Clase 7 (TEQ)

TÓPICOS SELECTOS DE
INGENIERTÍA AMBIENTAL I
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS
(OPIA-7)
Seleccionar un sistema electroquímico considerando lo
revisado hasta el momento en clase, así como la construcción
de los diagramas de predominio de especies y de Pourbaix
para enviar a ebustos@cideteq.mx más tardar el martes 31 de
mayo de 2022 a las 17:30 h:
Capa Difusa
Electrodo Interfase Seno de la solución
TAREA 1 Adsorción
Oxd
Difusión
Oxdo
Oxdads
ne- Transporte
de Carga
Integración Oxd + ne- Red

Red Desorción
Cristalina Difusión
Red Redo
TÉCNICA ELECTROQUÍMICA
SISTEMA
ESTUDIANTE CAPA SENO DE LA
ELECTROQUÍMICO SUPERFICIE INTERFASE
DIFUSA SOLUCIÓN
GCE
H2SO4 1M (pH 1.0).
ET = GCE Ni0.85SeNaCl.
ER = AgAgCl.
EC = Pt.
Electrolito soporte = H2SO4 1M (pH 1.0).
Objetivo = water splitting y HER.

Edlind Lushaj.
LSV (0.420 V a – 0.800 V vs. AgAgCl) a 25 mV/s.
Cdl (ECSA) – CV
H2 ads/des – CV (210 C/ cm2) de -200 mV a 0 mV vs. SCE.

3
SISTEMA
ESTUDIANTE SENO DE LA
ELECTROQUÍMICO SUPERFICIE INTERFASE CAPA DIFUSA
SOLUCIÓN
FTO glass.
ET = FTO glass.
ER = AgAgCl. K2SO4.
Darshana Shriam Rajput. EC = Graphite bar.
Electrolito soporte = K2SO4.
Objetivo =
4
SISTEMA TÉCNICA ELECTROQUÍMICA
ESTUDIANTE
ELECTROQUÍMICO SUPERFICIE INTERFASE CAPA DIFUSA SENO DE LA SOLUCIÓN
CPE.
Na2SO4 0.05 M (pH = 3)
CAPA
DIFUSA
INTERFASE SENO DE LA SOLUCIÓN
Electrodo de pasta de carbono modificado

Adsorción de O 2 Difusión de O 2 y H2
Sobre la superficie del electrodo por
los grupos superficiales que tiene la
pasta de carbono
ET = CPE.
Flujo de
con carbón activado

electrones
ER = AgAgCl. Formación de peróxido de hidrógeno, es
electro-adsorbido en la superficie
H2O 2 solución
EC = Pt. H2O 2 desorbido
Alina Zairén Vela Carrillo.

Electrolito soporte =
Na2SO4 0.05 M (pH = 3).
Objetivo = Dónde:
reducción de O2 (vía 2 e-).
VC (reducción de O2).
Determinación de área electroactiva:

❑ Capacitancia.
❑ VC con molécula sonda.
CA (RRO producción de H2O2).
5
ESTUDIANTE
CPE. Na2SO4 0.05 M (pH = 3)
Dónde:
EPC Pt
electrones
Flujo de
electrones
.
Flujo de
Electroadsorción
Difusión
Electroadsorción
ET = CPE. O2
ER = AgAgCl. H2O2
.
_
electroadsorbido _
EC = Pt. H2O2
desorbido
Fe3+
Difusión desorbido
Alina Zairén Vela Carrillo. Electrolito soporte =

Na2SO4 0.05 M (pH = 3). .
Intermediario de reacción = FeSO4 _
.
*7 H2O 0.04 g/mL.
INTERFASE CAPA SENO DE LA CAPA INTERFASE
DIFUSA SOLUCIÓN DIFUSA 06/06/2022
Objetivo = electro-Fenton.
Determinación de área electroactiva: [F e 3+ ]TO T = 
1 0 .0 0 M [F e 2+ ]TO T = 
1 0 .0 0 M H
[ 2O 2 ]TO T = 1 0 .0 0 mM
[F e 2+ ]TO T = 
❑ Capacitancia.
pe = 8 5
.0 1 0 .0 0 M
O 2
OH −
− 0
❑ VC con molécula sonda.

