encuesta anual manufacturera, se reporta la siguiente tendencia en los datos de producción y ventas de
materias primas, desde el año 2015 hasta el año 2019 [48]. Los datos reportados para las cantidades producidas se
dan en kg, mientras que los valores de consumo y cantidades de compras se reportan en miles de pesos.
Tabla 4B.
Datos de producción y ventas en Colombia
Año Consumo Valor %consumo Compras Compras Compras
cantidad (kg) consumo origen cantidad (kg) valor en el valor total
(miles de extranjero exterior nacional y
pesos) (miles de exterior
pesos) (miles de
pesos)
“Producció
“Producción bruta:: el
n bruta valor de la producción bruta es igual al “Valor de todos los productos del establecimiento”
más, los “Ingresos por subcontratación industrial realizados para otros”, más el “Valor de la energía eléctrica
vendida”, más el valor de los ingresos causados por CERT, más el “Valor de las existencias de los productos en
proceso de fabricación al finalizar el año”, menos el “Valor de los productos en proceso de fabricación al
al iniciar el
año”, más el valor de otros ingresos operacionales, tales como los generados por el alquiler de bienes producidos y
la instalación, mantenimiento y reparación de productos fabricados por el establecimiento.” (Boletín, DANE).
Teniendo en cuenta las encuestas manufactureras hechas entre los años 2015 y 2019 sobre la producción del citrato
de calcio, y también tomando el glosario elaborado en el Boletín Técnico, para saber cómo se hace el cálculo de la
producción bruta para cada componente,
componente, se tiene lo siguiente:
2017 1 .320.601
1. 11.692.634 725.093 6.517.494 5.842.935
1. OPERACIONE
OPERACIONESS DE ADECUACIÓN
ADECUACIÓN DE LA MATERI
MATERIA
A PRIMA
PRIMA
1.1CÁSCARAS DE HUEVO
LAVADO
Las cáscaras de huevo son la materia prima, correspondiente a un residuo de muchas industrias alimenticias de
harinas, pastelería, salsas, así como de cadenas de restaurantes, pastelerías y hoteles. Por esta razón al llegar a la
planta lo primero que se debe hacer es lavarlas para eliminar cualquier
cualquier tipo de suciedad de este residuo al tratarse de
un residuo de empresas alimenticias, y así mismo al poder contaminarse durante el trayecto a la planta de
producción.
ESTERILIZACIÓN Y SECADO
Posteriormente, se procede a un secado para eliminar restos de humedad que hayan podido quedar del lavado inicial
de las cáscaras para posteriores tratamientos así como una esterilización/tratamiento
esterilización/tratamiento térmico con aire caliente con el
fin de eliminar cualquier tipo de bacteria e impureza biológica que puede contener el material al tratarse de un
residuo alimentario; entre las que resaltan la Sal
Salmon
monell
ellaa sp.
sp. Se
Se estableció que ambos procesos se llevarían a cabo en
un mismo horno industrial por términos prácticos.
Para la determinac
determinación
ión de las condicione
condicioness de esteriliza
esterilización,
ción, se tuvo en cuenta que de acuerdo a lo reportado en la
literatura el tiempo de reducción decimal de la Salmonella
Salmonella a a 56.7°C en las cáscaras de huevo es de 9.33 mins y
presenta un valor Z de 5.656°C[25]. Para garantizar una esterilización efectiva se estableció una temperatura de
65°C, y con el valor del tiempo de reducción decimal a 56.7°C y el valor de Z se halló el tiempo de reducción
decimal a 65°C.
56.7°
= (65−56.7)/
65° 10
= 109.33
(65−56.7)/5.656 = 0. 318
65°
= 12
= 3.815
Así mismo,de acuerdo a datos reportados en la literatura, se ha demostrado que a esta temperatura de 65°C el tiempo
necesario para la inactivación de la Sal
Salmon
monell
ellaa spp es
spp es de entre 1-5 mins[26], de manera que para garantizar esta
esterilización completa a pesar del bajo tiempo hallado, se fijó el tiempo de esterilización en 5 mins.
Sin embargo, además de la esterilización, para garantizar el completo secado total de las cáscaras para lo posterior
trituración que se le harán a las cáscaras, así como para evitar el crecimiento de microorganismos por rastros de
humedad, se estableció un tiempo total de residencia 30 mins.
