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MAR02FQI-A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de química e ingeniería química


Departamento académico de fisicoquímica
Laboratorio de fisicoquímica I
GASES
Profesor : García Villegas, Víctor

Alumnos : Caycho Quiñones, José 13070031


Gonzáles Caramantín Carlos Jhozimar 13070098
Saavedra Casco, Yesenia Luz 13070200

Fecha de realización de la práctica : 30 de septiembre


Fecha de entrega del informe : 7 de octubre

Lima-Perú
2013-II
Universidad Nacional Mayor de San Marcos

INDICE

Resumen………………………………………………………………………………………………3

Introducción…………………………………………………………………………………………4

Fundamento teórico…………………………………………………………………………….5

Detalles experimentales y cálculos…………………………………………..............7

Resultados …………………………………………………………………………………………..9

Discusión de resultados……………………………………………………………………….12

Conclusión…………………………………………………………………………………………..13

Cuestionario………………………………………………………………………………………..14

Bibliografía…………………………………………………………………………………………..16

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RESUMEN
Mdiaz.velaochaga@gmail.com

La presente experiencia está realizada a una presión de 756 mmHg, además de una
temperatura de 19º Centígrados y una humedad de 98%.

El objetivo de esta práctica es estudiar y corroborar las principales propiedades de los gases,
nos centraremos en la capacidad calorífica y la densidad. También tomaremos en cuenta las
condiciones de trabajo.

Para la determinación de estas propiedades mencionadas anteriormente trabajaremos con dos


métodos muy importantes y conocidos: Para la determinación de la densidad por el método de
Víctor Meyer, y para la capacidad calorífica por el método de Clement y Desormes.

El método de Clement y Desormes consistió en tomar diferentes alturas iniciales y finales para
poder así hallar la variación de alturas y con ello hallar la relación de las capacidades
caloríficas experimentales y las compararlas con las teóricas que se encuentran en tablas.
Seguidamente, se halló la densidad experimental del gas cloroformo usando la ecuación de
Berthelot, para luego compararla con la densidad teórica.

Para finalizar obtuvimos un porcentaje de error para ambos experimentos de 0.1239 % al


calcular la densidad del gas cloroformo y un porcentaje de error de 13 %en el cálculo de la
relación de Cp/Cv.

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INTRODUCCIÓN

El experimento a realizar es el de gases. El estudio de este estado, el más simple de los


estados de la materia, puede conducirnos hacia alguno de los conceptos más universalmente
útiles de las ciencias Químicas. Se sabe que algunos de los sustratos y productos del
metabolismo son gases, como el oxígeno, gas carbónico, nitrógeno, e hidrógeno; de ahí la
importancia de estudiar algunas de sus propiedades. Si tenemos en cuenta que el estado
gaseoso es un estado disperso, de una de las formas de agregación de la materia, lo que
significa que sus moléculas están separadas unas de otras por distancias mucho más grandes
que el diámetro real de sus moléculas, lo cual significa que existen unas propiedades
macroscópicas que describen el comportamiento del sistema gaseoso. Esas propiedades son:
el volumen (V), la presión (P), la temperatura (T) y la cantidad de masa, que en este caso son
las moles (n). En la presente práctica se busca interpretar matemáticamente las propiedades
observadas de estos sistemas macroscópicos.

Los gases son fluidos altamente compresibles, que experimentan grandes cambios


de densidad con la presión y la temperatura. Las moléculas que constituyen un gas casi no son
atraídas unas por otras, por lo que se mueven en el vacío a gran velocidad y muy separadas
unas de otras. Pero los gases también se clasifican por su comportamiento ya que pueden ser
ideales y reales, teniendo ecuaciones desde la más siempre que es la ecuación general y
universal de los gases, siempre y cuando el comportamiento sea ideal, pero en la vida real se
comportan de forma distinta, por ello las ecuaciones del estado ideal ya no son suficientes
para el comportamiento real, utilizando más ecuaciones que corrigen las desviaciones de la
idealidad. También en el estudio de sus ´propiedades, en esta experiencia nos centramos en la
densidad y la relación de las capacidades caloríficas de gases, tomando los resultados
experimentales y comparándoos con los valores teóricos.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
I. Gas
Se denomina así a aquel fluido que no tiene forma ni volumen conocido. Se clasifican como:

A. GASES IDEALES:
Son aquellos gases que pueden describirse por medio de tres suposiciones
fundamentales de la teoría cinética de los gases acerca de su estructura:
1. Un gas está compuesto por diminutas (átomos o moléculas)
2. En ausencia de un campo de fuerzas esas partículas se mueven en línea recta
3. Esta partículas interactúan (esto es, chocan) entre sí con mucha frecuencia.

Además de estas suposiciones imponemos la condición de que, en cualquier colisión, la


energía cinética total de las moléculas es la misma antes y después del choque. Esta clase de
colisión se llama colisión elástica.

Las moléculas del gas se mueven de forma caótica o al azar, las cuales se mueven en una
amplia gama de velocidades, unas lentamente, otras rápidamente. Esta definición nos hace
llegar a la ley de los gases ideales:

PV =RTn … … …(1)
B. GASES REALES:
Son aquellos gases que no siguen las consideraciones que se tienen para el
comportamiento ideal. Es por ello que se introducen modificaciones al tratamiento
cinético, especialmente dos:
1. Entre las moléculas del gas existen interacciones atractivas.
2. El volumen propio de las moléculas de un gas real (covolumen) no resulta
despreciable frente al volumen total del gas.

Con ello se llega a deducir ecuaciones aplicables a los sistemas materiales constituidos por
gases reales. Estos gases no cumplen con la ecuación (1).

Existen una serie de ecuaciones llamadas ecuaciones de estado, que corrigen las condiciones
de la idealidad, entre ellas tenemos la de Berthelot:

PV =R ' Tn … … …(2)

6 T 2C
m
PV = TR 1+
M
9TCP
[
128 PC T (
1− 2 … … …(3)
T )]
En las ecuaciones (2) y (3)

M= masa molecular de la muestra; m=masa de la muestra

R=constante de los gases ideales.

R’= corrección para desviación de la idealidad.

P, V, T= presión, volumen y temperatura del gas.

Pc, Tc= presión y temperatura criticas del gas.

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Los vapores de sustancias que no son gases a temperaturas ordinarias suelen encontrarse en
este tipo.

II. Densidad de gases


a) Densidad absoluta: es la masa de una sustancia por unidad de volumen.
b) Densidad relativa: es la relación entre la ρ de una sustancia y la densidad ρref
de la sustancia de referencia en condiciones específicas:
SG=ρ/ ρref
c) La densidad de un gas se puede obtener a partir de la relación:
m PM
ρ= =
V R'T

III. Relación de las capacidades caloríficas de los gases:


a) Capacidad calorífica de gases: es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una sustancia en un grado. Hay dos tipos de capacidad
calorífica: a presión constante y a volumen constante:
i. A volumen constante, cuando el volumen se mantiene constante
cuando se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente la
presión del gas. El calentamiento se realiza en recipiente cerrado.
ii. A presión contante, cunado la presión se mantiene constante
mientras se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente el
volumen del gas. El calentamiento se realiza e recipiente abierto.

Se designan por Cv y Cp las capacidades caloríficas molares a volumen y


presión constante. La diferencia entre las capacidades caloríficas molares
de un gas, a presión constante y volumen constante, tiene el valor de 2 cal.
Esta conclusión se aplica a todos los gases.

