REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITECNICO

“SANTIAGO MARIÑO”

EXTENSION MATURIN

Gases Reales, Métodos

aplicables, cálculo del Factor de
compresibilidad y aplicación de
Ecuaciones de Estado.

Autor:
Cesar Herrera C.I 27.873.084
Carrera:
Ing. En Mantenimiento Mecánico
Asignatura:
Termodinámica II
Tutor:

Ing. Franklin López

NOVIEMBRE 2022
 ÍNDICE
INTRODUCCIÓN.......................................................................................................4
1 Definición De Gases Reales................................................................................5
2 Metodología Aplicada A Gases Reales Formulada Por Kay.............................5
3 Metodologías Aplicadas Para Calcular El Factor Z..........................................6
3.1 Correlaciones: Standins Y Katz, Limitaciones.........................................6
3.2 Pitzer.............................................................................................................7
3.3 Sarem............................................................................................................8
3.4 Ecuaciones de Estado:.................................................................................9
3.4.1 Van Der Waals.......................................................................................9
3.4.2 Benedict-Webb-Rubbins....................................................................10
3.4.3 Redlich-Kwon-Soave..........................................................................11
3.4.4 Peng-Robinson....................................................................................13
3.4.5 Starling Ecuación Matemática Z Gas Real.......................................15
CONCLUSIONES.....................................................................................................17
BIBLIOGRAFÍA.......................................................................................................18

2
 ÍNDICE DE ILUSTRACIONES

Ilustración 1 Método de Pitzer....................................................................................7

Ilustración 2 Polinomios..............................................................................................8
Ilustración 3 Ecuación de Beattie-Bridgeman.........................................................10
Ilustración 4 Ecuación Reordenada..........................................................................10
Ilustración 5 Ecuación Final.....................................................................................10
Ilustración 6 Ecuación propuesta por Redlich y Kwong..............................................11
Ilustración 7 Ecuación Con la modificación aT.......................................................11
Ilustración 8 Ecuación aT..........................................................................................12
Ilustración 9 Ecuación complementaria 1..................................................................12
Ilustración 10 Ecuación complementaria 2..............................................................12
Ilustración 11 Ecuación complementaria 3..............................................................12
Ilustración 12 Ecuación complementaria 4..............................................................12
Ilustración 13 Ecuación Peng-Robinson...................................................................13
Ilustración 14 Ecuaciónes complementaria 5...........................................................13
Ilustración 15 Ecuación complementaria 6..............................................................13
Ilustración 16 Ecuación complementaria 7.................................................................14
Ilustración 17 Ecuación complementaria 8..............................................................14
Ilustración 18 Ecuación complementaria 9..............................................................14
Ilustración 19 Ecuación complementaria 10............................................................14
Ilustración 20 Fórmula Matemática de Starling......................................................15

ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1 Valores de Los Coeficientes ajj.....................................................................8

3
 INTRODUCCIÓN

Los gases son sustancia en uno de los tres estados diferentes de la

materia ordinaria, que son el sólido, líquido y gaseoso. El término gas
usualmente se utiliza para referirse a un fluido que a temperatura ambiente se
encuentra en estado gaseoso, pero en general, cualquier sustancia que alcance
dicho estado se le denomina gas, sin importar su temperatura. Los gases se
expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad
es mucho menor que la de los líquidos y sólidos.

Un gas real, es oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que

exhibe propiedades que no pueden ser explicados enteramente utilizando la
ley de los gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales,
se debe tomar en cuenta, los efectos de compresibilidad así como la aplicación
de diversas teorías y metodologías que se adecúen para su estudio.

En el siguiente trabajo se explicará en que consiste un gas real, la

metodología aplicable por Kay; y se desarollará los métodos de cálculo del
factor Z, se conocerá la Correlación Standins Y Katz, los métodos de Sarem
y Pitzer.

Del mismo modo se explicará cuáles son las ecuaciones de estado de:
Vander Waals, Benedict-Webb-Rubbins, Redlich-Kwon-Soave Peng-Robinson
y en que consiste la Ecuación matemática de Starling.

4
1 Definición De Gases Reales.
Un gas real es aquel que existe en la naturaleza con diferentes estructuras
químicas y que no muestra un comportamiento idealizado. Pueden ser
moléculas diatómicas tales como el oxígeno, el nitrógeno, etc., así como
moléculas monoatómicas, entre ellas el helio, el neón, y otros. Incluso, puede
haber gases más pesados, por ejemplo el dióxido de carbono, el metano y el
amoníaco.Los gases ideales es un modelo creado que orienta a comprender el
comportamiento de los gases ante diversas condiciones ambientales. La llamada
Ley de los Gases Ideales fue establecida por Benoit Paul Émile Clapeyron en
1834, enunciada en la fórmula siguiente: PV = nRT.