OH
0 H +
H +
H 2O HO −
2 2
-2
-2
CA aplicando el ERRO (producción de H2O2)
L og C on c .
-4
L og C on c .
-4 F eO
( H )2 (s )
F e 2+
F e 3+ F e 2+
F e 2O 3 (c r) F e O (c r ) ( H )42 −
F eO
F eOH 2+ 3 4
-6 -6 F eOH +
( H )3 −
F eO
( H )2+
F eO ( H )4 −
F eO
F eO
( H )2
-8 -8
2 4 6 8 10 12 14 2 4 6 8 10 12 14
pH pH
6
ESTUDIANTE
ET = GCE. H2SO4 y buffer de fosfatos
GCE.
0.5 M (pH = 7).
ER = AgAgCl KCl saturado.
Métodos potenciométricos.
EC = Pt.
Pamela García Sánchez. Métodos coulombimétricos.
H2SO4 y buffer de fosfatos 0.5 M
(pH = 7).
Métodos voltamperométricos.
Objetivo =
7
SISTEMA
ESTUDIANTE SENO DE LA
ELECTROQUÍMICO SUPERFICIE INTERFASE CAPA DIFUSA
SOLUCIÓN
Ti. Ti
+
- Ti
NH4F
F-
H2O
O2
-
C2H6O
ET = Ti. Ti4- (TiF6)2-

TiO 2, NT
ER = N/A.
200 rpm Seno de la
Interfase
solución
Karla Verónica Bolaños Romero. EC = Ti.
Electrolito soporte = Etilenglicol.

Técnicas para determinar área:
Objetivo = Síntesis de NTs TiO2.
✓Capacitancia.
✓Voltamperometría cíclica.
✓Adsorción de moléculas sonda de la fase gaseosa.
✓Difracción de rayos X.
8
SISTEMA
ESTUDIANTE
GCE o ITO con y sin depósito de KNO3.

Ag.
ET = GCE o ITO con y sin depósito

de Ag.
ER = AgAgCl.
EC = Alambre de Pt.
KNO3.
Monserrat Iliana Santos Blanco.
Objetivo = Diseño de procesos
eficientes de degradación de
contaminantes basados en el uso
de materiales nanoestructurados
con propiedades modulables y
de funcionalidad optmizada
obtenidos por vía química y/o
electroquímica en líquidos CA = obtención de nanopartículas.
iónicos.
9
SISTEMA
ESTUDIANTE
RuO2–IrO2 Ti. NaCl 0.03 M.

Electrodo Interfase Seno de la solución
NaCl 0.03 M 150 mL
Adsorción
2Cl- Oxidación
Cl2 (g)
2e-
ET = RuO2–IrO2 Ti. Cl2 (ac)

Desorción
TiǀRuO2-IrO2
CO2 + H2O + Cl-
H2O
Difusión
ER = AgAgCl. Cl- + HClO

R
Reducción
pka
7.55
EC = Tela de carbón.
R
Norberto Grajales Guzmán. H+ + ClO-
237.5 rpm
NaCl 0.03 M.
Objetivo = Degradación
electroquímica de fenol.
• Voltamperometría cíclica.
• Capacitancia.
• Transferencia de masa.
10
SISTEMA
ESTUDIANTE
Fieltro de carbón. NaCl 0.03 M.
Electrodo fieltro
Interfase Seno de la solución
de carbón
ET = Fieltro de carbón.
ER = H2O
2
EC =
Electrolito soporte = ·OH