Cp−Cv=( ∆ E + P ∆ V )−∆ E
¿ P ∆ V =P(V 2−V 1)
cal
¿ R ( T 2−T 1 ) =R=2
mol × grado
La relación entra ambas, conocida como γ depende de si el gas es mono,
di o poliatomico y puede ser determinada experimentalmente mediante el
método de Clement y Desormes. Mediante este método, en un sistema a
presión superior a la atmosférica, se realiza una expansión adiabática, y
luego un calentamiento a volumen constante; para un sistema de este tipo
se cumple:

Cp ln p 1−ln p 0
=
Cv ln p 1−ln p 2
Y si el cambio de presión es pequeño, sabiendo que p=pgh;

Cp h1
γ= =
Cv h1−h 2

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DETALLES EXPERIMENTALES

 Determinación de la densidad de gases por el método de Víctor Meyer


a) Instale el equipo como se muestra en la figura 1

 Figura 1 (tomado de la guía de prácticas de laboratorio de Fisicoquímica)


b) coloque en un vaso agua de caño, hasta 2/3 de su volumen (A), y dentro de este el
tubo de vaporización (B), manteniendo cerrada la llave de la bureta F y abriendo el
tampón E. lleve el agua a ebullición durante 10 min.
Mientras se esté calentado el agua, pese una ampolla de vidrio hasta las 10 milésimas
de g. caliente la ampolla, retire e introduzca el capilar en un vaso que contenga una
pequeña porción de líquido orgánico volátil, enfríe y repita la operación hasta
introducir la cantidad adecuada de la muestra, selle el capilar, déjelo enfriar y péselo
nuevamente con exactitud.

 Figura 2: Ampolla de vidrio

c) Abra la llave de la bureta, nivele el agua hasta la marca inicial con la pera.
d) Coloque el tampón E, iguale los niveles, lea la bureta y anote. Retire el tampón E y
haga que el nivel llegue nuevamente al inicial.
e) Repita d) hasta que todo el volumen desalojado de agua no fluctúe en más de 0.2mL
respecto a la lectura anterior.

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f) Rompa el extremo de la ampolla, introduzca nuevamente en el tubo de vaporización y


coloque inmediatamente el tampón E. a medida de que baja el nivel de agua en la
bureta iguale el de la pera, hasta que el nivel de agua deje de bajar.
g) Cierre rápidamente la llave F, tome la temperatura del agua de la pera, lea el nivel de
agua en la bureta, tomando como referencia la lectura realizada en (d).

 Relación de capacidades caloríficas por el método de Clement y Desormes

a) Arme el equipo mostrado en la figura 3 de forma que todas las uniones queden
herméticamente cerradas.

 Figura 3 (tomado de la guía de prácticas de laboratorio de Fisicoquímica)

b) Manteniendo cerrado B, abra A permitiendo el paso de gas por el balón hasta tener un
desnivel aproximadamente de 10cm en el manómetro de agua, cierre A y lea la
diferencia de lectura exacta (h1).
c) Abra rápidamente B y cierre en el momento en el que ambas ramas del manómetro se
crucen.

 Figura 4: niveles de las ramas del manómetro apunto de cruzarse


d) Deje que se estabilice el líquido manométrico y lea la nueva diferencia de alturas (h2).
e) Repita con diferencias de alturas iniciales de aproximadamente 15, 20 y 25 cm.

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CÁLCULOS Y RESULTADOS
1.-Densidad de los gases:
Primero corregimos la presión barométrica:

( 100−h ) F ' (100−96 ) 16.48


P' b=Pb− P b=756−
100 100
1 atm
P' b=755.34 mmHgx =0.9939 atm
760 mmHg
Ahora hallaremos el volumen a condiciones normales:

P ' b x V Pcn x Vcn 0.9939 x 11.5 = 1 x Vcn


= Vcn=10.542 mL
T Tcn 296.15 273.15

A continuación determinaremos la densidad experimental a condiciones normales:

(0.7286−0.6691) g g
ρexp= =5.644 x 10−3
10.542 mL mL
Luego, hallaremos la densidad teórica a condiciones normales usando la ecuación de
Berthelot:

6 T c2
Pcn x Vcn=
m
( )
M
TcnR 1+
[9TcPcn
128 PcTcn
1−
Tcn2 ( )]
Pcn x M
ρteo=
6 T c2
Tcn x R x 1+
[ 9TcPcn
128 PcTcn (
1−
Tcn2 )]
g
1 atm x 119,38
ρteo ( gL )= mol
6 x 536.552 K 2
273.15 K x 0.082
atm L
mol K
x 1+
[ 9 x 536.55 Kx 1 atm
128 x 53.79atmx 273.15 K
1−
(
273.152 K 2 )]
g 1L g
ρteo=5.651 x 3 =5.651 x 10−3
L 10 mL mL

Para finalizar, hallaremos el porcentaje de error:

vteo−vexp 5.651 x 10−3−5.644 x 10−3


%error= x 100= x 100%error=0.1239 %
vteo 5.651 x 10−3
Los resultados obtenidos son los siguientes:

ρexperimental(g/mL) ρteórica(g/mL) %error


5.644 x 10 −3
5.651 x 10 −3
0.1239 %

2.-Relación de capacidades caloríficas:

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Hallaremos la relación de capacidades caloríficas para cada altura inicial en el siguiente


cuadro:

Medida h1 h2 γ=h1/(h1-h2)
1 9.7 3.2 1.492
2 10.2 3.8 1.594
3 14.8 4.5 1.437
4 15.1 6.5 1.756
5 20.1 6.8 1.511
6 20.7 6.8 1.489
7 24.3 9.5 1.642
8 25.5 10.8 1.735

∑ γi
1.492+1.594 +1.437+1.756+1.511+ 1.489+ 1.642+1.735
γprom= i=1 =
8 8
Cp Cv+2
γprom=1.582= = Cv=3 .43Cp=5.43
Cv Cv
En el siguiente gráfico podemos observar la desviación de nuestros resultados tanto
del γ teórico como del γ promedio

1.8

1.6

1.4

1.2
γ teorico
1 γ promedio
γ experimental
0.8

0.6

0.4

0.2

Esperábamos una tendencia a gas diatómico γ=1.4 como valor teórico, con este valor
podemos hallar el porcentaje de error:

vteo−vexp
%error= x 100=¿ 1.4−1.582∨ ¿ x 100=13 % ¿
vteo 1.4

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DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Para la primera parte, el trabajo fue óptimo, pues obtuvimos un error de tan solo 0.1239%, los
posibles errores en la práctica que nos llevaron a la desviación del valor teórico podrían ser: El
uso de una cantidad media de cloroformo depositada en la ampolla de vidrio, además de una
posible pérdida de muestra a la hora de sellar la ampolla y la aproximación de decimales a la
hora de hallar el valor teórico.

Para la segunda parte, hubo muchos factores que contribuyeron a una gran desviación del
valor téorico (tanto nuestro cp como cv varían mucho con respecto al cp y cv de un gas
diatómico), entre ellos fueron: La poca precisión del estudiante a la hora de sellar el tubo B
justo en el momento que ambas columnas del manómetro se cruzaran, el poco tiempo que se
dispuso para medir el aumento de presión una vez sellado el tubo B, un posible escape de gas
por el tubo A, puesto que no estaba completamente sellado, entre otros.

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CONCLUSIONES

 La densidad teórica hallada experimentalmente e laboratorio fue 5.644 x 10−3


la cual no diferia mucho del valor teorico de 5.651 x 10−3 lo cual nos indica
que hubo cierta exactitud en el resultado.
 La relación de capacidades caloríficas promedio de los gases a presión y
volumen constante obtenida experimentalmente fue 1.582 , mientras que el
valor teórico es 1.4 , esto nos dice que no hubo exactitud, puesto que al
obtener los datos experimentales estos no gozaban de precisión entre ellos.

