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TRATADO ELEMENTAL

DB
TERMODINMICA,
por
DON JOS ECHEGARAY,
IngenieroJefede Caminos, Canalesy Puertos.
~ ~ ~
o P ~
f1ttN
~
MADRtD:
blPRBNTA DE Los Conocimientos tiles, CARGO DB !t'. ROIG,
calle del rco de Santa Maria, nmero 39.
1.868.
TERMODINMICA..
ADVERTENCIA.
En la pgina34 de este tratadose dejarondeinsertar los nmeros 60, 61 Y 62.
Ellector deber cuidar de referirlo que sigue allugarque le corresponde.
o. Las dos ecuaciones
T=Jl:Q,
y
-
"JL-
({t) - o,
expresan los dos principios fUlldamentales de la
teora moderna del calor; el primero, la trasfor-
macionsiempre proporcionaldel trabajoen calor,
y de ste en aqul; el segundo, indicaen cierto
modo laley de esta trasformacion; sin embargo,
tanto como el primero es claro, natural,sencillo,
esabstracto. oscnro indirecto el segundo.
Todacantidad de calorequivale cierta canti-
dad de fuerza viva de trabajo; esta idea es tan
naturalcomo fcil de comprender.
Pero, qusignifica en cambio =o?
A qu propiedad nsica, mecnica trmica,
quese puedaexpresarenel lenguaje comun; que
se vea traducidaen hechosen la naturaleza, cor-
responde esta expresion algebrAica?
Procuremos aclarar algun tanto esta materia.
Fijmonos en el cuadriltero fundamental de la
lig. 8, yen la frmula sencilla del (N. 57).
O. o.
{(tI) = ((lo)'
Ante todo, digamos, aunque anticipando las
ideas, quelasfuncionesf (t.) Yf (lo) 110 sonmslas
temperatul'as absolutas t. yt
o
' segun demostrar-
mos ms adelante; de suerte quela. frmula ante-
riorse reduce esta otra:
o. Qo
t;""" =---;,
que puede tambien ponersebajolaforma
O, t.
o;=--
bien
0.-00 ti-l.
-O;-=-t-.-
y, asl e5crita, expresauna propiedad muy impor-
tante.
O. - O.es lacantidad de calorqueseconvier-
te en trabajo:
O. esla cantidad de calor quese toma del foco
superiorcorrespondiente al arco p.PI' Yporlo
tanto, el primer miembro expresala relacon en-
tre el calor convertido en trabajo, es decir, uti-
lizado mecnicamente, y el cOl/sumido, ynosdice
que dicha relacion s/() depende de las tempera-
turas absolutas t. y t
o
de los dos focos, y que por
lo tanto es independiente del cuadriltero que es-
cojamos entre las dos curvas p.P
2
YPo y del
cuerpo que empleamos como rgano de c01mmi-
cacion.
Materialicemosun ms nuestras ideas.
Supongamos que un cuerpo, mejordicho, un
punto representativo describe el cuadriltero fun-
damental de la fig. 8.'entre las curvas extremas
de 300
0
y O; el segundo miembrodela expresion
precedentese convertir en
_ 500
300+27-l - 574 - ,-,
lugo
O. - O. = O,lS!
O.
Pero O. es el calor gastado, porque la curva
trmica de la 300
0
es el foco de la mquina, y la
de O- corre"ponde, por decirlo as, al condensa-
dor; y toda cantidad de calorquesale del foco su-
pone consumo de combustible. Por otra parle,
O.- 00 es lacautidad de calor convertido en tra- I
bajo; luego en el ejemplo que consideramos, de
todo el calorconsumido, slo seaprovecha, yslo
puede aprovecharse, el 52 por 100. ste el mxi-
mo rendimiento de una mquinatrmicaque fun-
ciona entreuu foco 300
0
Yuncondensador 0
0
,
prescindiendo de las pt;fiidas que naturalmente
ocurren en todos los aparatos de este gnero.
Ahora bien, laecuacion
o.- 00 _ calor utilizado= 0,52
-Q-.- - calorgastado
es independiente del cuerpo que se elija como
medio de trasmision; sea ste el aire el vapQr,
uno ti otro gas, siempre, tericamente, la rela-
cion es la misma; luego dicha ecuacion, aquella
de que procede,
O. "