NaCl 0.03 M.
Evelyn Anaid Hernández Rodríguez H2
Objetivo = H2O2 H2O2
(ads) ·OH
Determinación de área electroactiva =
• In situ:
❑ Relación de capacitancia.
❑ Voltamperometría
❑ Absorbancia de moléculas de prueba en solución.
H
[ 2O 2 ]TO T= 4 0 .0 0 mM [F e 2+ ]TO T= 
1 0 .8 0 M
H
[ 2O 2 ]TO T = 4 0 .0 0 mM
•
[F e 2+ ]TO T = 
Exsitu.
pe = 8 5
.0 1 0 .8 0 M
F eO 4 2 −
F e 3+
❑ Porosimetría. 0
H +
H 2O 2 HO 2 −
10
F e 2O 3 (c r )
❑ Microscopía.
OH −
-2
pe
O 2
L og C on c .
-4 F e 2+
F e 2+
F e 2O 3 (c r )
-6
-10 F e 3O 4 (c r )
F e (O H )2 (s )
F e (c r )
-8 F eO H 2+
F eO( H )2+
11 2 4 6
pH
8 10 12
2 4 6
pH
8 10 12 14
SISTEMA
ESTUDIANTE
Fieltro de carbón sin y con

microorganismos.
Operación como
Capa difusa
celda electrolítica
ET = Fieltro de carbón sin y con
microorganismos.
ER = CH3COO- CH3COO-
Gradiente de concentración
EC =
Electrolito soporte = Electrodo

colonizado
José Elías Canché Dzib.
Objetivo =
Micrografía de fieltro de Micrografía de fieltro de Interfase:
carbono: c) x 30, f) x1,000. carbono colonizado: c) x 30, Fibra de carbono-biopelícula (matriz Seno de la
f) x1,000. EPS + microorganismos)/ electrolito disolución
• In situ:
❑ Voltamperometría.
• Exsitu.
❑ BET.
12
1. Revisar el artículo anexo sobre:
TAREA 3 1.1. Cronocoulombimetría.

TAREA 3
14
TAREA 3
15
VOLTAMPEROMETRÍA
LINEAL
Técnicas Electroquímicas Interfaciales
Estáticas Dinámicas
(i = 0) (i0)
Titulaciones Potencial Corriente

Carga Controlada
Potenciométricas Controlado Controlada
Amplitud Amplitud
Amplitud Pequeña Amplitud Pequeña
Grande Grande
(1 – 10 mV) (1 – 100 mA)
(> 10mV) (> 10 mA)
Coulombimetría Voltamperometría
Cronoamperometría. Coulombimetría con
con Potencial Voltamperometría Hidrodinámica con Cronopotenciometría
Cronocoulombimetría. Controlado Corriente Controlada
Corriente Controlada
Titulaciones
Semi-infinito Hidrodinámica Estacionaria Pulsos
Coulombimétricas
Difusión Solución Voltamperometría

Restringida Agitada Cíclica
NOTA: La amplitud se relaciona con la

Electrodo
Ref. P. T. Kissinger and W. R. Heineman, “Laboratory magnitud de la señal de excitación.
Techniques in Electroanalytical Chemistry”, 2nd. Edition, Marcel Rotatorio
Dekker, Inc. New York (1996) 6.
17
VOLTAMPEROMETRÍA LINEAL
La voltamperometría lineal involucra un cambio lineal del potencial interfacial con respecto al tiempo, a partir de un
valor donde no ocurre un proceso de transferencia electrónica (i=0, se establece en el potencial de corriente nula Ei=0 =
Eeq = Ei) hasta otro valor donde la ocurre la transferencia electrónica (i0, Ef)
E p (v )
Ef
E / V vs REF
i/A
E (t ) = Ei − vt
Ei = Ei =0
0
t/s
Ei E / V vs REF Ef
Ref. A. J. Bard and L. R. Faulkner, “Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications”, 2nd edition. John Wiley & Sons, Inc. (2001).
18
ECUACIÓN DE RANDLES SËVCIK
−
Ox + ne ⎯⎯→
kf
 1/ 2  (t ) = i (t ) nFACO* DO1/ 2 (nF RT )1/ 2 v1/ 2