TRITURACIÓN
Una vez secas y esterilizadas, las cáscaras son enviadas a un molino de cuchillas donde se trituran hasta un tamaño
de de partícula homogéneo de 0.5 mm con el fin de tener un manejo más fácil de las mismas y ya que es el tamaño
apropiado para una óptima operación del equipo sedimentador por diferencia de densidades que permite la
separación de las membranas de las cáscaras como se explicará más adelante.
ALMACENAMIENTO
Las cáscaras trituradas y adecuadas para el proceso son almacenadas en cuartos refrigerados y bien cerrados y
aislados con el fin de evitar posible contaminaciones y crecimiento de microorganismos, pues estas ya han sido
esterilizadas y serán usadas para producir productos de consumo humano, por lo que deben cumplir con estos
requerimientos.
Las cáscaras son enviadas a un equipo sedimentador por diferencia de densidades. El equipo fue desarrollado y
patentado por MacNeil[27], a través del cual de manera sencilla y económica se logra la separación de las
membranas intersticiales de la porción mineral de las cáscaras; es el equipo más usado a nivel industrial por su
cap
capaci
acidad
dad y yofrece
continuación ofrconsta
ece undebenefi
beneficio
tres cio económ
económico
sistemas: elico[12
[12][1
][15][
primero,5][27]
un27].
. El equipo
equ
sistema deipo se presen
presenta
separación ta en
por la Figura
Figura
diferencia de 1. mostra
mostrada
da ela
densidades,
segundo, un sistema de recuperación de las partículas de membranas intersticiales y el tercero, un sistema de
recuperación de partículas de cáscara aislada.
Figura 1C. Equipo sedimentador por densidades, separador de membranas de residuos de cáscaras de huevo de
gallina. [12][27]
Como
hay unsedispositivo
observa endelareducción
figura 1, los residuos
el cual de cáscara
golpea se reciben
las cáscaras para irendebilitando
una tolva de
el alimentación, al entrar
enlace entre las por la ytolva
membranas las
cáscaras y así mismo garantiza que el tamaño de partícula para la operación óptima del proceso esté entre 0,5-4 mm
de acue
acuerdo
rdo a lo reportado por MacNeil[27]
MacNeil[27].. Para efectos prácticos
prácticos para el proceso
proceso se tomó un tamaño
tamaño óptimo
homogéneo de 0,5 mm. Este rango óptimo permite obtener una fracción de partículas de membranas con la menor
cantidad de polvo de cáscara, a menores tamaño se genera gran cantidad de polvos de cáscaras que tiende a pegarse
a la membrana y a flotar junto a ella y a mayores la separación es más difícil y la membrana tiende a quedarse
adherida a las cáscaras y a sedimentar al fondo con ellas.
Las cáscaras entran ahora al tanque, donde primero, en base a lo reportado por MacNeil[27] y Richter[15] el uso de
gran cantidad de agua permite que las membranas se hidraten y se separen más fácilmente de las cáscaras.
cáscaras. A medida
que son alimentada
alimentadas,
s, las cáscaras
cáscaras experimentan
experimentan fuerzas
fuerzas de turbul
turbulencia
encia en el líquido debido
debido al brazo de agitación
dentro del tanque, lo que finalmente permite que las membranas y las cáscaras se separen totalmente. Dado que las
partículas de membrana son muy ligeras, tienden a permanecer en la parte superior del líquido, mientras que las
partículas de cáscaras se depositan en el fondo del ta
tanque[12][27].
nque[12][27].
Las membranas flotantes son recuperadas por el sistema de recuperación de membranas como se ilustra en la figura
1, por este sistema las membranas son bombeadas desde la parte superior del líquido siendo succionadas, donde son
enviadas a una banda transportadora con tamiz, que permite retener las partículas de las membranas y deja pasar el
agua que es recirculada
recirculada al tanque.[12
tanque.[12][27]
][27] Las membranas
membranas son recuperadas
recuperadas húmedas y enviadas al posterior
posterior
tratamiento de producción de péptidos. Por el otro lado, el sistema de recuperación de cáscara está conformado por
un fondo falso con hendidura en el fondo del tanque donde están las cáscaras sedimentadas.