expresa una propiedad tan clara, tan inteligible,
tan sencilla como la ecuacion

l saber: que el calor utilizado convertido en
trabnjo en cada cuadriltero trmico, es decir,
en cada evolucion, entre dos {ocas, las tempe-
ra/uras tI y t
o
es independiente, tericalllente,
del cuerpo que se eh)"a, y el mismo para torlos
ellos. Il aqu por qu este segundo principio se
le Ja el nombre de princljJio de igual rendi-
miento.
61. La ecuacion
calor utilizado " -'0
calor consumido /,
demuestra adems, que igualdad de lus demas
condiciones, esta relacion es tanto mayor, cuanto
mayor sea la diferencia t, -lo entre la tempera-
turadel foco y la del condensador; diferencia
IIlle comunmente se da el nombre de caida.
Podemos decir, pues, r:omo decia Carnot, que
la fmccion de calorconsumido qllese convierte en
trabajo mecnico es proporcional la caida de
temperaturas.
Vemos, pues,queasl como el primer ]Jrillc'jJio
pone en evidencia la trasformacion del caloren
trahajo, el segundo indica cmo y hasta qu
punto se verifica dicha tr:,,sformacion. Fija este
ltimo un limite para la conversion del calor en
trabajo, y reduce sus naturales proporciones las
hiptesis gratuitas exageradas que se habian he-
cho sobrelas mquinas trmicas, y sohre las ven-
tajas de sustituir unos cuerpos otros.
Importancia tiene la sustancia que sirva de r-
gano de trasmision, pero no la fundamental que
se suponia, sino ventajasmeramente de detalle.
62. Una mquina trmica no funciona como
hemos supuesto en los nmeros precedentes. El
cuerpo que sirve de rgano de comunicacion del
calor no describe el cuadriltero tipo de la figu-
ra 8.", sino una curva a b c d.. ... d' e' b' a (figu-
ra 10"), ms mnos complicada; cmo podria-
mos hacer extensivo este caso el principio des-
arrollado en los nmeros 60 y 61?
Sin perjuicio de que m\s adelante tratarmas
probablemente esta r:uestion, procurarmos dar.
desde ahora, alguna idea sobre punto tan impor-
tante.
La mquina, el cuerpo, funcionan entre las
curvas AII Ym' edel cuadrilteroADem', pero
no de'lcribe este cuadriltero sino una curva ins-
crita en l. Aesta curva se le pllede sustituir una
serie de cuadrilteros mb b' m', nc c' p', p el q'
c' ..... del gnero del cuadriltero tipo, y en cada
uno de ellostendrmos un rendimientodisi.into.
Representando por
t' I la temperaturadel arco111 b, Yanlogamen-
te por t".. t'",..... las de los arcos n c, p d..... :
representando asimismo por
t'o, t"o, t"'o.....las temperaturas rle los arcos
inferiores m' b', p' e', e' q' ..... ; tendrrnos
calor en el cuatlrililtl'ro m /1 /1' m' /'1 - t
'o
calorconsumido en el arco m IJ =--,-,(-:
calorutilil.ldo en 1'1 clladrilfllero 11 C p'c' /".-1"0
calor conslIlnidoenel arco 11 C = -1-'-,-;
y el rendimiento medio ser una cierta cantidad
media de estos rendimientos parciales.
Notemosque el tipo de rendimiento del CUt dri-
IV _1"
ltero circunscrito AllCm', ea IV o , es I
"
un limite superior delquecorrespondelamqui-
natrmica representada por el contornoa be d...
d' c' b' a.
En efecto, prolongando 105 cuadrilteros ele-
mentales mbb'm', ..... hasta el cuadriltero AB
Cm', obtendrmos otros tantos cuaririlterosen-
tre las temperaturas m.xiLUa y m\nima de los ar-
cos extremos; por ejemplo. al mb b' m' entre t'l
y t'o corresponder el AD]J' m' entre r y,.,; al
1
' " , o
pe q c el Er q' e , yas sucesivamente.
Ahora hien, estos ltimos tienen mayor eaida
de temperaturas que las primeras; lugosu rendi-
mi{jnto, como vamos demostrar, es mayor, y si
clldil. uno de los tipos de rendimientos parciales es
tl"-t"
menor que el tipo constante es claro que
t,
lacantidad mediatambiensermenorque sta.
Comparemos, por ejemplo, los rendimientos de
rnb b'm' yADp'm
'
.
Tendrmos
"
po del rendimientoenmb b' mi = 1'1 -1'
1
/IV -l"
tipodel
ndimientoenA Dpi m' =_, 0
IV
t
I
y queremosdemostrar que esteltimo es superior
al primero.
Si en aquel ponemos, en el Humerador y en el
denominador, en vez de t/ la temperatura t't',
que es mayor su valor, habr aumentado puesto
que es un quebrado propio, as:
IV IV
t'I-('O t t
< I -t"o
ti,
1'- (H
t \
1 es Ilemr, reudm1ento en mbb' mi <rendimiento
en A Dp' m'.
Otro tanto demostraramos en los demas cua-
drilteros.
De aqu resulta este teorema, que dunaidea
bastanteclarade la importanciadel segundo prin-
cipio:
Trazada la curva a b c d..o'. d' c' b' a corres-
pundiente ti U'la mquina trmica, si determina-
mos el cuadriltero fundamental A B em' cir-
i cunscrito, eltjpo de rendimiento de este
ltero ser su Umite superior del correspond1ente
la mql,illa.
Porejemplo, el mximo rendimiento- mxi-
nJO que no se llegar ni tericamente-de una
mquina que funciona entre300ytOO, es
300-10 290
+ 274 = 574 =8,!iOI sea el 50 por tOO.
Jo ECHEGARAY.
TERlvfODINMICA.
CAPITULO PRIMERO.
Introduccion.
de dicba teora de la que nos proponemos ocu_ L .Dos ltiptesis hay para explicar los fe- I
parnos. nmenos calorficos.
Otras veces la accion del calor se manifiesta Segun la primera, el calor es una sustancia,
por la remocion de obstculos, es decir, por un verdadero .flido, que se distingue de la
efectos mecnicos; en una palabra, por el materia ponderable, aunque l mismo sea
desarrollo ms mnos grande de un trabajo, maleria, por cierlas propiedades, entre las
que se halla la de no estar sujeto la ley de la En tales casos, el calor, no solo marcha, sino
gravitacion. que se trasforma en efecto til, venciendo re-
En la segunda hiptesis, el calor no es ya sistencias j y por este motivo algunos dan la
una sustancia, sino un accidente de la materia, nueva teora el nombre de Trasforn14cion del
y se supone que dicho accidente es el movi- calor, mientras otros, atendiendo que cuan-
miento interno de las molculas. do as obra es en rigor una fuerza, adoptan la
En lre ambas opiniones extremas, de las que denominacion de Teoria mecnica del calor
la primera ha sido ya casi abandonada, mien-
la de Ternwdinmica.
tras cada dia se extiende y afirma ms la se- Diremos, pues, en resmen, que la Termo-
gunda, bay, si as puede decirse, una escuela dinmica es la ciencia que trata de los efectos
que estudia al calor en sus efectos, sin preten-
mecnicos del calor; y recprocamente del ca-
der penetrar su orgen, y que combinando el
lor producido por los agentes mecnicos.
mtodo experimental con la aplicacion del
Los fundadores de este nuevo rden de co-
anlisis matemtico, ha creado la nueva cien-
nocimientos son Carnot, Mayer (Mayer sobre
cia, la nueva rama de la Fisica, que nos
todo), Joule, Thomson, Rankine, Clausius y
proponemos cons<Jgrar estos artculos.
algunos otros; y el lector que quiera ampliar
No puede negarse, sin embargo, que ms ha
sido inspirada la Termodin(imica por las nue-
vas teoras que por la antigua hiptesis, con
la que son incompatibles sus principios funda-
mentales.
2. Vamos estudiar al calor en algunos
de sus efectos, y estos son de dos clases: con-
viene, pues, distinguir unos de otros. Se mue-
ve el calor, si se nos permite esta manera de
expresarnos, dentro de un mismo cuerpo;
pasa de unos otros cuando estn en contac-
to ; irradia en el espacio sal vando distancias.
Pero en todos estos casos el calor se mueve, el
fenmeno marcha, conservndose el mismo en
su apariencia, y este primer conjunto de he-
chos, estudiados por Flourier, Poisson, Lam y
otl'os insignes matenlticos, se les ha dado el
nembre de Teora (mal/tica del calM'. No es
las nociones que presentemos en estos artcu-
los, puede consultar principalmente las obras
de Hirn, Combes, Saint-Robert, y las notables
Memorias de Clausius, publicadas en el Jour-
nal de Liowoille.
Antes de entrar en materia, recordaremos
en este primer captulo algunos principios fun-
damentales de la Fsica.
5. Tempe1at1t1'a. Sea el calor lo que fue-
re, es algo: es decir1 es cantidad: y cuando es
ta cantidad calor aumenta en un cuerpo, el
volrnen de dicho cuerpo, en general, aumen-
ta tambien. De aqu se deriva la nocion de
temjJe1at1wa.
Elijamos pOI' trmino de cornparacion cierta
masa de ail'e presion constante, y somet
masla dos dislintos grados de calor.
1. o Al que corresponde al hielo fundente.
4
2: Al de la ebullicion del agua la pre-
sion baromtrica de 0,m76.
El volmen de esta masa de aire pasar de
1) v', y la cenlsima parte dc dicha difercn.
(
V-V')
cia --:wo- le daremos el nombre de grado
termomtrico. El grado del term6metro de aire,
corno el de otro cualquier termmetro anlo-
go que se elija. es un aumento de vol1tmen COI'-
respondienle una canlidad perfectamente de-
terminada de calor.
Decimos dete1'minada, y no decimos conoci
da, porque todava no sabemos cmo se mide
el calor, ui de creerse que grados iguales
un termornetro corresponden ca ntidades
Igualcs de calor j esto podr ser podr no
, '
ser, que mas adelante lo discutil'crnos, pero
por el pronto no debernos afirmarlo. Y en
no es evidente aprio1'i, que se necesite
la misma cantidad de calor para dilatar un
cuerpo ,1 grado, cuando su temperatura es
de 1,, que para dilatarlo otro .trado cuando
es dicha ternperatura de 80"; Y aun ms bien
puede lo contrario si se not<l, quc
cuanto mas elevada sea la temperrtlJra ini-
cial, tanto ms quebrantados deben estar los
lazos de la cohesioD, y tanto mnos trabajo
c?sta,r al separar unos mismos.espa.
CIOS a las molcculas del cuerpo sometido al
expel'imeuto.
Consle, pues, que la tempe1'atura no es, 6 no
debemos suponer que sea, proporcional al ca-
lor, y que mientras no conozcamos una rela-
cion exacta ontl'e las cantidades de calol' y los
grados del I.crmmetl'o, no podr este servir-
nos como aparato de mcdida.
4. Si repl'csentamos por Q la cantidad de
representando por f la derivada dc./, y por
Q y t los incrementos correspondientes, y
suficientemente pequeos, de temperatura y
calrico.
En todo inter\'alo en el cllal , como aproxi-
macion, pueda admitirse la fl'll1ula (2), podr.l
admitil'se tambien la pl'oporcionalidad entre
Jos incrementos de calo?' y los incrementos de
temperatU1'a; pero esto siempre como ley
aproximada y panl pequeas extensiones de t.
Es decil', traducido lo que preceue al lengua-
je vulgal', que prximarnellte se necesitar. la
misllla cantidad dc calor para hacer pasar
un cuerpo de :')0 4, que para hacerle pasar
de 4 5; pel'o no podrelnos comparar tl'.
minos muy distantes entl'e eIl la escala ler-
momtrica, ni poch'emos decir que P de au-
mento . partir de ce?'o supone la misma cllnti-
dad de calor que l partir de 80".
5. Ya sabemos que pUI'a medir la tempe-
ratura de un cuerpo se ponen en contacto tan
, '
mtimo como sea posible, el cuerpo y el term
metro, y cuando entre ambos hay equilibl'io
de calrico, es decir, cuando ambos est.n cn
iguales condiciones, y pucde considel'arsc qu
el termmetro forma parle del cuerpo, los
grados que aquel marque dctel'lllillarn el es-
tado calrico de este.
Pero como el termmetro aumenta su tem-
peratura expensas del calor del cuerpo, cla-
ro es que al establecerse el equilibrio entre
ambos, el cuerpo habr.l perdido ulla parte de
su calrico, y que el quc lIJarllue cl lermme-
tro ser algo mcnor que el que lenia el cuer-
po anles dc verificarse la o[lcl'acion. Pal'a que
esta sea suficientemente e.-<lcla, es preciso,
pues, que la masa del tcrlllmctro sea rJtlt;lj
pequeia, compal'ada con la del cuerpo.
calor de un cue'po, y por t su temperatura
Sucede aqu una cosa parecida ; la que se
ya que Q no sea igual t, ni aun
\'el'ilical'ia al medir la altura del agua en un
nal, POI' lo menos, i ualdad de todas las de.
depsito pOI' la que tomase en un tubo comu
ms condiciones, Q sCI' fuocon de tj dc suer-
nicante j el procedimiento sel'ia cxact.o si las
te que represenlando por f esta funcion des-
dimensiones del depsito fuesen tan grandes,
conocilla, tendl'emos
respeclo al tubo, que la cantidad de agua quc
Q={(t) . .... (J)
entrase en Poste y saliese de aquel no hiciera
bajal' sensiblemcnte el nivel del agua; no lo
A Ill.nos quc f no sea una funcion lineal, es
seria en el caso contrario.
deCIr. de la forma at + b, incrementos igua-
Nos delenemos en estas, que son pequeeces
les de t no cOl'1'cspondel'n incrementos igua-
si se quiere, no por la importancia prctica
les de Q, pel'o en pcqueas extcIIsiones dc la
que puedan tencl', sino pal'a fijar las ideas y
curva I'epr'c::;entada por la ecuacion (1) podre-
precisal' con toda exactitud la signilicacion dc
mos sustitul' t dicIJa cuna la tanO'clIle v en
, lO t 1h' , J cada tl)rlllino tcnico que empleamos.
a Ipotesis la ecuacion :H1teriol' poJremos
En l'esrnen, la temperatura dete'i"mi.a el
sustituir tambien esta otra
estado calol'ifico en quv se halla un cuerpo,
.... (!) sin 7aedi?' la cantiuad de calor.