Re d
− 100 0 + 100
ic
0.1
i(t ) = nFAC (DO ) *
O
1/ 2
 (t )
0.2
i f ,d = i p
Ep/2 0.3
donde t =
nF
vt =
nF
(Ei − E )
RT RT
i (t )
 (t ) =
E1/ 2 0.4
Ep nFACO* (DO )
1/ 2
Donde:
n(E − E1/ 2 ) =
RT
(
ln  + n E − E  − )
RT
t
ip = corriente de pico = A. nF nF
A = área electroactiva = cm2.
Co = concentración = mol / L.
 = coeficiente de transferencia.
( )
i p = 2.99 105 ACO*  1/ 2 DO1/ 2v1/ 2
Do = coeficiente de difusión de la especie oxidada = cm2 / s.
 = velocidad de barrido = V / s.
 = (Do / DR)1/2
 = constante de proporcionalidad.
(t) = corriente normalizada para un sistema reversible.
19
APLICACIONES DE LA
VOLTAMPEROMETRÍA LINEAL
✓ Determinación de coeficientes de difusión.
Multitransferencia
✓ Obtener el área geométrica electroactiva conociendo el coeficiente de
Electrónica difusión de la especie redox empleada.
✓ Determinación del potencial estándar de la reacción redox en estudio.
✓ Determinación de especies en altas concentraciones a través del

coeficiente de difusión.
Ox + ne − = Re d
Ox '+ n' e − = Re d ' ✓ Estudio de mecanismos de reacción como ECE, EC, dimerización, etc.
Ref. A. J. Bard and L. R. Faulkner, “Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications”, 2nd edition. John Wiley & Sons, Inc. (2001) 244.
20
VOLTAMPEROMETRÍA
CÍCLICA
Técnicas Electroquímicas Interfaciales
Estáticas Dinámicas
(i = 0) (i0)
Titulaciones Potencial Corriente

Carga Controlada
Potenciométricas Controlado Controlada
Amplitud Amplitud
Amplitud Pequeña Amplitud Pequeña
Grande Grande
(1 – 10 mV) (1 – 100 mA)
(> 10mV) (> 10 mA)
Coulombimetría Voltamperometría
Cronoamperometría. Coulombimetría con
con Potencial Voltamperometría Hidrodinámica con Cronopotenciometría
Cronocoulombimetría. Controlado Corriente Controlada
Corriente Controlada
Titulaciones
Semi-infinito Hidrodinámica Estacionaria Pulsos
Coulombimétricas
Difusión Solución Voltamperometría

Restringida Agitada Cíclica
NOTA: La amplitud se relaciona con la

Electrodo
Ref. P. T. Kissinger and W. R. Heineman, “Laboratory magnitud de la señal de excitación.
Techniques in Electroanalytical Chemistry”, 2nd. Edition, Marcel Rotatorio
Dekker, Inc. New York (1996) 6.
22
VOLTAMPEROMETRÍA CÍCLICA
La voltamperometría cíclica involucra un cambio triangular del potencial interfacial con respecto al tiempo, a partir de un
valor donde no ocurre la transferencia electrónica (i=0, en Ei=0 = Eeq = Ei) hasta otro llamado potencial de inversión donde
si ocurre transferencia electrónica (i0, E) y la pendiente de la perturbación se invierte hasta un potencial final (Ef).
E pa (v )
E ,1
E / V vs REF
Ei E ,1
Ei = Ei =0 E , 2
i/A
0
E (t ) = Ei − vt
E , 2 E pc (v )
t/s Ei E / V vs REF Ef
23
24
Reversible Cuasi-reversible
Irreversible
25
CONSIDERACIONES PARA LA
VOLTAMPEROMETRÍA CÍCLICA DE
SISTEMAS REVERSIBLES
(a) Ep = Epa – Epc= 59mV/n, independiente de v.