sedimentadas. Las cáscaras caen hacia
el doble fondo a través de una ranura, gracias a un cepillo de barrido del brazo agitador. Uno de los lados de este
brazo está provisto con una flexible de caucho que se encarga de barrer las cáscaras. El otro lado tiene un cepillo y
su función es liberar las partículas de membranas intersticiales que se han asentado indeseadamente.Por la hendidura
del fondo falso atraviesa un tornillo sinfín, que transporta las partículas de cáscara hacia un segundo transportador
de tornillo, esta vez inclinado y eleva las cáscaras hacia una tolva que incluye una banda transportadora, donde se
secan las cáscaras recuperadas. [12][27] Las cáscaras recuperadas son enviadas ya al reactor de producción de
citrato mediante banda transportadora.
2. PRODUC
PRODUCCIÓ
CIÓN
N DE
DE CITR
CITRA
ATO DE CALCIO
CALCIO
REACCIÓN
En esta parte del proceso se da la reacción del carbonato de calcio de las cáscaras, que corresponde al 94%[4] peso
de las mismas, con la solución de ácido cítrico al 8%, para la formación de los cristales de citrato de calcio. Como se
ha explicado, de acuerdo a lo reportado a la literatura por el modelo de Alkhaldi, et al. a altas velocidades de
agitamiento de la calcita el efecto de la transferencia de masa sobre la reacción es despreciable y el fenómeno se rige
principalmente por la cinética de la reacción.[8] De acuerdo a los resultados experimentales
experimentales obtenidos por Alkhaldi,
et al. para concentraciones de ácido cítrico superiores al 3% (en un rango de 3,5 y 7.5%) la velocidad de la reacción
se rige principalmente por la cinética en la superficie del sólido a velocidades superiores a las 500 rev/min,
encontrando que no existía mayor diferencia entre las 700-1000 rev/min[8][Ver anexo H]. Razón por la cual se
escogió una velocidad de agitación del tanque de 700 rev/min. El reactor según lo explicado en el apartado del
análisis cinético funciona a una temperatura de 55°C con el fin de garantizar la precipitación principalmente de
citrato de calcio tetrahidratado de acuerdo a la distribución de los cristales[14][Ver Anexo D], presión de 1 atm, pH
inicial de 1.8 y alcanza pHs entre 4-5. La alimentación más óptima entre solución de ácido cítrico y calcita(sólido)
es de aproximadamente 1:16 sólido:líquido según lo reportado por Rovinaru, et al. [7], condiciones a las cuales, a
una concentración de 8% de ácido se alcanza una conversión del 99,9% de carbonato de de calcio, consumiendo de
manera completa este producto de las cáscaras y dándole un aprovechamiento casi completo a las cáscaras
residuales, sin usar una concentración excesivamente concentrada de ácido.
Finalmente, aunque el análisis cinético a una temperatura de 55°C proporciona una tiempo de reacción de
aproximadamente 20s, diversos estudios e investigaciones sugieren que el tiempo de precipitación de los cristales es
mucho mayor, de por lo menos 10 mins según los experimentos reportados por Alkhaldi et. al. [8]. Por esta razón,
para garantizar una completa precipitación
precipitación de los cristales ssee seleccionó un tiempo de 30 mins.
FILTRACIÓN 1
El
de efluente de calcio
citrato de este reactor, que contiene
es enviado restos defiltración,
a una primera cás
cáscaras
caras nodonde
reaccionantes, unalas
se retienen solución de ácido
partículas cítrico y cristales
de cáscaras que no
reaccionan y aquella parte no compuesta por CaCO3 cuyo tamaño es el tamaño obtenido para la sedimentación de
0.5 mm, siendo este el tamaño de poro del filtro, mientras que el permeado es la solución de ácido cítrico con los
A continuación se realiza una segunda filtración consistente de una filtración rotatoria a vacío que permite obtener
como torta los cristales de citrato de calcio, los cuales quedan húmedos y son posteriormente enviados a un secado
spray, mientras que como permeado se obtiene la solución de ácido cítrico la cual es recirculada al tanque de
mezclado para la debida preparación de la solución de ácido al 8% utilizada en el reactor para así no desperdiciar
nada de esta
esta materia
materia primar
primar.. Los cristales
cristales del
del polvo de
de citrato
citrato tienen
tienen tamaños
tamaños entre 80-150
80-150 µ razón por la cual el
tamaño
tam año de poro
poro del fil
filtro
tro es de 80 µ.