G. lIemos supueslo que para la construc-
,jan dol termmetro se empleaba el aire; pero
en rigor todo cuerpo bie definido puede ser-
vir para medil' lenlpcl'aturas ; solo que, como
no todos los cucrpos se dilatan dellniglllo mo-
do, ser preciso establecer relaciones entl'e
unas y otras escalas.
Ms aun: si el cambio de vol1men sirve para
determinar el estauo calol'fico de un cuerpo,
otros fenmenos hay que pueden pal'a
el mismo oujeto; pOI' ejemplo, el cambio de
presiono
Podria formal'se un termmetro consen'an-
o una masa detel'lninada de ai7'e bajo vol-
men constante; midienuo su presion la tem-
pel'ulura del Ilielo fundente y :l la de la ebu-
llicion, y dividienuo la escala de pl'esiones,
comprendida entre amhos puntos, en 100 par-
les iguales.
El gl'auo de este tel'lnmetro sel'a la cent-
8ima parte del aumento dtl presioll de una lila
8a de al'c al pasar de UII estado calol'fieo
Oll'O, perfectamente definidos ambos.
En el pl'lmer termmetro que hemos descr-
o, y al que podernos da!' el nOlllbl'e ue term-
metro de ditatacio, CADA GllADO ES UN YOL-
MEN: en este ltimo CADA GRADO ES UNA rUE-
SION; pero aquel volrmclI y esta presion cor-
responden cantidades dcterminadas de cal-
rico, y caua temperatUI'a un estado calorfi-
co perfectamente definido.
Cuando decimos estado calori/ico }Jerfecta-
mente dqfinido; cantidad de calor perfecta-
mente detlmnillada, no queremos signil1car
que conozcamos aquel ni este, sino que son
estados y fenmenos que pueden ser r'eprouu
cidos y I'calir.ados en cualquier instan le , en
cualquier Jugar, y por cualquier experimen-
lador.
Son, por decil'lo as, plentos fijos de los que
pueden pUI'til' todos los fsicos, y los que
pueden refel'il'se todos los resultados de las
cxpel'icneins.
7. Uddad de calo?'. El termmetro nada
/lOS ensei'ia SOIJI'I:\ la cantidad de calor absoruj
da aI'l'ojada por un cuel'po que se calienta
se enfl'a ; solo sir\'c para definimos un estado
calorfico; y sin elJlbal'go se concibe que el
calor, como toda cantidad, es susceptible de
ser reducido nmcros.
Es evidente, por ejemplo, que el calOl' des-
an'ollado por la cornuustion de ) kilgT. de
I:al'/)on es la mitad del que despI'endcn en iMn-
icas circunslancias 2 kilgr. del mismo com-
)JUstiblp, es la tercer'a parte del que engendran
3 kilgr" y la 'm.
JI
parle del quc 'In kilgr, des-
anollan,
Para establecer relacinnes entre
dos cantidades de calrico, basta, pues, em-
plear amIJas en pl'oducir efectos idnticos, cuya
repeticion pueda ser\'imos de rnedi(la.
Pal'tiendo de este principio se ha escogido por
DE CALOR el necesario para elevar 1
g?'ado de tempe'atlt1'et, t pa1tir del hielo flen-
dente, 1 kilg1'. de agua; y esla r.antidad de
calol' se le ha dado el nombre de calo?'e.
El efecto que mide la cantidad de calor es
siempre el mismo, sahel' : aumento de 1 gra-
do de temperatltra en 1 kit,rr. de agl!a; y este
efecto repetiuo una, UOS, tl'es... '1l veces, de-
termina y mide una, dos t?'es.,. m uniuades de
calor.
As, por ejemplo, cuando se dice que son ne-
cesHias 7n calol'as para fundir el hielo, se
quiel'e significar que si el ealol' que se emplea
en cOl1\'el'tir 1 kilgr, de hielo en 1 kilgr. dc
agua O", se emple<lse en calentar agua O",
esta canlidau de calor elevaria 7lJ kiJgr. de
la Lelnperatnra de 1 gTado,
Vase ahora cmo el termmetro no puede
medil' directamente por su el ea-
101' de un cuerpo: los difel'entes gl'ados del
termmetro no son efectos iguales, porque va-
ran Ilas circunstancias que el! cada 11110 de
ellos concul'l'en.
El I.er gTado, partil' de O", expresa UII dec-
lo pel'fectalncnte definido: al(.},en{o de ''Co!-n(''l/.
de 1m cue?'jJo que est ce?'o l/Nidos.
Pero el grado expresa Otl'O efeclo djslin-
lo: un aumento de volmen igual al antel'iI',
pero no ell iguales circunstancias, puesto (Iue
el cuerpo no 0, sino < lO,
8. Relacion entre la p'resio71, el 'IJOZ?nCit
y la ternpe
1
atl/,ra. La expel'icncia dClIlupsll'a
que lodos los cuerpos de la naturaleza, sean
slidos, lquidos gaseosos, vni'llu de \'ol-
men cuando caI1Jbia la tempcI'alul'J, I(J pr'l'::dOTl
ambos elementos ti la vez, Puede aseg'urar'
se, por lo lanto, que entl'e el vol'lmcn v, la
tempel'atuI'a t y la presioIl p de cada cuerpo,
hay una relacion delerminaua, que escrita
analticamenle ser
JJ = f (v, t), en general '' (p, v, tj = o. .. , . (1
Dados, plJes, para un cuerpo, su volmcn,
y su temperatur'a, la eeuacion (1) detcI'lIlina-
I'ia Sil lwesion la forma analtica de f fuese
conocida.
La forma de dicha funcion ha sido dclel'mi-
nada experimentalmente para los gases, parn
G TERMODIN
los "apares y para los cambios de estado. Exa
minemos estos lres casos.
9. Gases, - Le.ves de llIa1'iotte y Gay-
L1tssac.-l.La ley dc :\I.II'iolle establece que
cuando en un gas jJermanette la tempe1'atura
se conse1'va constante, los volmenes 'M1'ian
el/, 'razo/, i'i/,vC1'sa de las presiones. As repre-
sentando pOI' v y por v' dos volmenes de una
misma masa de gas, por ejemplo, i k , Ypor P
y p' las presiones, tendl'C1I10S:
V pi .
- = -,Llen v p= v' 1>' .... (2).
v' p
Segun la ley de Gay-l.ussac, cuando en
1tn gas la presio?/' permanece cOtsente, y la
te/,peratu1'ct va1'ia, el voZmen recibe incre-
mentos ig1tales pa1'a incre1nentos iguales de
tenpe1'at1tra, As representando por V el vo-
o
lmen inicial, es decir OQ, Y por el coefi-
cientede dilatacion, sea la fraccion de vol-
men en que aumenta el cuerpo pOI' cada gra-
do de temperatura, tend'emos para la tempe-
ratura t:
v = V
o
-+- V
o
t. bien v = V
o
(t -+- Gl t) , . (3)
Observemos ahOl'a que si un cuerpo consel'
va la misma presion p en todos sus cambios
de estado, y pasa de la tempcratura t la ti,
sus volmenes 'V y '/J' satisfarn, segun la rela
cion (5), las ecuaciones
v = V
o
(1 -+- 'X t)
Vi = V
o
('1 -+- 'X ti)
en las que 'V
o
expresa el volmen que tendria
este cuerpo 0 con la misma presion p.
De estas ecuaciones se deduce por ltimo,
v t -+- '1 t
-=-- .... , (3')
v' i -+- '1 t'
que es la verdadera relacion entre los volme-
nes y las temperaturas presion constante.
5. Fcil es ahora deducir de las dos leyes
parciales, reprcsen tadas en las ecuacioncs (2) y
(3'), la frmula general entre v,p y t.
Imaginemos que un cuerpo pasa del vol-
men vI la presion p y la temperatura t otro
vollllen 'v', otra presion p', y otra temperatu-
ra t'; y supongamos un estado intermedio de
este cuerpo con la presion p' y la temperatu-
ra t, cuyos uos valores corresponder cierto
volrncl1 v,. Tenorcmos pucs
jW1,Jner estado, .. '/J . p. . t.. (4)
estado inte1'medio, V, . pi, . t" (5)
ponden un mismo cuerpo temperatura
constante, tendremos, segun la ley de Ma-
riolle,
vl' = v, p' , , (7)
Entre las (5) y (6), que corresponden prc-
sion constan le, segun la ley de Gay-Lussac,
tendl'emos asimismo
I -+- '1 t
___; .. , .. (8)
v' I -+- Gl t'
y eliminando la incgnita auxiliar v,, hallare-
mas por ltimo
v P J -+- 'X t P V pi v'
-- - ----, bien = ----
V pi
t+Glt' 1-+-cxt- t -+- 'X ti
Como para todos los estados p", v", t"; pi",
?J"', 1"', . , . por donde pase el cuerpo, siem
pre tendremos
v p
pi v' p" V" p'" V'"
---=
- =...
-+- '1 t
. . . , = constan te ,
resulta que representando por R' este valor
constante del segundo miembro, valor distinl (l
para cada gas, la relacion buscada tenur la
forma
7) v
---= R', bien p 11 = R' (1 -+- ti t).
1 -+-;( t
'1 factor cOll1un y rppresenlanclo,
para dar esta expresion la forl1la ordinaria,
f
por R el producto R' '1, Ypor a el clIociente-,
?
hallaremos por ltimo,
p v = R (a -+- t), .... (5)
lO, En la frmula (9) solo entran dos cons
tan tes: < saher, (l y R. La pl'illlcra es conoci
da, y es la misma prximamente para todos
los gases: suponicndo que el punto de parlida
es el ce1'0 del terlllll1etl'o, puede pal'a
el coeficiente de dilaLacion de cualquier gas,
a=--,
274
y por consiguiente, tendremos
1
a = - = 274.
'X
La fl'Illula (!J) se cUlJ"iel'lc en
('stndo final . .... '/J'. , p'. . t', . (ti)'
]) v = l{ (27. -+- t) . , . (9')
Entre' las cantidadcs '1) yrii, que corres-
La constantr. R vara de uno otl'O gas,
TER1\IODIX_-nc.\. 7