En palabras técnicas, un gas real se define como un gas con un

comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases
ideales. Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas
temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes.

2 Metodología Aplicada A Gases Reales Formulada Por Kay.

La Regla de Kay: Este método fue planteado por W.B. Kay en 1936 y
consiste en tratar la mezcla de gases reales como una sustancia pseudopura, es
decir, una sustancia que aunque no es pura, puede tratarse como tal con ciertas
condiciones. De esta forma, para cada mezcla pueden definirse unas
propiedades críticas (llamadas propiedades pseudocríticas) a partir de las
propiedades críticas de los componentes, de la siguiente forma:

Pc ,m =∑ Y i P c, i y T c ,m=∑ Y i T c ,i

Donde Pc ,m y T c ,m son conocidas como la presión y la temperatura

pseudocríticas de la mezcla. Luego el factor de compresibilidad de la mezcla
puede hallarse del diagrama generalizado de compresibilidad a partir de las
propiedades reducidas de la mezcla. Este método arroja resultados cuyo erro

5
máximo oscila alrededor del 10% para un rango bastante amplio de presiones y
temperaturas, lo cual es aceptable para la mayoría de los propósitos de
ingeniería.

3 Metodologías Aplicadas Para Calcular El Factor Z.

El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se introduce
en la ecuación de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los
gases reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para
condiciones de baja presión y alta temperatura, tomando como referencia los
valores del punto crítico, es decir, si la temperatura es mucho más alta que la
del punto crítico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presión es mucho más
baja que la del punto crítico el gas también se puede tomar como ideal. La
desviación de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca
del punto crítico.

El factor de compresión (PV/nRT) es una relación que en los gases ideales

tiene un valor constante de 1, independientemente de la presión o la
temperatura a que sean sometidos.

Por el contrario, los gases reales, como por ejemplo: hidrógeno (H 2),
nitrógeno (N2), oxígeno (O2) y dióxido de carbono (CO2), presentan un valor
para el factor de compresión mayor de 1 cuando la presión que se ejerce sobre
ellos es mayor a 400 atm.No obstante, el dióxido de carbono y el oxígeno
pueden presentar un valor del factor de compresión menor a 1 para una presión
inferior menor a 400 atmósferas. En conclusión: el factor de compresión no es
constante en los gases reales.

3.1 Correlaciones: Standins Y Katz, Limitaciones

El factor de compresibilidad z se define como la razón entre el
volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de gas
ideal (Videal)

6
 Vreal
z=
Videal

Se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al

establecido por la ecuación de gases ideales.

RT
Partiendo de esta definición y recordando que Videal=
P
sustituyendo en la definición de:

PVideal
Z= PVideal=ZRT . Es decir, Z representa un factor de
RT
corrección para la ecuación de los gases ideales. Con base en esto se
encuentra tres tipos de comportamientos distintos:

 Z=1, comportamiento de Gas Ideal (Altas temperaturas y bajas

presiones).
 Z > 1, gases como el Hidrógeno y Neón, difícilmente comprensibles
(altas temperaturas y presiones).
 Z< 1, gases como el Dióxido de carbono, Argón y C H 4, fácilmente
comprensibles (bajas temperaturas y altas presiones).

3.2 Pitzer
El método de Pitzer, se resume en la siguiente ilustración:

Ilustración 1 Método de Pitzer

7
3.3 Sarem.
Este método para la determinación de z se basa en los polinomios de
6 6
legendre de grado 0 a 5 la ecuación básica es: z=∑ ∑ A ij P( X ) P J (Y )
i=1 j=1

Donde:

x=
2 P −15
r
=
( P
P )c 7,5 Y
Y=
2T
=¿
( T
T ) −2
c

14,8 7,4 1,9 0,95

Los Polinomios de Legendre de grado 0,-5, Pi y P j son los siguientes

en la siguiente ilustración:

Ilustración 2 Polinomios

8
 Donde “a” se reemplaza por “x” e “y”, al efectuar la sumatoria de la
Ecuación. La constante A jj se obtiene de la siguiente tabla:

Tabla 1 Valores de Los Coeficientes ajj

3.4 Ecuaciones de Estado:

3.4.1 Van Der Waals.

Uno de los primeros intentos de representar el comportamiento de los
gases reales por una ecuación fue el de van der Waals (1873). Propuso la
siguiente ecuación.

( P+
a
VM2 )
( V M −b )=RT

Esta ecuación difiere de la ecuación del gas ideal por la adición del
término a / VM2 a la presión y la sustracción de la constante b del volumen
molar.