SECADO SPRAY
Finalmente, se debe secar el polvo de citrato de calcio para llevarlo a la humedad final deseada. Para esto es
utilizado un secado Spray a una temperatura de 80°C y una presión de vacío de 0.466 atm para garantizar
evaporación del agua. Se selecciona esta temperatura ya que a pesar de que según la distribución y existencia de los
cristales de citrato (Anexo D) según la termodinámica la temperatura de deshidratación del citrato de calcio
tetrahidratado a dihidratado es de 60°C; Estudios llevados a cabo por Chen Liu, et al.[14] mostraron que las
temperatura de transición partiendo desde el citrato de calcio tetrahidratado corresponde a 95-96°C para formar el
dihidratado, por esta razón, como se esta partiendo desde este cristal, se estableció que esta temperatura permitiría
secar lossecristales
anhidra, sin deshidratarlos.
ha demostrado Así mismo,
que ya a condiciones aunque las
ambiente puede haberabsorben
especies formación de las
vapor especies
de agua dihidratada
del ambiente y
para
formar la especie estable tetrahidratada pero no la hexahidratada, siendo el cristal tetrahidratado más estable a
condiciones ambiente. Ya que aunque en solución el que precipita es el hexahidratado, al secarlo y ponerlo en
condiciones ambiente también es inestable y forma el tetrahidrato. [14][29][30]
EMPAQUETADO
EMPAQUETADO Y ALMACENAMIENTO
ALMACENAM IENTO
El polvo de citrato de calcio tetrahidratado ya seco es finalmente empaquetado y almacenado en sacos de material
sin
sintét
tético
ico para
para ser vendido
vendido en sacos
sacos de 25 kg. En un cuarto
cuarto cer
cerrad
rado,
o, seco y bie
bienn ventil
ventilado
ado para evitar
evitar la
contaminación del producto.
3. PRODUCCIÓ
PRODUCCIÓN
N DE PÉPTIDOS
PÉPTIDOS Y AMINOÁCI
AMINOÁCIDO
DO PARA
PARA ALIMENT
ALIMENTO
O DE CONSUMO
CONSUMO
AGROINDUSTRIAL
Las membranas separadas de las cáscaras en el sedimentador, son enviadas a un primer reactor donde se da una
hidrólisis alcalina para hidrolizar las proteínas compuestas dentro de estas membranas.
HIDRÓLISIS ALCALINA
Para el proceso de desproteinización de las membranas, se realiza una hidrólisis con NaOH que permitirá la
separación de los péptidos de las membranas y su solubilización. La hidrólisis provoca la descomposición de
compuestos orgánicos complejos, a través del desplazamiento del grupo saliente de la molécula original por el grupo
OH del agua, cuya unión se hace a través de un enlace covalente [31].
Para el caso de las proteínas, la reacción de hidrólisis consiste en la ruptura del enlace peptídico que une los
aminoácidos. Esta reacción genera la aparición de cadenas de péptidos de diversos tamaños y aminoácidos. La
reacción puede conducirse hasta reducir las cadenas completamente a sus aminoácidos constituyentes.
Figura 2C. Esquema del mecanismo de reacción de hidrólisis sobre el enlace peptídico[12]
El proceso
proceso puede ser tanto químico como bioquímico
bioquímico.. Bioquímica
Bioquímicamente
mente,, se han empleado
empleado a nivel de laboratorio
laboratorio
enzimas como pepsina, papaína,[32] o bacterias de ácido láctico[33], sin embargo, mediante estos métodos los
tiempos de hidrólisis son demasiado largos; la pepsina es demasiado costosa para ser producida industrialmente;
tanto las enzimas como los microorganismos son selectivos con el tipo de proteínas que extraen de manera que los
grados de hidrólisis
hidrólisis no son tan altos y además los procesos de purificación
purificación adicionales
adicionales resultan
resultan demasiados
demasiados
complejos y costosos[32][33]. Por esta razón para el proceso propuesto, se realizó químico, en el cual se emplean
condiciones ácidas y alcalinas en condiciones drásticas donde se hace
hace uso de ácido clorhídrico e hidróxido de sodio;
compuestos que son vendidos a bajo costo y fácil acceso en el mercado, además de que hidrolizan la totalidad de las
proteínas.