(b) Epa y Epc son independientes de v.
(c) Ep – Ep/2 = 59mV/n, independiente de v.
(d) ipa / |ipc| = 1, independiente de v.
(e) ip varía con v 1/2.
(f) E < Ep , 1/j2 varía con t.
(g) E = (Epa + Epc) / 2.
26
ECUACIÓN DE RANDLES SËVCIK PARA UN
SISTEMA REVERSIBLE
1/ 2
 nF 
i(t ) = nFAC (DO )
*
O
1/ 2
 v  (t )
 RT 
0.4463 =  1/ 2  (t ) =
ip
1/ 2
( )
i p = 2.69 105 n3/ 2 ADO1/ 2CO* v1/ 2 a 25°C
 nF  1/ 2
nFACO* DO1/ 2   v
 RT 
1/ 2
 F3  3 / 2 1/ 2 * 1/ 2 RT 28.5
i p = 0.4463  n ADO CO v E p = E1/ 2 − 1.109 = mV
 RT  nF n
Donde: RT 28.0
E p / 2 = E1/ 2 − 1.09 = E1/ 2 + mV
nF n
ip = corriente de pico = A.
n = número de electrones transferidos = mol e- = eq / mol. RT 56.5
A = área electroactiva = cm2. E p − E p / 2 = 2.20 = mV a 25°C
Do = coeficiente de difusión de la especie oxidada = cm2 / s. nF n
(t) = corriente normalizada para un sistema reversible.
27
SISTEMAS IRREVERSIBLES
(a) Epa y Epc son función de v.

(b) Ep = varía catódicamente aproximadamente en
0.030/n por cada 10 veces el aumento de la
velocidad de barrido.
(b) Ep aumenta con respecto a v.
(c) ipa / |ipc|  1, no hay corriente de regreso.
(d) ip varía con v 1/2.
28
SISTEMA IRREVERSIBLE
Ox + e− ⎯⎯→
f k
Re d
i(t )  C (x, t )
= DO  O  = k fiCO (0, t )ebt
FA  x  x=0

i(t ) = FAC  DO

F  1/ 2 1/ 2
*
O
RT
 v   (bt )

1/ 2
( )
i p = 2.99 105 ACO*  1/ 2 DO1/ 2v1/ 2
ip
0.4958 =  1/ 2  (bt ) =
F  1/ 2
1/ 2

FAC  DO  v   DO1/ 2   F  
* 1/ 2
Donde: 
O
 RT
RT E p = E − 0.780 + ln  0  + ln  v  
F   k   RT  
RT 47.7
 = coeficiente de transferencia. E p − E p / 2 = 1.857 = mV a 25°C
Do = coeficiente de difusión de la especie oxidada = cm2 / s. F 
(bt) = corriente normalizada para un sistema irreversible.
29
SISTEMAS CUASIREVERSIBLES
(a) Ep varía con la velocidad de barrido.

(b) Ep = Epc – Epa >> 59 mV/n y aumenta con respecto a v.
(c) ip aumenta con v pero no es proporcional a v 1/2.
(d) Epa se desplaza a valores más negativos cuando v aumenta.
(e) ipa / |ipc| = 1 sólo cuando =0.5.
(f) La morfología del voltamperograma se aproxima a un
sistema irreversible al aumentar la velocidad de barrido.
30
SISTEMA CUASIREVERSIBLE
kf
−
Ox + e  Re d
kb
i(t )  C (x, t )
= DO  O = k f (t ) CO (0, t ) − kb (t ) CR (0, t )
FA  x  x =0
 CO (x, t ) E (0,t )− E   E (0,t )− E  