pero una sola expeJ'iencia que d valol'es si-
multneos de p, v y t, basta para determi-
narla.
Notcmos, sin embargo, para evita.' con-
fusion, que el valor de dicha constante de-
pende del volmen, de la masa inicial de
gas, que consideremos, puesto quc su valor es
p' v'
R = --- !JI Y este valor varia proporcio-
1 -+-:l L'
nalmente v'. Es decir, que al aplicar la fr-
mula (9') debemos espcciflcar el vollllcn, la
masa, el peso, en gener'al la cantidad de ,ras
que se aplica, porque segun sea, as obten-
dremos valores distintos para R.
Generalmente se supone que la cantidad de
gas es la contenida en Ik de peso.
Tomemos para t el valor particular t = 0;
y supongamos que se considera 1
k
de aire la
presion de O,Dl76, 45 de latitud y al nivel del
mar.
Representando por Ti: el peso especfico del
aire en estas condiciones, es claro que el vo-
lmen que ocupe 1
k
ser su peso dividido por
7':: es decir,
1k
v=-
Ti:
Por otra parte, si designamos por P el peso
del metro cbico de mercurio, la altura 0,
01
76
representar una presion
p= O,m'76X P.
Deberemos sustituir, pues, en la frmula (9'),
para deducir el valor de R,
t
t = 0; ti = - ; p = 0,76 X P,
7t
y resultar
P
0,76 - = R X 274 ;
'lt
pero se ha obtenido esperimentalmente que la
P
relacion - en tre los pesos especficos del mer-
T.:
curio y del ail'c en las condiciones referidas
(presion, 0,
01
76: latitud, 45: altitud, o: tempe-
ratura, 0) e
p
-= 10 5t7,3;
T.
uego hallaremo
0,7G X tO 5i7,3
-----_. = 2U,172.
274
Para un gas cualquiera, suponiendo siem-
pre t = (), y designando por / la altura de
Inercul'io representativa dc la presion, y por
,::' la densidad, tendramos
h P
R= --
2i4 '::,
de suerte que, de las demas condi-
ciones, n vara en razon im'ersa del peso espe-
cfico.
11. Si en la frmula
1) V = n (2i4 -+- L)
contamos la no desde el cero
que corl'esponde al hielo fundente, sino desde
- 274, la nueva temperatura ser precisa-
mente 274 -+- t, Y pal'a este nuera cero tendre.
mas la frmula
11 ti = R t.
Esta ser la forma bajo la cual la empleare-
mos constantemente, designndola veces
para aure\'iat' con el nombre de ecuacio1 de
elasticidad del gas; pero recurdese que la
temperatura no se cuenta desde el punto de
fusion del hielo, sino desdc un nuevo cero,
ms bajo que el primitivo en tantos grados
como expresa el coeficiente inverso
de dilatacion ( = 2'74)'
Para distinguir la nueva temperatura as
definida de la temperatura ordinaria, la desig-
naremos con el nombre de temperatura abso-
luta, y su punto de partida con el nombre de
cero absoluto.
Ms adelante veremos la razon de estas de-
nominaciones; por el pronto solo deben consi-
derarse como medios de simplificar las frmu-
las la explicacion.
12. Cambios de estado.-La relacion gene-
ral1' (p, 'V, t) = o entre la presion, el yolmen
y la temperatUl'a de cualquier cuerpo, toma
una fOl'ma particular en los cambios de estado,
ya pase el cuerpo de lquido vapor, ya de s-
lido lquido.
Examinemos ambos casos.
1.0 Paso de liqttido vapor. Imaginemos
una masa determinada de lquido, por ejem-
plo, l
k
de agua, dentro de una capacidad cer-
rada, cuyo volmen podamos variar segun nos
convenga. Tal seria un CIlindro ccnado por
un mbolo que ajustase perfectamente con las
paredes.
Supongamos adems que estc conjunto s
8 J,\.MIC.\..
conserva una tem]Je7'atu?'a eonsta1lfe en toda
la srje Jc experjencins que vamos descl'ibil'.
Si el lllUO:O, que suponemos inicialmente
en contacto con el lquido, se separa de l, y
L1eja cicI'to espacio libre, una pal'l,c del agua
se reducir < \'''por y llenal'. dicho espacio j y
< lTlcL1ida que el lllboto contine elevndose,
nue\'ns por'ciones de lquido se eva po l'O:Jr( n,
pero sielllpl'e la }J'res'on de esta atmsfem .ra-
seosa ser la ?tS1JUl, ?J solo depender de la
eOJlsta11 te ti que se 'conserve el sis-
tema.
As es que si 11escondemos el mbolo redu-
ciendo el espacio que entro l y el lquido me-
dia, una parte dol vapor se liquidar, y la pre-
siolJ no habr v3riado.
En resmen, mientras el vapor est en con-
lacto con el lquido que lo engendra, de la re-
lacion entre el \'olmen, la prcsion y la tempo-
raturn, drs;pnrece el primero de estos ele-
mentos, y solo quedan los dos lllimos.
Tendr'elllos, pues, para este kilgramo de
ngua, mientras todo l no se reduzca vapor,
p = F (1) .... (1)
Dedcese de aqu que otro tanto podemos
decir del peso espeefico del vapor, y que en-
tre ('ste peso -;: y la temperatura existir una
rclacion anloga la ameriOI'j
T. = (t).
Traducido esto al lenguaje comun, significa
que mientras el vapor esU en contacto con el
lquido que lo origina, su presion solo depende
de la temperatura t que se forma, y no del vo-
lmen que ocupa. Tollo aumento de vohmen
d orgen un nuevo desprendimiento de va-
por, pero no disminuye la fuerza elstica del
conjunto: toda disminucion de volmen con-
densa una parte del vapor ya formado, pero
tampoco aumenta su presiono En cada cuerpo,
cada temperatura, corresponde una pl'esion
fija, dctcI'minnda, invariable: conocer la tem-
peratura que se forma el vapor, es conocer
la presion con que se desprende, y recproca-
mente conocer su presion es conocer la tempe-
ratur" , que se forma.
Las experiencias sohre tensiones de los va-
pores consliLuyen, pues, tablas sencillas: en la
primera cotumna se consignan las temperatu-
ras, en la segunda las tensiones j y otro tanto
puede decirse de los cuadros relativos t densi-
dades pesos especficos. Esta relacion entre
las temperaturas y las fuerzas elsticas de los
v pares dc diferentes sustancias ha sido objeto
de numerosas sl'les L1e experiencias, de las
qne las Ill{.s moL1ernas y las Ill,s
son las dl'lJil1as l\[r. Hegnaull, y se hallan
en todos los ll'alados de Fsi{;a.
I'cro 110 basta expresar elllpl'icamente la ley
que enlaza las tensiones y las temperaturas,
PS preciso ndenHs reducir l f 1'111 1I las estos re-
sullados: dicho de otro nlOdo. sustilujr t \.a-
lJlas nUlllricas frl11ul:.ls analiticas. Solo qur,
COIIIO la teOl'a lIlatelll<tica del calol' no esl::
lJastanle adelantada para deducir dichas fl'-
mulas a }J1'iori, su fOI'ma es desconocida, y no
queda ll'o l'ecll1'SO que proceder por tan leos,
viendo CUl se acomoda mejor t la ley de las
curvas que gl'licarnente exp"esan estas rela-
ciones.
Las formas principales son las siguientes:
La de YOllng. . p = (a +- b t)m.
m' t +- n'
mt+- n
La de Rache. . jJ = a. 10.
La de Diot.. . lag. p = a +- b '7.
t
+- e
la Fsica de Jamin.)
y por llill1o,
B C
la de fiankine. lag. p = A- - - -.
t
2
t
(Vase la Termodinmica de Saint-Hobert.)
En todas ellas jJ expresa la prcsion, t la
temperatura 3bsoluta y a, b, e, 1J1., 11" m', n',
'7., A, B, e son constantes que depcnden de
la naturaleza del cuerpo.
U. Desde que todo el kilgramo L1e agua
se reduce [1 vapor, el vo!rnen entra de nue\'o
eu juego, por decirlo as, y si contina aumen-
tanL1o, disminuye la presion, obedeciendo pl'-
ximamente la ley de los gases permanentes,
expresada por la frmula
p v = R t.
As, pues, la fuerza elstica del vapor es in-
dependiente del volrnen, mientras el vapor
est en cOUlaeto con el lquido de que proeedej
pero pal'lir del inSlante en que so ha evapo-
rado por completo, vara con el volmen lo
mismo que otro gas cualquiera: aumenta cuan
do aquel disminuye, y disminuye cuando el
volmen aumenta, siempre en la hiptesis de
una temperatura constante.
14. Debemos distinguir, segun lo dicho,
dos estados en el vapor:
P'rime1' estado. Cuando se halla en contac-
to con el lquido de que procede, y de l puede
sacar nuevas cantidades de vapor, puede de
TERMODIN.'\)[ICA. 9
volvcrle las quc se liquidan. En este caso se
dice que el vapor est. satm'arlo, quesch<llla
en el mximum dc satm'acion, t.ambien que
esvajJor almria;imwmde tension.
Todas estas dcnominaciones son cxactas.
Puede dccirse con verdad que el vapor,
aun mcjor, cl espacio en que sc halla,estsa-
turado, porque en cuanto se trata de condcn-
sal'dicho vapor, disminuyendo cst.e efecto el
volmen, una parte se liquida. El cspacio en
queelvaporestencerradocontiene, pues,to-
do el que puede contencrti la t.emperatUI'a lija