Strohbehn, et al. [24] establecieron y patentaron un proceso en el cual se concentra el material proteínico presente en
las membranas por medio de una solubilización por hidrólisis alcalina, el cual resulta rentable económicamente.
Para establecer las condiciones del proceso, se tuvo en cuenta que la solución básica puede estar en un rango entre
5-12% en peso, el uso de concentraciones bajas cercanas al 5% reduce la cantidad de cenizas presentes en el
producto razón por la cual se escoge esta como la concentración de la solución. La reacción puede ocurrir a
temperaturas entre 30-60°C, y el tiempo de reacción puede ser tan largo como sea necesario, estando entre 3 a 24 h,
dependiendo de la combinación de concentración de solución básica y temperatura de la reacción[24]. Acorde a
esto, las condiciones más óptimas según los datos reportados por Urbano [12] en las que se obtiene la mayor
cantidad de péptidos y aminoácidos utilizando el menor tiempo posible son con una solución de hidróxido de sodio
al 5%, a una temperatura constante de 45°C y un tiempo de 3,5h[12].
Una realizada la hidrólisis, la mezcla efluente del reactor con los péptidos y aminoácidos solubilizados es enviada a
un segundo reactor en el cual ocurre la precipitación de las proteínas mediante el acondicionamiento del pH con una
solución de HCl al 0.5 M según los reportado por Urbano[12]. El proceso es semi-batch y debe ocurrir a una
temperatura constante de 25°C por lo que se implementa un reactor enchaquetado y agitado. Es importante aclarar
que la precipitación de los péptidos y aminoácido no se da a pHs neutros cercanos a 7, se da por debajos de estos,
específicamente a pH de 5,6 de acuerdo a lo reportado por Urbano [12], es por esta razón que la precipitación de las
proteínas dentro de este reactor se hace a este pH. Cabe aclarar que en este reactor, además de la precipitación de
péptidos y aminoácido se da la formación de agua y sal por la reacción entre la solución de HCl y NaOH como se
muestra:
+ →
+
2
UlTRAFILTRACIÓN 1
El precipitado de péptidos y aminoácidos en solución con agua y sal formado por la reacción de neutralización y el
exceso de ácido clorhídrico que no reacciona son alimentados a un módulo de ultrafiltración en el cual se permea la
solución de cloruro de sodio junto con el resto de compuestos no proteicos de las membranas, y se retienen los
péptidos y aminoácidos precipitados en solución ácida. El peso molecular de corte se seleccionó en función de las
principales proteínas presentes en las membranas, siendo el colágeno la principal reportada [34] y cuyo peso
molecular de corte está del orden de los 100 kDa. Como la solución viene a un pH de 5,6 se escogió una membrana
de celulosa regenerada usada específicamente para estos pHs que reporta caídas de presión de 4 bar [35][36].
NEUTRALIZACIÓN
Los péptidos y aminoácidos retenidos de la filtración anterior, son alimentadas a un tercer y último reactor donde se
neutraliza el exceso de HCl con una solución de NaOH 0.5 M, consumiéndose totalmente ambos reactivos y
llevando el pH hasta 7. Este proceso se hace principalmente para neutralizar el pH de los péptidos y aminoácidos
que serán destinados a consumo animal, y así mismo para eliminar totalmente todos los rastros tanto de HCl como
de NaOH compuestos que pueden ser perjudiciales al estar presentes en productos de consumo animal. El proceso
es semi-batch y debe llevarse a una temperatura constante de 25°C. [12]
ULTRAFILTRACIÓN
ULTRAFILTRACIÓN 2
El precipitado de proteína esta vez en solución de cloruro de sodio a pH 7, es alimentado nuevamente a un módulo
de ultrafiltración donde el peso molecular de corte al tratarse de las mismas proteínas es el mismo 100 kDa. En este
caso, se hace uso de una membrana de polietilenimina que es usada para pHs de 7 reporta caídas de presión de 1,5
bar. [35][36] En este, el retenido está compuesto de péptidos y aminoácidos ya neutros y el permeado es una
solución de salmuera.