F F
−
=k e CO (0, t ) − CR (0, t )e
0

RT RT
DO 
 x  x =0  
0 k0
=
k = 1/ 2
Donde: 1/ 2  F 
 1−  F  D v
 DO DR v
 RT 
i = corriente de pico = A.  RT 
F = constante de Faraday = 96 485 C / mol e- = 96 485 C / eq.
1/ 2
Do = coeficiente de difusión de la especie oxidada = cm2 / s.  F  1/ 2
Co = concentración = mol / L. i = FADO1/ 2CO*   v  (E )
R = Constante de los gases = 8.314 4598 J/mol K.
 RT 
T = temperatura = K.
(E) = coeficiente de Nicholson.
31
PARÁMETRO ADIMENSIONAL DE
NICHOLSON
Variación de Ep
con  a 25°C.
 /2
 DO 
  k0
=  R
D
 =  −1/ 2 1/ 2
 F 
 DO v
 RT 
kº
= 1/ 2
 nF 

 OD v
 RT 
32
ECUACIÓN DE RANDLES SËVCIK
( )
i p = 2.69 105 n3/ 2 ADO1/ 2CO* v1/ 2 ( )
i p = 2.99 105 ACO*  1/ 2 DO1/ 2v1/ 2
Sistema Reversible Sistema Irreversible

1/ 2
 F  1/ 2
i p = FAD C   v  (E )
1/ 2 *
O O
 RT 
Sistema Cuasirreversible
Donde:

n = número de electrones transferidos = mol e- = eq / mol.
Do = coeficiente de difusión de la especie oxidada = cm2 / s.
F = constante de Faraday = 96 485 C / mol e- = 96 485 C / eq.
R = Constante de los gases = 8.314 4598 J/mol K.
T = temperatura = K.
(E) = coeficiente de Nicholson.
33
APLICACIONES DE LA
✓ Determinación de coeficientes de difusión.
✓ Obtener el área geométrica electroactiva conociendo el coeficiente de difusión de la especie redox empleada.
✓ Determinación del potencial estándar de la reacción redox en estudio.
✓ Determinación de especies en altas concentraciones a través del coeficiente de difusión.
✓ Estudio de mecanismos de reacción como ECE, EC, dimerización, etc.
34
APLICACIONES DE LA
PARÁMETRO PROCESO
A CONSIDERAR Reversible Irreversible Cuasireversible
E = Epc - Epa 59 mV/n Aumenta respecto a v >> 59 mV/n
Ep – Ep/2 56.5 mV/n 47.7 mV/ -
ipa / ipc 1 1 1 solo cuando  = 0.5
ip vs. v1/2 Proporcional Proporcional No es proporcional
E = (Epa + Epc) / 2 - - -
Ecuación Randles Sëvcik
( )
i p = 2.69 105 n3/ 2 ADO1/ 2CO* v1/ 2
( )
i p = 2.99 105 ACO*  1/ 2 DO1/ 2v1/ 2
1/ 2
 F  1/ 2
i p = FAD C   v  (E )
1/ 2 *
O O
 RT 
35
APLICACIONES DE LA
Electrodo Ecuación R2 Pendiente A (cm2)
Tela de carbón i = 0.0018  1/2 – 0.0007 0.9950 0.0018 1.27
SnO2 – SbTi
i = 0.0037  1/2 – 0.00007 0.9825 0.0037 0.87
Acero Inoxidable i = 0.0035  1/2 – 0.00003 0.9524 0.0035 0.83
IrO2 - Ta2O5Ti i = 0.0036  1/2 – 0.0018 1.0000 0.0036 0.64
Ref. Oscar Romero Lara. “Estudio Cinético y Termodinámico de Electrodos Empleados en Electroremediación de Suelo Contaminado con Hidrocarburo”. Tesis de Licenciatura. Universidad de
Guanajuato de la Carrera de Ingeniero Ambiental con especialidad en Plantas de Tratamiento de Agua Residual y Rellenos Sanitarios. 9 de septiembre del 2011, p.p. 41-44.
36
APLICACIONES DE LA
−
Oxads + ne ⎯⎯→ Re d ads
kf
n2 F 2 A
ip = supv
4 RT
n2 F 2 A
ip =  supv
2.718RT
Q
sup =
nFAR
37
APLICACIONES DE LA
Ox + ne −  Re d
1/ 2
La difusión esférica puede  n 
despreciarse cuando: 3.71r0  v   1
 DO 
0.72 105 nADOCO*