q lle se considel'a.
Es exacta tambien la denorninaeion de va-
poral mr;illl1l'm de tension, puesto que, cuan-
do para aumcntal' esta se reduce su volrnen,
dejade servapor y se convierte en lquido; al
paso que aumentando ll1<lS y ms cl espacio,
hasta que todo ellquiuo se evapore, y conti-
nuando an la expansion, puede obtenel'se
vapor menores tensioncs. Es decir, que para
cada tempcratura t hay una tcnsion rnxima
enlos vaporcs, y es la deducida de la fm1l11a
p =/(t),
8egwndo estado. Cuando el vapor no seha-
lla en contacto con el lquido dr qllC proccdc,
y su presion es inferiol' la mxima. En este
casoohedecen prximamentclos vaporcs la
ley genMal de los gases,p v = R t; si bien
este punto ofrece todava algunas dudas que
convendriaaclarar.
Para abreviar la explicacion llamemos los
vaporcs en este ltimo cstado vapores aisla-
dos, indicando as que no cstn en contaeto
con el lquido de que proceden.
15. Dos medios hay de hacerque pase un
vapor de aislado satm'ado.
1." Conservando constante la temperat1wa
t
o
quesehalla, ycomjJ?'imidndolo hasta que
alcance su tension mximapo : po Yt
o
satisfa-
ciendo la frmulajJo = f (t
o
)'
2." lJisrnintli?' Sll temperat1wa, sincambiar
la presionPo, hasta llegar la temperatura t
o
que corresponde la presion mximapo: las
cantidadesjJo y t
o
satisfaciendo aun la fr-
mulapo = f (t
o
)'
Recprocamente todo vapor aislado puede
considerarse que procede de vapor satU?'ado,
por una de estas operaciones.
J.a Conservando consLante la temperatura
tu y disminuyendo la presionPo hasta que se
rvapore todoellquiclo.
2.
a
Conservnndo la misma presionp" y au-
\!H'ntando la temperatura hasla que la nue-
va sea ig'ual la de quc se deduciria de p =
/ (t) para t = too Poreste motivo clanlosfl'an-
ce8es, lo que hemos llamado vapm'aisl(ldo,
el nombre grncodevapor s1trclta1ff/de, esde-
Cil', recalentado.
En Fsica sehaccn experiencias sumamente
clarasy sencillas que ponen de manifirsto los
distintos cal'actres de los vapores, ya se ha-
llen en lIno ya en otro estado; prro la ndole
especial de estos arlculos nos impide entrar
en ms mpliosdetalles.
Por ltimo, convieneno echaren olvidoque
los vapores, al mnos cuando sehallan cier-
ta distancia de su punto de liquidacion, son
verdaderos gases, como los gases'permanen-
Les son vel'daderos vapores.
16. Paso de slido liq1lido. El paso delIn
cuerpo del estado slido al estado lquido d
oT'gen el fenmenos anlogos en un todo los
de la evapor<lioIl. Cuandola ]J7'esion es cons-
tante, la temperat.ura el que un cuerpo slido
8e funde es ellnstante tambipn desde que el
cuerpo cornienza fundirse hasta que conclIl'
ye la fusion (claro es que Imponemos siempre
elmismocuerpo sin alteracion qumicafsica
en sus clementos), lo cual nos prueba que la
I'elacion entrep y t el' independientedel vol-
men, y que en este caso, eomoeneldelaeva-
pOI'acion, 11 la fl'mula 9 (p, .1), t) = odebemos
sustituir esta otl'a
P=/.(t).
Podriamos, como en los vapores, distinguiren
los lquidosdos estados: el de lquido satu-
rado, es decir, en contacto con el slido de
cuyafusion procede, el dc lquidoaisladoy
obedeciendolasleyesgeneralesdeestoscuero
pos. El primero, en general, se solidifica par-
eialmente por el menol' aumento de presion,
por el menor descenso de temperatura. El se-
gundo puede sufrir aumentos de presion y
descensosde temperaturasinsolidificar8e,
Para cadapresionexistepues una tempera-
tura niea de saturacion, como se elice co-
munmente, de fusiono
17. Res'/men. 1.0 Para los cuerpos sli-
dos cxiste unarelacion general, aunque toda-
va no est bien estudiada, entrelos tres ele-
mentosya indicados: presion, vol men, temo
pCI'atul'a: as
cuerpos slidos..,.p =/(1),t). ...(1).
2.
0
Al pasar de slidos lquidosla frmu-
la ( 1)se trasforma: el volmen desaparcce y
queda
F1lsion, . ...P =/(1). ....(2).
2
10 TERMODIN.nCA.
3. Al pasar al estado lquido vuel\'e in-
fluir el volmen y aparece otra relacion, que
tampoco es bien conocida, entre p,v,t; ten
dremospucs
cuerposlquidos. ...p = f.(v, t) ....(5).
4. Enel cambio deestadoporevapo['acion
solo la presion yla temperatura aparecen en-
lazadas, yresultaden general
E'vajJ01acion p =f.(t) .... (4),
segun Rankine
B e
log-. p = A - - - - (-1').
& ['
;:;.0 Por ltimo, cuando todo el lquido se
ha convertido en vapor, este puede conside-
rarsecomo gas permanente. yse le aplica la
frmula general demostrada en el nm. 11.
As:
Va}J01'es aisladosgases...p v = R t ..(5).
18. Ejemplo: Oambios de estado del af/1ta.
La figura 1.'expresa grficamentela ley que
enlaza : las tres variables p,v, t en los dife-
rentes cambios que sufre el agua.
Consideremos IresejescoordenadosOt,Op,
O v, sobre los cuales contaremos las tres va-
riables de quese trata: esdecir.quesobreOt
contaremos las temperaturasabsolutas:sobre
Op laspresionesen kilgramos pormetrocua-
tirado; y sobreO v los volmenes que ocu-
pa 1k de agua: suponemosademsquelospla-
nos1) O t Y t O jJ se aplican sobre el papel se-
gun el mtodo genel'al de la Geometra des-
criptiva: as puede decirseQ'le Ot es la lnea
de tierra.
En rigorlas relaciones (1) (2) (3) (4') Y (5) de-
terminan una superficie cuyas tres coordena-
Jasscrnp,v, tj mejor dicho, un conjunto
de cinco superficies que mtuamente se limi-
ladn: saber:
p=f(v.t)jp=f(t)jp=f.(v.t)j
B e
lo"', p= A - - - -;p v = R t .
., & t2
La]YJ'imerap=f(v,t) esunasuperficiecu-
ya forma todava no conocernos, y queseapli-
ca al hielo, es decir, al agua en estauo slido.
La sef/undajJ = f (t) tampoco nos es cono-
cida, pero representa una superficie cilndrica
cuyas generatrices son paralelas al eje de las
'v, ycuya traza tiene pOI' ceuacionsohre el pla-
no pO t la misma relacion p = f (t). Dieha
traza suponemosque esenla figl1l'a c' c";y eII
sor laproyeccionvertical de la generatrizque
pasa por c
'
.
La tm'cerap = f.(v, t) tampoco est bicn
estudiada,perono es ya cilndrica, puesto que
contienev.Su proyeccion horizontalcstcom-
p['endida entrec-' c" ye' e".
B e
La cuartalog.p = A - - - -represen.
t t'
ta otra superl1eie cilndrica cuya traza sobre
p Ot suponemos que es e' e", y de la cual una
generatrizse proyecta en E F Y e'.
La quintap v = R t representa un parabo-
loide hiperblico.
Si para formarnos idea de esta superficie.
de este conjunto de superficies, cortamos el
sistema por un plano A' G' paraleloal tOVj es
decir, si suponemosque la presionp= OA' es
constante igual, por ejemplo, 0,
11I
76, tcn-
dl'emos para las diferentes partes de la inter-
seecion las eeuacionossiguientes:
Para AD (hielo) .....0,7G=f{v,t)
la lnea representada poresla relaeion en
trev yt difiere poco de la lnea ['ccla.
Para De(rusion) ....t = constantc = 274":
D ees una paralela al eje dc las v, lo cual
significa que mientrasp sea constante, t
lo sOl' tambien.
En D, correspondiente..t = 274 + 4 = 278,
sehalla el mnimum de volmeu, puesto
que sabemos que 4 sobre cero oorres-
pondo cl mximum de densidad.
Para DE(agua liquida)....0,76 = f.(1), t):
tampoco difiere mucho de la linearecta
dicha funeion.
Para EF (vapori7.acion)...t=274+100=374:
EF es uua pal'alela al eje de las1), 10 que
significa que, mientras dura la eyapora-
con,la tempe['aturaesconstantesi la pre-
sion lo es. El agua aumenta de volmen
desde eE (\'olmen del agua lquida
TERMODINMICA. 11
100) e F (volmen de este mismo kil-
gramo de agua reducido vapor).
o R
Fmalmente, para F G..... v = - t
P
representa prximamente una linea recta,
saber: una generatriz del paraboloide.
Para otra presion, es decir, para otro valor
de p, p = O A", rcsulLa una segunda curva
anloga la A II e D E F G: las partes verti-
cales II e y E F se sepa'an cada vez ms, me-
dida que p aumcnta, alejndose E F del or-
gcn, al paso que CII se aproxima. Este carc-
ter del agua y de todos los lquidos que al con-
g'elarse aumentan dc volmen, est exprcsado
en la figul'u por el sentido en que se inclinan
las curvas c' c", e' e".
19. 016e1'jJos q1
1
e dismin16yen de vol1tmen al
congelarse. Hepitiendo para los CUCI'pOS cuyo
volmen disminuye al pasar de lquidos s-
lidos las cOJlsideracioncs anteriores, obtendre
mas la fig. 2.:l
01
I
I
I