El término a / VM2 representa un intento de corregir la presión para las

fuerzas de atracción entre las moléculas. La presión real ejercida sobre las
paredes del recipiente por el gas real es menor, por la cantidad a / VM2, que la
presión ejercida por un gas ideal.

9
 La constante b se considera como la corrección al volumen molar
debido al volumen ocupado por las moléculas. Las constantes a y b son
características del gas particular, mientras que R es la constante de gas
universal.

La ecuación de van der Waals es una mejora sobre la ecuación de gas

ideal. Sin embargo, tiene un uso limitado ya que es preciso sólo a presiones
bajas. La ecuación de van der Waals se presenta aquí para ilustrar la base
semitoretica que la mayoría de los investigadores han utilizado para desarrollar
ecuaciones de estado a partir de la forma básica de la ecuación de gas ideal.

Ecuaciones como la ecuación de van der Waals a menudo se llaman

ecuaciones de estado de dos constantes, aunque en realidad hay tres constantes:
a, b y R. Estas ecuaciones también se llaman ecuaciones cúbicas de estado. La
ecuación de van der Waals en forma cúbica es:

V M − b+
3
( RT
P )
VM +2
a
()ab
V − =0
p M p

3.4.2 Benedict-Webb-Rubbins.
Benedict et al. Reordenó la ecuación Beattie-Bridgeman

Ilustración 3 Ecuación de Beattie-Bridgeman

Donde d es la densidad molar, 1 / vM.

Benedict et al. Utilizó datos de componentes puros para

estudiar la relación de (p - RTd) / d2 con la temperatura.

Encontraron que (p - RTd) / d2 a valores constantes de d podría

ser representado por:

10
 Ilustración 4 Ecuación Reordenada

Luego dedujeron las relaciones de A, B y C con la densidad

molar, las combinaron con la Ecuación 4-21 y produjeron una
ecuación con ocho constantes empíricas.
Ilustración 5 Ecuación Final

Si bien esta ecuación puede considerarse una modificación

de la ecuación Beattie-Bridgeman de estado, es completamente
empírico.

Las constantes Bo, Ao, Co, a, b, c, a y y no pueden obtenerse

mediante el análisis de la ecuación en el punto crítico, sino que deben
derivarse para cada sustancia pura de las propiedades experimentales
p-VM-T tanto del gas como líquido. Las constantes para compuestos
de interés se dan en la Tabla 4- 1.

Con el fin de aplicar la ecuación de estado a las mezclas,

Benedict et al. Dedujo las reglas de la mezcla de la mecánica
estadística.

3.4.3 Redlich-Kwon-Soave.

Redlich y Kwong propusieron una ecuación de estado que

tiene en cuenta las dependencias de temperatura del término de
atracción molecular de una manera similar a Clausius.

11
 Ilustración 6 Ecuación propuesta por Redlich y Kwong

La ventaja sobre la ecuación de Clausius es que una tercera

constante empírica no está incluida.
Soave sugirió que a / TI "se sustituya por un término
dependiente de la temperatura, aT.

Ilustración 7 Ecuación Con la modificación aT

12
 El hecho de que aT varíe con la temperatura no es inconveniente
ya que la mayoría de las aplicaciones de esta ecuación están a
temperatura constante. La ecuación para aT es:

Ilustración 8 Ecuación aT

Donde a, es el valor de aT a la temperatura crítica y a es un término

no dimensional dependiente de la temperatura que tiene un valor de 1,0 a
la temperatura crítica. Esta modificación se denomina a menudo la
ecuación de estado Soave-Redlich-Kwong (SRK).

Ajustar las derivadas primera y segunda de la ecuación 4-29 igual a

cero en el punto crítico resulta en:
Ilustración 9 Ecuación complementaria 1

Las unidades de b y a, dependen de las unidades del valor

seleccionado de R. Los valores de a se obtienen de:
Ilustración 10 Ecuación complementaria 2

Donde:
Ilustración 11 Ecuación complementaria 3

Donde w es el factor acentrico de Pitzer. El factor acentrico de Pitzer se define

como:

13
 Ilustración 12 Ecuación complementaria 4

Donde pvr es la presión de vapor reducida, evaluada en T = 0,7. Así, el

factor acéntrico es una constante para cada sustancia pura. Los valores se
tabulan en el Apéndice A.

3.4.4 Peng-Robinson.
Peng y Robinson propusieron una forma ligeramente diferente del término de
atracción molecular.

Ilustración 13 Ecuación Peng-Robinson

El término aT es dependiente de la temperatura como en la ecuación de

estado Soave-Redlich-Kwong; Sin embargo, no tiene exactamente los mismos
valores.

Los coeficientes se calculan de la siguiente manera.