(
i p = 2.69 10 n 5
) 3/ 2 1/ 2
AD C v
O
* 1/ 2
O +
r0
a 25°C
38
APLICACIONES DE LA
150 300
CONDICIONES EXPERIMENTALES:
100 200
50 100
-50
0
-100 Voltamperogramas cíclicos en H2SO4 0.5 M de las gotas de oro de 0 a 1.4 V vs. SCE a
j / A cm-2
j / A cm-2
-100
-150
-200
-300 40 mVs-1, después de haber realizado cada uno de los tratamientos para limpiar las
-200
-400
-500 gotas de oro: (A) enjuague con agua, (B) limpieza electroquímica (LE), (C) mézcla
-250
-300 A
-600
-700 B crómica caliente + LE, (D) mezcla crómica a temperatura ambiente + LE y (E) solución
-350
piraña + LE.
-800
-400 -900
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40
E / V vs. SCE E / V vs. SCE
300 300
200 200
100 100
0 0
j / A cm-2
-100
j / A cm-2
-100
-200 -200
-300 -300
-400 -400
-500 -500
C D
-600 -600
-700 -700
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40
E / V vs. SCE E / V vs. SCE
700
500
300
100
j / A cm-2
-100
-300
-500
-700
E
QAuO
Ar =
-900
-1100
0.00 0.20 0.40 0.60
E / V vs. SCE
0.80 1.00 1.20 1.40
200Ccm −2
Ref. E. Bustos, Tesis de Doctorado, CIDETEQ, 2007.
39
APLICACIONES DE LA
OH OH O CONDICIONES EXPERIMENTALES:
COOH
[O] [O] -2H+ -CO2
o -2e-
[O] i ii
OH
Mecanismo de electro-oxidación del CV (A), así como los voltamperogramas cíclicos que
OH O
H
Oxidación Electroquímica corresponden a los límites de potencial de cada una de las reacciones electroquímicas
O O
O
propuestas en el mecanismo bajo condiciones ácidas: (B) hidroquinona (i) – quinona (ii),
C
iii O (C) anhídrido ftálico (iii) – ácidos carboxílicos (iv) y (D) ácidos carboxílicos (iv).
C
O
Hidrólisis o 30
Reacción Electroquímica Pulido
28
COOH COOH
26 Pulido + LE de 0 a 1.0V
CO2 ó
CHO C=O 24 Pulido + LE de 0 a 1.8V
A
iv 22 Pulido + LE de 0 a 2.2V
20
30 160
20
B
140
18
i 120
C
Q / C
10
0
100
80
16
iii
J /  A cm-2
J / A cm-2
60
-10
ii 40
14
-20
20
i
-30 0 12
-40 -20
-40 ii 10
-50
-60 iv
-60 -80 8
-70 -100
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
6
E / EV/ vs.
V vs.Ag/AgCl
Ag/AgCl 3M NaCl3M
NaCl E /EV/ V vs. Ag/AgCl 3M NaCl
vs. Ag/AgCl NaCl 3M
9000
4
8000
7000 D 2
6000
0
5000
J / A cm-2
4000 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
3000
2000
iv
1000
Ciclos
0
-1000 iv
-2000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2
E /EV/ V vs.Ag/AgCl
vs. Ag/AgCl 3M NaCl
NaCl 3M
Ref. E. Bustos, Tesis de Doctorado, CIDETEQ, 2007.

40
APLICACIONES DE LA
Mz+ (solution) → Mz+ (superficie)
Ref. M. Schlesinger and M. Paunovic, “Modern Electroplating”. Electrochemical Society Series. 4nd ed. John Wiley & Sons, Inc. USA (2000) 17 – 20.
41
1. Revisar el artículo que les enviaré sobre:
1.1. Voltamperometría Lineal.
TAREA 3 1.2. Voltamperometría Cíclica.