SECADO SPRAY
Por último, se realiza un secado donde la idea es terminar de secar los péptidos y aminoácidos hasta concentra
concentraciones
ciones
cercanas
cercanas al 95%
evaporativo y obtenerlos
que useobten erlos en polvo.
temperaturas polvo
por .debajo
Según de
Strohbehn,
Stroh
losbehn,
40°Cetpara
al.[24]
al.[24] seconservación
una puede utilizaradecuada
cualquier
cualquierde
técnica
técn
losicapéptidos
de secado
y
aminoácidos ya que por encima de esta temperatura las proteínas como el colágeno se empiezan a desnaturalizar,
por esta razón se hace uso
uso de un secador spray a 35°C
35°C a una presión de 0.055 atm.
ANEXO D. DIST
ANE DISTRI
RIB
BUCIÓ
UCIÓN
N Y SOL
SOLUBIL
UBILIIDAD
DAD DE LAS
LAS DIFE
DIFERE
RENT
NTES
ES ESP
SPEC
ECIE
IES
S DE CITR
CITRA
ATO DE
CALCIO (HEXA, TETRA,DI HIDRATADOS Y ANHIDRO)
Figura 1. Distri
Figura Distribuc
bución
ión y ent
entalp
alpías
ías de deshid
deshidrat
rataci
ación
ón de las especi
especies
es de los cri
crista
stales
les de cit
citrat
ratoo tri
tricál
cálcic
cicoo
hexahidratado, tetrahidratado, dihidratado y anhidro.[14]
A pesar de la formación de las especies CCD y CCA una vez puestas en el ambiente estas absorben vapor del aire
para formar CCT pero no CCH. [14] Así mismo, a temperaturas
temperaturas por lo menos por debajo de los 30°C la especie que
precipita es la CCH, sin embargo, una vez puesto en contacto con aire a temperatura ambiente, esta especie es
inestable y gradualmente se convierte al CCT [30] siendo esta la especie más estable a condiciones ambiente.
En seguno lugar, también se tiene en cuenta la solubilidad de las diferentes especies evaluadas en la figura 2.
Figura 2. Solubilidades
S olubilidades del citrato hexahidratado (CCH), Tetrahidratado (CCT), Dihidrato (CCD), Anhidro (CCA)
en agua. [14]
Al observar las solubilidades de las diferentes especies en agua, se puede observar que las solubilidades del CCD y
CCA son considerablemente más altas hasta 50 °C en comparación con el CCH, y en menor medida con el CCT.
Las solubilidades del CCT, CCD y CCA tienen una tendencia similar al ir disminuyendo para aumentar la
temperatura. La solubilidad del CCH es menor que para el CCT hasta aproximadamente 51 °C. Por encima de esta
temperatura la solubilidad del CCH se vuelve más alta que las del CCT y CCD, y sigue aumentando, siendo este el
único que se vuelve más soluble conforme aumenta la temperatura.[14]
ANEXO E. DETE
ANE DETERM
RMIN
INAC
ACIIÓN DE LA CAÍD
AÍDA DE PRE
PRESIÓN
SIÓN PARA
ARA LA FIL
FILTRACI
RACIÓ
ÓN DE MALL
MALLA
A DE
NYLON
Catálogo: http://www.tavlit-sp.com/Editor/assets/cata
http://www.tavlit-sp.com/Editor/assets/catalog%20filters%202019_spanish_interne
log%20filters%202019_spanish_internet.pdf
t.pdf
CAPÍTULO II:
ESTÁNDARES DE EMISIÓN ADMISIBLES DE CONTAMINANTES
CONTAMINANTES AL AIRE PARA
PARA FUENTES FIJAS
PUNTUALES DE ACTIVIDADES INDUSTRIALES.
Tabla 1F. Estándares de emisión admisibles de contaminantes al aire para actividades industriales a condiciones de
referencia (25 ºC y 760 mm Hg) con oxígeno de referencia del 11%.