J>
:a \,
I
f

P'
S
\
Y"
J.' C1"
,
En la linea AB. . . . E F la ordenada v cre-
ce constantemente con la temperatura, )' ade-
ms la curva 1/ bU se inclina hcia la derecha
en vcz de inclinarse la izquierda como en la
fig. 1.:1
Tales son las diferencias esenciales entre los
cuerpos que al solidificarse aumentan de vol
men, )' los que, por el contrario, se contl'aen al
cambiar de estado, pasando de lquidos sli-
dos; pero en todos los casos la superficie que
representa geomtricamente la ley de dila-
tabilidad y elasticidad, 9 (p, v, t) = O, se
compone dc cinco partes distintas; prcsenta,
por decirlo as, dos escalones correspondientes
los cambios de estado; y para temperaturas
suficientemente elevadas se confunde con un
paraboloide hiperblico. Adems, como la pre-
sion nunca puede ser negativa, ni tampoco el
toda la superficie estar situada de-
lante del plano de las ti t, )' ser superior al
de las t p: finalmente, como todo induce creer
que la presion cero corresponde la tempera-
tura t = 0, es decir, el cero absoluto, dicha su-
perficie no podr pasar la izquierda del pla-
no ti p, Ycortar este segun el eje o ti.
Sin embargo, la verdad es quc para temo
peraturas y presiones superiores inferio
res ciertos lmitns, la ley cxpresada por
'' (p, v, t) = O es de todo punto desconocida.
20. Trabajo P''Od1tcido P01' la expansion de
1m cuerpo.-Como la determinacion del traba-
jo producido pOI' la expansion de un cuerpo,
del empleado en su comprcsion, son pl'oblemas
quc se presentan frecuentemente en la teora
mccnica del calor, conviene dar desde luego,
)' de una vez para todas, la solucion de dichas
cuestiones.
Concibamos que un cuerpo de volmcn v, y
tCl'minado por una superficic cualquiera, se
dilata, ejerciendo en todos los puntos de dicha
superficic una presion normal. Designemos
por d a un elemento de la supedicie en un mo-
mento cualquiera; y por p la prcsion por me
tro cuadrado sobre este elemento: la presion
total sobre d a ser
pda:
el punto de aplicacion de la fuerza puede su-
ponerse que es uno cualquiera de los de da,
pOI' ejemplo, su centro de gravedad, y su di-
reccion ser la de la normal la superficie en
dicho punto.
Si repl'esentamos por d r la longitud inter-
ceptada sobre esta normal por la superficie en
dos estados consecutivos, el trabajo infinita-
mente pequeo desarrollado en este tiempo ser
}J. da. d 1';
tcndr el signo + cuando d r est engendrado
dc dentro fuera, y cl signo - en el caso con-
trario.
El trabajo tolal, durante el mismo tiempo
infinitamente pequco, desarrollado por todas
las presiones que se ejercen sobre la supel'ficie,
sel' la integral de dicho elemento p. da. d '1',
es decir, la suma infinita de todos estos ele
mentas para todos los puntos de la supcrficie
que termina el cuerpo lo cual se expresa por
j'p. da. d r
y si suponemos p constante
pj'd a. dr.
Pero da. d r es el volmen infinitamente pe
queo comprendido: 1.0, por la superficie en
el instanle t 2., por la nueva de la
12
superficieen el instante t + d t; 5., porla suo/la ley segun la que vara la presion en fun-
perflcie casi cilndrica formada por todas las cion del volmen, y de los valores inicial y
normales levantadas enel contorno de da; y final de este.
por consiguiente Representando por
Jd a. d r
sefl el incremento, mejordicho la variacion
del volmen total. As
J da. d r = d v.
El elemento da. d r de volmen ser positivo
negativo segun el sentido en que crezcad r,
lo cual coincide con la manera de medir el
trabajo: representanno porTeste trabajo ten-
dremos
dT=pdv;
de donde
T=Jpdv.
Este resultadodemuestra que el trabajo total
producido por la espansion del cuerpo no de-
pende, ni de la forma de la superficie, ni de Sil
movimiento en el espacio, sino lnieamcnte de
p =f(v)
el valor de la presion en funcion dev. y pOI'
'1'0 yv, los valores estremos del vo!mcn, el
trabajo tolal ser

sip fuese constante.