¡GRACIAS POR SU AMABLE ATENCIÓN!

Clase 7 (TEQ)

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Clase 7 (TEQ)

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

TÓPICOS SELECTOS DE

Integración Oxd + ne- Red

Electrolito soporte = H2SO4 1M (pH 1.0).

Objetivo = water splitting y HER.

LSV (0.420 V a – 0.800 V vs. AgAgCl) a 25 mV/s.

H2 ads/des – CV (210 C/ cm2) de -200 mV a 0 mV vs. SCE.

Darshana Shriam Rajput. EC = Graphite bar.

Electrolito soporte = K2SO4.

Electrodo de pasta de carbono modificado

con carbón activado

Alina Zairén Vela Carrillo.

Determinación de área electroactiva:

CA (RRO producción de H2O2).

CPE. Na2SO4 0.05 M (pH = 3)

Alina Zairén Vela Carrillo. Electrolito soporte =

❑ VC con molécula sonda.

CA aplicando el ERRO (producción de H2O2)

ET = Ti. Ti4- (TiF6)2-

Electrolito soporte = Etilenglicol.

✓Adsorción de moléculas sonda de la fase gaseosa.

GCE o ITO con y sin depósito de KNO3.

ET = GCE o ITO con y sin depósito

RuO2–IrO2 Ti. NaCl 0.03 M.

ET = RuO2–IrO2 Ti. Cl2 (ac)

ER = AgAgCl. Cl- + HClO

Fieltro de carbón. NaCl 0.03 M.

Electrolito soporte = ·OH

Determinación de área electroactiva =

Fieltro de carbón sin y con

Electrolito soporte = Electrodo

Determinación de área electroactiva:

TAREA 3 1.1. Cronocoulombimetría.

Titulaciones Potencial Corriente

Difusión Solución Voltamperometría

NOTA: La amplitud se relaciona con la

 1/ 2  (t ) = i (t ) nFACO* DO1/ 2 (nF RT )1/ 2 v1/ 2

✓ Determinación de coeficientes de difusión.

✓ Determinación del potencial estándar de la reacción redox en estudio.

✓ Determinación de especies en altas concentraciones a través del

Titulaciones Potencial Corriente

Difusión Solución Voltamperometría

NOTA: La amplitud se relaciona con la

(a) Ep = Epa – Epc= 59mV/n, independiente de v.

(a) Epa y Epc son función de v.

(a) Ep varía con la velocidad de barrido.

 CO (x, t ) E (0,t )− E   E (0,t )− E  

Sistema Reversible Sistema Irreversible

ip = corriente de pico = A.

✓ Determinación de coeficientes de difusión.

✓ Determinación del potencial estándar de la reacción redox en estudio.

✓ Determinación de especies en altas concentraciones a través del coeficiente de difusión.

✓ Estudio de mecanismos de reacción como ECE, EC, dimerización, etc.

E = Epc - Epa 59 mV/n Aumenta respecto a v >> 59 mV/n

Ep – Ep/2 56.5 mV/n 47.7 mV/ -

ipa / ipc 1 1 1 solo cuando  = 0.5

ip vs. v1/2 Proporcional Proporcional No es proporcional

Ecuación Randles Sëvcik

Electrodo Ecuación R2 Pendiente A (cm2)

Tela de carbón i = 0.0018  1/2 – 0.0007 0.9950 0.0018 1.27

Acero Inoxidable i = 0.0035  1/2 – 0.00003 0.9524 0.0035 0.83

IrO2 - Ta2O5Ti i = 0.0036  1/2 – 0.0018 1.0000 0.0036 0.64

0.72 105 nADOCO*

E / V vs. SCE E / V vs. SCE

E / V vs. SCE E / V vs. SCE