Contaminante Flujo del Estándares de emisión admisibles de contaminantes
contaminante (kg/h) (mg/m3)
>0,5 150 50
➔ Se
Secu
cues
estr
troo de Carb
Carbon
onoo en el Su
Suel
elo:
o: Se defi
define
ne como
como la reremo
moci
ción
ón de CO2
CO2 de la atmóatmósf
sfer
eraa y su
almacenamiento en sumideros ecológicos, como por ejemplo la materia orgánica del suelo. En este caso, el
secu
secuestro
estro de carbono
Determinados carbono se
cambios cuantifica
cuant
en la ificadel
gestión como cambios
cambio
uso del s en
suelo el stockeldecontenido
incrementa carbono
carbonoenorgánico
orgánic o del
CO2 del suelo[50]
mismo. (COS).
(COS).
➔ Meteor
Meteoriza
izació
ciónn Aceler
Acelerada
ada:: Se emplea
empleann minera
minerales
les nat
natura
urales
les proven
provenien
ientes
tes del movimi
movimient
entoo de pla
placas
cas
tectónicas que reaccionan con el CO2 para unificarse en un nuevo mineral.
➔ Bio-Carbón: Biochar es el nombre que recibe el carbón vegetal cuando es empleado como enmienda para
el suelo; es biomasa de origen vegetal procesada por medio de la pirólisis. Se usa como una forma de
secues
secuestra
trarr carbon
carbonoo para
para reduci
reducirr las emisio
emisiones
nes de dióxid
dióxidoo de car
carbon
bono,
o, agrega
agregarr biomas
biomasaa que esté
parcialmente quemada para que absorba CO2 adicional del suelo.
CAPÍTULO VII:
ACTI
ACTIV
VIDAD
IDADES
ES INDU
INDUST
STR
RIALE
IALES,
S, COME
COMER
RCIA
CIALE
LES
S O DE SERSERVI
VIC
CIOS
IOS DI
DIFE
FER
RENTE
ENTES
S A LAS
LAS
CONTEMPLADAS EN LOS CAPÍTULOS V Y VI CON VERTIMIENTOS PUNTUALES A CUERPOS DE
AGUA SUPERFICIALES.
Iones
➔ Técnicas de Separación: Se utilizan sobre todo en combinación con otras operaciones. De igual manera se
puede usar la separación de gravilla, sedimentación, flotación por aire,
filtración/microfiltración/ultrafiltración.
➔ Técnicas
Técnicas de tratamiento
tratamiento biológic
biológicoo para agua residual
residual biodegradable:
biodegradable: Se basan
basan principalme
principalmente
nte en la
capacidad de un surtido conjunto de microorganismos que degradan la materia orgánica
orgánica presente en el agua
residual para su propio crecimiento. Posteriormente, la separación de estos microorganismos del agua es
sencilla y económica, por lo que los microorganismos son los encargados de eliminar la materia orgánica
presente en el agua, tanto la particulada como la soluble. Se pueden usar procesos de
de digestión anaeróbica
como
de el proceso
lecho de contacto
fijo, proceso de lechoanaeróbico, proceso
expandido, anaeróbico
eliminación por manto
biológica de fangos en de
de compuestos suspensión, proceso
azufre y metales
pesados procesos de digestión aeróbica como el proceso de lodos activados con mezcla mezcla completa, proceso
de biorreactor de membrana, proceso de filtro de escurrimiento, proceso de lecho expandido, proceso de
lecho fijo con biofiltro nitrificación/desnitrificación,
nitrif icación/desnitrificación, tratamiento central biológico de aguas residuales. [52]
En Colombia el Citrato de Calcio no cuenta con ningún tipo de restricción especial. Se encuentra regulado según sus
grados, ya sea según su grado alimenticio o farmacéutico la norma general es la LEY 9 DE 1979, “Código Sanitario
Nacional” que en el Título V regula todo lo referente a los Alimentos y en su Título VI las Drogas, Medicamentos,
Medicamentos,
Cosméticos y Similares, todo lo relacionado al grado farmacéutico [54].
En su grado alimenticio la Ley 9 de 1979 se hace efectiva a través del Decreto 2106 de 198, la Resolución 4124 de
1991, y la Resolución 2606 de 2009 aplicando en su uso como aditivo y regulador de acidez [54]. Por otro lado, de
acuerdo a su uso como suplemento alimenticio aplican el Decreto 3249 de 2006 [55], la Resolución 3096 de 2007
[56] y la Resolución 2015 de 2011
2011 [57] .