Hemos seguido en la expOStCIOn de estos
principios fundamentales el1ntodo de1\1. Saint-
Robert en su escelente obra sobre la Termo-
dinmica, aunque con algunas aclaracionesy
desarrollos.
CAPTULO 11.
Principios fundamentale .
21. lIemosdicho (N 8) que entre el vol.
menv de un cuerpo, su presionp, y su tem-
peratura t existe en general cierta relacion
':' (p, v, t) = o, de la cual, dados los valores de
dos de las tres cantidades que en ella entran,
se deduce el de la tercera. Podemos tomar
como variables independientes v y p, v y t.
por ltimo, t y p; pero siempre resultar
que dos de estas cantidades determinan el es-
tado del cuerpo; dadas, por ejemplo, v y t,
llueda determinada la presion, y la cantidad
de calorque el cuerpo contiene.
Puede decirse en general que todos casi
todos losproblemasde la Termodinmica con
sisten en deternJinar en cadacaso los diferen-
les elem ntos desconocidos en funcion de las
dosvariables independientes que se elijan en-
trelo tre8 gruposya indicados.
22. Cuando uncuerpo, qllesehallaen un
estado trmico definido porp y'V I por cjern-
plo, y porlo tanto por t, J} I '/i, lo ella expl'
saremosen esta forma (p, v) (P, t', t), se le
agregan se le quitan, segun cierta ley eon-
tnua discontnua, eantidades sucesivas de
calor Q, Q'. Q"..suestado de equilibrio t;C
altera: vat'au en generalsu volmen, su pre-
sion y su temperatura, yal cambiar de vol-
men engendra (;\lo 20) ciertacanlidaddetrabajo
externo. H aqu un elelllellto ms que encon-
traremos en todas las cuestionesde Termodi-
nmica, y quc ser.l, en la mayorpartc de los
casos, el que ms nos int.erese. lIemos dicho
que al cambiar el cuerpo do volrnen, pOI'
efecto de las canticlades de calor que recibe
que pierde, desarrollacierto trabajo, quehe-
mos dado el nombre de trabajoexterno, yesla
defl( minacion es nee sada para distinguir el
que desarrolla en su superlicie, del inte'w y
molecular quc en toda su masa se efecta.
Hccpl'oeameu e, si sometemos :. un cuerpo
.\MICA . 13
l presiones espansiones sucesivas segun cier-
ta le)', cambial' su volmen, su presion, su
temperatura, la cantidad de calor que contie-
ne, y aun se desarrollar en el interior de su
masa cierto trabajo molecular,
Cmo estn enlazadas entre s todas estas
cantidades? H aqu el problema ms general
ue la Termodinmica. Debemos, pues, buscar
I'elaciones analticas entre los siguientes ele-
11I en tos: p7'esion; vo!1tm,cn: temperat1tra; can-
tidad de calo?'; trabajo (',xtenw y trabajo in-
te7'7W; pero como sucede casi siempre, las
cuestiones difciles y los problemas complica-
dos de esta teora se reducen otros ms sen.
cilios, y en ltimo anlisis cierto nmero de
casos particulares, y de estos deberemos ocu-
parnos ante todo.
23. Con sel' en extremo sencilla la llueva
teora del calor, la exposicion que ue ella se
hace en la mayor parte de las obras especiales
que se ocupan de esta materia es tirida y com-
plicada: los problemas se resuelven, es ciel'to;
pero se resuelven, por decirlo as, sin plantear-
los de antemano, y las ecuaciones van saliendo
una tras otra, como pOI' arte de Ill<gia, cuando
hacen falta; pel'o sin que sepa nunca, el que
por primera vez estudia esta teora, ni por qu
vienen, ni pal'a qu sil'ven, ni cundo se con
cluirn, Este defecto resalta sobre todo en la
bra de Zeuner, libro, por lo dems, de gran
mrito; baslante mejor es la exposicion que
de la teora del calol' hace Combes en la cs-
cclente coleccion de artculos que ha publi-
cado en el de la Socite d' enCott1'a-
gement j pero solo en un libro hemos encon-
tl'ado la claridau y el mtodo que tan nece-
sal'ios son en las obras didcticas, y es este
liLro la Termodinmica de MI'. Paul-Saint-
Hobert., ya val'ias veces citada, Aun es posiLJle,
nuestro entender, dar lJI<s clal'idau la ex-
posicion, y para conseguil'lo alteral'emos el
rden que suele seguirse ell esta materia, si-
guiendo otl'O completamente distinto, pero
aprovechndonos de algunas ideas del autor
que acabarnos de citar.
24. Ooeficientes espec{ficos. LO Suponga
1l1OS que en un cuervo la presion
p
constant.e j )' representemos por C. (siendo p,
no un exponente, sino un ndice) la cantidad
de calor necesaria para que el volmen del
cuerpo reciba un incl'emento igual la unidad:
p
esta cantidad C. sel' el primer coeficiente es-
pecifico que consideraremos, y podemos desig
narlo con el nomhre de calo?' especIfico aprl-
sion constante y relativo al vol?tmen.
Fijmonos ante todo en la notacion, que
quiz parezca complicada, pero que sin em-
bargo es en extremo sencilla y muy til para
dar simetra <tlas frmulas. En primer lugar,
empleamos la letra Cpara este coeficiente como
para todos los dems, porque es letra inicial
la vez de la palabra calor y de la palabra coe-
ficiente. En segundo lugar usamos indices y
s1tbindiees j el ndice indica cul de los elemen-
los p, v, t pCl'manece constante; el subndice
cul de las tres variables se refiere el coefi-
ciente de que se t.rata.
Comprendido esto, observemos que este cae
ficiente especfico expreSJ una cantiaad ae ca-
l07', Y que esta cantidad de calor no es 1 no
debemos suponer por ahora que sea constante:
no se necesitar en cfeclo, no es probable que
se necesite, la misma can tidad de calor para
hacer que un cuerpo se dilale un centmetro
cbico, sea cual fuere su volmen , su pl'esion
, P,
y su temperatura. ASl pues, C. sel'a una fun-
cion en general de p, v, t, y como una dc estas
cantidades depende de las otras dos, podremos
escribir, eligiendo, por ejemplo, v y t por va-
riables independir.ntes,
P (
C. = funclOn v, t).
l'
Ms an: este cocficienle C es una abstrac-

cion analllca y no un nmero prctico, aun-
que se use en todos los clculos del calor, ya
en uno, ya cn otro conceplo.
Expliqumonos con ms claridad.
Si un cuerpo cuya presion supondremos
siempre la misma, se le dan se le quitan cier-
las canlidades de calor
Q", .....
su volrnen recibir incl'ementos distinlos
v , v' I v", . . . . .
y es claro que si la funcion que enlaza Q con v
no es lineal, los incrementos de vohmen no
sern proporcionales los incrementos de ca-
101': es decil', que no tl'lIUrctl1OS

--=---=---= ..... -=
v
V' v"
cantidad de calor por 1mlaa de volt

me7t; pero
'bl Q t d " 1"
esta rc l aClOn varIa c -- en' era a un 11111-
v
TERMODINlHCA. 14
te perfectamente determinado, que ser la de- I ciente especfico, respecto al cual podriamos
rivada de la funcion que enlaza Q con v; y re-
presentando por e: este lmite, tendremos,
p dQ
e = --= funcion (v, t);
d v
de donde sc deduce
1
1
dQ = e

dv,
Es decir, que para conocer el t''itcremento t-
/init(('mente jJerjl(eio de calO?' d Qq1te es preciso
da1' ti un cuerpo fin de g/te S1t lJOl1(1Jlen ,,'eciba
1m inc1'ementf) rlete7'1nrU(O d v, perm.aneciendo
COtstantc la JJ?'esion, basta multiplicar el coe-
ficiente e: ]JO?' dicho incremento de vol1Wt d v.
Est ecuacion solo es rigorosamente exacta
siendo d 11 Yd Q diferenciales, pCl'O en la prc-
tica puede aplicarse incrementos muy pe-
queilos.
fl
As, por ejemplo, si conocisemos C. ' es de-
cir, si tuviramos
c.
p
=-dv, t),
) se nos pregun tase qu cantidad de calor II Q
es preciso comuniear un cuerpo cuyo yol
men es 2
m
\ su temperatura Soo, y su presion
constante para que se dilate un centmet'i'o c-
bico sea 0,
103
000001 ? resolveramos el prohle-
. d fl
ma svsL1tuycn o en el valor de e. los valores
v = 2; t = SO, Ytendramos
A Q= "( (2; 80) X 0,000001;
advirtiendo que la presion constante que se
mantendria el cumpo seria
P = '1' (2; 80).
Se comprende fcilmente que e
P
es una ex-
11
presion anloga al coijiciente de elasticidad E
de la <lplicada, las f1terzas referi-
a(ts t la 1m'idad de masa de la Mecnica racio-
nal, las de?'ivadas del clculo, etc.: es, en
una palabra, la cantidad de calor que seria
necesll7'io pa'i'a atMtentar el vohimen del C1te1'po
et 1!I(t 1
1
ddad si se dilatara e,t todo este inte1'-
'Calo, eMito se dilata comienza dilatarse en
el jJ1'imer instante.
e
fl
'_'.0 D . 1 d 11
. eSlgnaremo por I e segun o coe 1-
repetir cuanto hemos dicho para el primero.
Diremos, en resmen: que <es, debemos
suponer que sea, variable y dependiente de
'V, t; que representa la cantidad de calor ne-
cesaria para aumentar un grado la tempera-
tura de un cuerpo preiion constante, y que
por 10 Lanto 1 si se busca la cantidad de calor
II Q necesaria para que la temperatura de un
cuerpo presion constante aumente la canti-
dad t, se Lendr
p

El ndice J signil1ca siemprc que la presion es
constan Le, y el subndice t se refiere la can-
tidad que vara.
Puede designarse este coeficiente con el
nomIne de calor espec(fico presiO'it constante
y relativo la temperat1tra,
5, e
D
ser el calor especifico 'lJol1tmen
p
constante y 'relativo la p"esion: depender
de 'V, t, Yentre el incremento de calor necesa-
rio para que la presion aumente a p y este in-
cremento, tendremos
11
II Q= e 6.p,
p

4. el ser del mismo modo el calor espe-


cijico 1JoMmcn constante y 'relativo la ten-
pe1'atura: ser funcion de v, t, y tendremos,
como en los casos anteriores,
I
II Q= e II t .