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CUESTIONARIO

1.- ¿En qué consiste el método de Regnault para la determinación de los


pesos moleculares de las sustancias gaseosas?
Como el mismo nombre lo dice, este método es usado para hallar los pesos
moleculares de sustancias gaseosas, se realiza de la siguiente manera:

La temperatura y la presión deben conocerse, pesamos un matraz con llave,


previamente evacuado, luego se llena con el gas cuyo peso molecular queremos hallar,
determinamos la masa del gas por diferencia (Wmatraz con gas – Wmatraz= Wgas).

Continuamos hallando el volumen del gas, para lo cual, se llena el matraz con un fluido
cuya densidad sepamos (como el agua). Ya con ambos datos, podemos determinar el
peso molecular del gas mediante la siguiente fórmula:

ρxRxT
M=
P
Se asume que este método no debe ser usado para temperaturas no muy bajas ni
presiones no muy altas, de lo contrario se generaría un error en el resultado, cada vez
mayor.

2.- Explique que es la temperatura de Boyle:

Para cada gas real hay una temperatura característica de este, a la cual su valor (PV)
permanece prácticamente igual cuando se aumenta su presión hasta valores de
presiones moderadamente altos. A esta temperatura es llama la temperatura de
Boyle, el gas real obedece con gran exactitud la Ley de Boyle, dentro de una cierta
variación de presión. La temperatura de Boyle es diferente según los gases, pues para
el H2 es -156°C, para el N2 es 59°C, para el CH4 es 224°C y para el CO2 es 400°C.

A temperaturas sobre esta característica, el valor de (PV) aumenta continuamente con


la presión, lo que es el caso del hidrogeno y el Helio a temperaturas del ambiente y
tratando con temperaturas debajo de esta característica, el valor de (PV) primero
disminuye hasta alcanzar un mínimo y después comienza a elevarse con el aumento de
presión, este es el caso de la mayoría de los gases como el O 2 y CO2, como se observa
en la figura 5.

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 Figura 5: desviamiento del comportamiento de gas ideal para un mol de gas


real a =°C y a altas presiones.
(Extraido del libro de, “fisicoquímica”; Autor: Gaston pons muzzo)

3.- Defina el punto crítico:

En termodinámica y en fisicoquímica, un punto crítico es aquel límite para el cual el volumen


de un líquido es igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las
densidades del líquido y del vapor son iguales. Si se miden las densidades del líquido y del
vapor en función de la temperatura y se representan los resultados, puede determinarse la
temperatura crítica a partir del punto de intersección de ambas curvas.

La temperatura crítica (Tc) es la temperatura máxima a la cual el gas puede ser licuado, esto
es, temperatura sobre la cual no puede existir líquido. Se llama presión crítica (Pc) a la presión
mínima requerida para causar la licuación de un gas que se encuentra en su temperatura
crítica. Finalmente se puede conocer el volumen crítico (Vc) que ocupa un gas al estar en su
estado critico (Pc y Tc).

 Figura 6: Diagrama de fase


(Tomado de http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_crítico)

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BIBLIOGRAFÍA

 Valenzuela Calahorro, Cristóbal, “química general, introducción a química teórica”,


1era ed., Ediciones Universidad Salamanca, España, 1995. (pág. 267).
 Castellan, Gilbert W., “fisicoquímica”, 2da ed., Ed. Pearson, México, 1974,1987. (pág.
53-54).
 Gaston pons muzzo, “fisicoquímica”, sexta edición, editorial universo S.A., Perú. (pág.
27, 70-74)
 Punto crítico, [en línea], http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_crítico (leído el
06/10/2014)

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ANEXOS

 Figura 6: Extraído del Libro de Fisicoquímica I


Autor: José Huapaya Barrientos

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 Figura 7: Extraido del libro de, “fisicoquímica”

Autor: Gaston pons muzzo

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