En su grado farmacéutico, la Ley 9 de 1979 se hace efectiva a través del Decreto 2092/ 1986, el Decreto 677/1995 y
la Resolución 114/2004 [55].
Para entender con profundidad toda la normatividad Nacional revisar la Tabla 1G.
Tabla 1G.Normativa
1G.Normativa para el citrato de calcio
NORMA OBJETO/ESTABLECE:
OBJETO/ESTABLECE:
GENERAL
Decr
Decret
etoo 32
3249
49 de 20
2006
06 Po
Porr el cual
cual se regl
reglam
amenenta
ta la fa
fabr
bric
icac
ació
ión,
n, come
comercrcia
iali
liza
zaci
ción
ón,, enva
envase
se,,
rotulado o etiquetado, régimen de registro sanitario, de control de
calidad, de vigilancia sanitaria y control sanitario de los suplementos
dietarios, se dictan otras disposiciones y se deroga el Decreto 3636
de 2005.
Link:
http://www.saludcapital.gov
http://www .saludcapital.gov.co/sitios/V
.co/sitios/VigilanciaSaludPublica/Pagina
igilanciaSaludPublica/Pagina
s/Legislacion.aspx
Re
Reso
solu
luci
ción
ón 30
3096
96 de 20
2007
07 Po
Porr la cual
cual se esta
establ
blec
ecee el re
regl
glam
amen
ento
to té
técn
cnic
icoo so
sobr
bree la
lass cond
condic
icio
ione
ness y
requisitos que deben cumplir los suplementos dietarios que declaren
o no información nutricional, propiedades nutricionales, propiedades
de salud o cuando su descripción produzca el mismo efecto de las
declaraciones de propiedades nutricionales o de las declaraciones de
propiedades en salud.
Link:
https://www.icbf.gov
https://www .icbf.gov.co/cargues/avanc
.co/cargues/avance/docs/resolucion_minprotecci
e/docs/resolucion_minprotecci
on_3096_2007.htm
Re
Reso
solu
luci
ción
ón 20
2015
15 de 20
20111 Po
Porr la cual
cual se expi
expide
de la Gu
Guía
ía de In
Insp
spec
ecci
ción
ón de Bu
Buen
enas
as Prác
Prácti
tica
cass de
Manufa
Man ufactu
ctura
ra en planta
plantass o fábric
fábricas
as de ali
alimen
mentos
tos que fabriq
fabriquen
uen,,
acondicionen o semi elaboren suplementos dietarios y se dictan otras
disposiciones.
Link:
https://www.icbf.gov
https://www .icbf.gov.co/cargues/avanc
.co/cargues/avance/docs/resolucion_minprotecci
e/docs/resolucion_minprotecci
on_2015_2011.htm
Donde se evidencia que el crecimiento de la velocidad de la reacción es exponencial con respecto a la temperatura, y
a temperaturas por encima de los 673 K~400°C la reacción se vuelve extremadamente alta y rápida y además se
podría descontrolar ya que al ser exotérmica va incrementando la temperatura, siguiendo esto un ciclo en el que se
podría seguir incrementando la temperatura y la velocidad de la reacción desbordadamente,
desbordadamente, por lo que se debe tener
cuidado con esta temperatura.
En cuanto a de
transferencia la agitación, para garantizar
masa, el modelo que parámetros
no contaba con la reacciónmediante
esté regida por ladeterminar
los cuales cinética de la reacción
el efecto y no la
de la agitación
sobre la velocidad de reacción, por lo que se debería recurrir a datos experimentales. Sin embargo, por situaciones
Figura 2H. Moles del ión calcio en solución como función del tiempo con una concentración inicial de 7.5% a 50°C
y 1 atm.
Como se explicaba la agitación debe estar por encima de los 500 rev/min para que la reacción esté regida por la
cinética sobre la superficie del sólido. Sin embargo, se puede observar que por encima de las 500 rev/ min el cambio
es muy poco significativo, y en cambio, el costo energético al aumentar la agitación de 500 a 700 o a 1000 rev/min
se incrementaría sin compensación real en la producción. Por lo que se decide seleccionar una agitación de 500
rev/min para hacer cumplir el segundo supuesto.