Ilustración 14 Ecuaciónes complementaria 5

Donde:

Ilustración 15 Ecuación complementaria 6

14
Y:

Ilustración 16 Ecuación complementaria 7

3.4.4.1 Reglas de mezcla

Las siguientes reglas de mezcla se recomiendan para su uso con las

ecuaciones de estado Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson.

Ilustración 17 Ecuación complementaria 8

Donde:
Ilustración 18 Ecuación complementaria 9

Que es:

Ilustración 19 Ecuación complementaria 10

Los términos Sij son coeficientes de interacción binarios, que se supone

que son independientes de la presión y la temperatura. Los valores de los
coeficientes de interacción binarios deben obtenerse ajustando la ecuación de
estado a los datos de equilibrio gas-líquido para cada mezcla binaria. L9 Los
coeficientes de interacción binarios tienen valores diferentes para cada par
binario y también toman valores diferentes para cada ecuación de estado.

15
3.4.5 Starling Ecuación Matemática Z Gas Real.
Formulada en 1896, por el fisiólogo británico Ernest Starling,
la ecuación de Starling ilustra el rol de las
fuerzas hidrostáticas y oncóticas (llamadas también fuerzas de Starling) en el
movimiento del flujo a través de las membranas capilares. Permite predecir la
presión de filtración neta para un determinado líquido en los capilares.La
ecuación es:

Ilustración 20 Fórmula Matemática de Starling

Kf
El coeficiente de filtración expresa la permeabilidad de la pared
capilar para los líquidos.

El coeficiente de reflexión  R es el Índice de la eficacia de la pared

capilar para impedir el paso de proteínas y que, en condiciones normales, se
admite que es igual a 1, lo que significa que es totalmente impermeable a las
mismas y en situaciones patológicas inferior a 1, hasta alcanzar el valor 0
cuando puede ser atravesado por ellas sin dificultad. Todas las presiones son
medidas en milímetros de mercurio (mm Hg), y el coeficiente de filtración se
mide en mililitros por minuto por milímetros de mercurio (mL·min -1·mm Hg-
1
). Por ejemplo:

 Presión hidrostática arteriolar (Pc) =37 mm Hg

 Presión hidrostática venular (Pc) = 17 mm Hg

Según la ecuación, P(Q)arteriolar=(37-1)-(25-0)=11 y P(Q) venular=

(17-0)-(25-0)= -9. La filtración es por lo tanto mayor que la reabsorción. La
diferencia es recuperada entonces por el sistema linfático para retornar a la
circulación. La solución a la ecuación es el flujo de agua desde

16
los capilares al intersticio (Q). Si es positiva, el flujo tenderá a dejar el capilar
(filtración). SI es negativo, el flujo tenderá a entrar al capilar (reabsorción).
Esta ecuación tiene un importante número de implicaciones fisiológicas,
especialmente cuando los procesos patológicos alteran de forma considerable
una o más de estas variables.

17
 CONCLUSIONES

1. Los gases reales tiene diferentes características descritas por las

constantes de Vander Waals, según el gas que sea, como el volumen
de molécula o el factor de atracción molecular, que amortigua los
choques contra las paredes del recipiente que contiene el gas.
2. Al tener solo dos datos para reemplazar en una ecuación de Van der
Waals, nos siempre nos asegura que el tercer dato a hallar sea el
correcto, para esto se usa el método de iteración por ejemplo, al tener de
datos, el nombre del gas, su presión, su temperatura, nos dará tres
valores del volumen donde solo uno de ellos es el valor que se acopla a
la ecuación y se aproxima a la realidad.
3. El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se
introduce en la ecuación de estado de gas ideal para modelar el
comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden comportar
como gases ideales para condiciones de baja presión y alta temperatura,
tomando como referencia los valores del punto crítico, es decir, si la
temperatura es mucho más alta que la del punto crítico, el gas puede
tomarse como ideal, y si la presión es mucho más baja que la del punto
crítico el gas también se puede tomar como ideal.
4. Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de
equilibrios, entalpías, presiones, volúmenes, y otras propiedades
termodinámicas. La elección de la ecuación a utilizar dependerá de la
precisión que se requiera y de las condiciones de operación en las que se
trabaje.
5. Pudimos ver cómo se puede calcular de una manera más practica el
valor de Z, hay que tener cuidado al momento de escoger un método ya
que no todos cumplen ciertos requisitos y se debe estar buscando. Por
eso en conclusión el método más efectivo es el de Standing y Katz.
 BIBLIOGRAFÍA

Ejemplos, E. d. (2019). Gas Ideal y Gas Real.

Jim, C. (2017). Ideal gases and the ideal Gas Law.

Levine, I. N. (2009). Principios de Fisicoquímica. Graw Hill.

Moore, W. J. (1963). Physical Chemistry. In Chemical Kinetics. Longmans.

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