5. e,
t
designad el calor especijico ten-
pe?'atttra constante y relativo al vol1men: ser
funcion de v, t, y tendl'emos

A Q= el .1 p.
I
G. e representar, por Himo, el calor
P
especfico te'ilpemtnra constante y relativo
la p1'esion: ser funcion de v, t, y tendremos
I
6. O = e IIp.
- p
25. Resmen, Hemos dicho que hay seis
coel1eientes especficos, y esle nmero no es
arbitrario. Puesto que el estado de un cuerpo
depende de dos de las canlidadesp, 1', t, yque
15 TERMODINMICA.
entre estas hay una relacion, al estudiar qu
cantidades de calor infinitamente pequeas
deben comunicarse un cuerpo para que,
permaneciendo cualquiera de los tres elemen-
tos antcriores constante, vare uno de los
otros dos en canti<1ades fijas, es claro que solo
pueden hacerse las seis combinaciones si-
guientcs:
LO p ..... constante y en1v y tendremos C.
p
este caso que vare. p
t C
2.
0
v..... ,constante yquejt
ti
val'lO p
,
C
P
1
3.o t.. ... constante y que IV C"
, I
vane p C
p
M. Saint-Robert emplea notaciones distin-
tas, y para facilitar la lectura de su Termodi-
nmica, as como la de las obras de Combes
y de Hirn, manifestaremos en un cuadro la
equivalencia de unas y otras notaciones:
neral.
C
I
I 27. Desde luego se prev que la resol u-

Notacion .tloptatla.
C
"

p
C.
I

C.
I
C .
"
P
1
e .

,
c.
p
Nolacion de Sainl-Roberl.
.Y
. .... K
.N
. x
. M
....P
26. De estos seis coeficientes solo dos sc
estudian en Fsica, saber:

C, = N, al cual se le d.l el nombre de calor


espec(fico capacidad calorfica (t volmen
constante
l'
y C
I
= K, que se designa con la denominacion
de calor especijico capacidad calorf/ica pre-
sion co'nstante.
lIemos supuesto que todos los coeficientes C
son funciones do v, t, y probablemente esta
hiptesis ser exacta; pero de todas maneras,
y aun cuando sean independientes de alguna
de dichas variables, aun euando sean cons-
tantes, nada de lo que hcmos establecido hasta
aqu, ni de lo que hemos de desarrollar en lo
sucesivo, exige que especifiquemos esta cir-
cunstancia.
En Fsica se demuestra experimenlalmente
v
que para los gases CI cs constante, es decir,
p
independiente de v y de t, y quc C1 es indepen-
diente de t; pero quiz estas no sean ms que
aproximaciones prcticas de una ley ms ge-
cion de todos, de la mayor parte de los pro-
blemas de la Termodinmica, depender de la
determinacion de estos seis coelicientes espe-
cficos. Y en efecto, ell os expl'esan la ley de
los incrementos, en general de las variacio-
nes de p, v, t, al dar sustraer calor al cuer-
po que se considere: es decir, que por medio
de estos coeficientes podremos seguir paso
paso. y elemento por elemento, los cambios
que experimenten las tres variables funda-
mentales p, v, t, Y por lo tanto podremos ha.
llar los valores finales que adquieran bajo la
influencia del calor.
Verdad es que dichos coeficientes solo ex-
presan la ley de las variaciones infinilamente
pequeas, es decir, la ley diferencial j pero el
ctilculo ensea cmo se pasa de los incremen-
tos los valores finitos, y de las ecuaciones
diferenciales las ecuaciones ordinarias: ade-
ms, sustituyendo incl'ementos infinitamen-
te pequeos, incrementos muy pequeos, son
suficientes veces las ecuaciones diferencia-
les para la resolucion prctica de los pro-
blemas.
Por otra parte, desde el momento en que
conozcamos cmo varan en una sl'ie de cam-
bios de estado la presion y el volmen, podre-
mos conocel' (N. 20) el trabajo externo, luego
en ltimo anlisis la determinacion de dichos
seis cOfjl.cientes nos pe1'mite calc1ela)' los efec-
tos mecnicos debidos al calor.
28. Relaciones entre los seis coqicientes_
p p v VII
Los seis coeficientes C ' C , C , e , e ,e,
I , I p p
no son independientes: por el contrario, siem-
pre es posible expl'esar cuatro de'ellos en fun-
cion de los otros d(ls, con tal que se conozca la
relacion general p = f (v, t). Yen efecto, dos
, v
de ellos, por ejemplo C.' Cl'bastan para de-
terminar los valores sucesivos de ti, t, Y la
ecuacion p =f(v, t) los de p, luego todos

TERMDIN1\.MIA. 16
los coeficientes restantes estn implcitamen
te determinados. sobre este
punto.
I
1.0 Sabemos que e ,expresa la cantidad

de calor necesaria para que un cuerpo, cuya
temperatura es constante, reciba en su vol-
men el incremento 1; Yque pOI' lo tanto al in-
cremento el v corresponder la cantidad de
calor
t
d Q = e d v .

Pero como v y p estn enlazadas por la
ecuacion fundamental p = f (1', t), al incre-
mento el v, y suponicndo t constante, cones-
ponder el incremento el p ele presion, deter-
minado por
d P
dp=--dv,
d v
elp
en que -d representa la derivada parciallle
" v
p =f(v, t) con relacion v.
Eg decir, en resmen, que la cantidad de
I
calor Q, C. el v, al mismo tiempo que PI'O-
duce un incremento el v en el volmen, deter-
mina un aumento d p en la presion, luego el
calor necesario para aumentar la presion en
'1, siondo constante la temperatura, ser
, ,
e d v e
dp =-;P'
dv
Ahora bien, esta cantidad es precisamente
,
la que hemos designado por e
p
,luego tendre-
mos
o
, .
1
o =-. (1)
p ti p
dv
,
Dicha ecuacion deter'mina el coeficiente e
,
p
en funcion de C. y de la derivada principal
elp
Segun las notaciones de Saint-Robert
dv
seria
I
P=M-.
dp
dv

2.
0
Anlogamente, puesto que C
,
expresa
la cantidad de calor que seria necesaria pal"
aumental' la tempel'atura del cuerpo en 1 uni-
dad, si la ley de crecimiento fuese la del primer
instante, resulta que para aumentar dicha tem-
peratura en el t ser p'eciso que

d Q = e, d t.
Pero siendo v constante no puede val'ar t
sin que vare p, luego el Q producir!) un au-
mento de presion el p deducido por la difereD-
ciacion dep =f(v, t); as

e d t e
I ,
e =
p
---
d P
= --.
p'
(2)
d t
segun la notacion de Saint-Robel't
I
X=N---
dp
d t
5.
0
Supongamos que la presion p perman-
ce constante y que el \'olmen aumenta la
cantidad el v: para ellos se necesiLar comuni-
car al cuerpo la cantidad de calor
l'
dQ=e d v,
o
y el cuerpo halJrtI pasado de la presion p y el
volmen v, la misma presion p con otro vo-
lmen distinto v + d 'v (variando naturalmente
la temperatura). Pero al estado definido por
1J y v + el v podemos pasar tall1bien por dos
cambios sucesivos: 1., suponiendo que p pasa
p -+- el p, y v v -+- el v, quedando t constan-
te j 2.
0
, suponiendo que p + el p vuelve p,
quedando v -+- d v constanle, para lo cual ser
preciso que t se convierta en t -+- d t.
Para que se vCl'ifique el primero de estos
cambios ser preciso comunicar al cuerpo una
canlidad de calor representada por
,
e d v;

para que se vel'ifique el segundo la cantidad
de calor que deberemos comunicar al cuerpo
ser
v
e d t;
1
y la canlidall total de calor
I r
e d lJ + e (i t.
I
TERMODINMICA. 17
Pero estevalorde aQyelprecedentedeben
seriguales, yobtendremos la relacion
P 1 v
e d v = e dv + e d t (a)
1
Observemosque d ti Yd t sonvariacionesde
f) yt que corresponden un valor constante
deP, es decir, quedebernsatisfacerla con-
dicion
dI' dp
dI'= 0= -- dv+ -- dt. (b)
d v d t
Dividiendo la ecuacion (a) pora v y susti-
at
tusendo por d v el valordeducidodela ecua
cion (b), tend'cmos
dI'
l' 1 d v
e =0 -o-, (3)
"dP
dt
segunlanotacioude Saint-Robert
dI'
dv
Y=M-N-.
dI'
d t
4. o Por ltimo, un cuerpo dado puede pa-
sarde (t, p) (t + at, p) de dos manerasi
primero: comunicndole una cantidadde ca-
lordeterminadapor
p
dQ= O
,
dt;
segunao:hacindolepasarde (t, v) (t, 11 + a11),
paralo cual ser preciso comunicarle lacan-
1
tidad de calor C. av,encuyocasop seconver-
tir en p + aPiy despues de(t, v + av)
(t + d t, v+ all) de modo quep+ ap vuelva
al valorp, paraloquedeberemosdarlealcuer-
I
po unacantidaddecalorC, at.
Como ya por el primer sistema, ya por el
segundosev;enepararal mismoesladofinal,
yadems se parte de las mismas condiciones
iniciales, tendremos
P 1 I
e d t = e d v +e d t.
1 1
Losvaloresa1) yat correspondena p= o,
de suerteque tendremos
dI' dI'
o= -- d v + --d t.
dv dt
Dividiendo la penltima ecuacion por d t,
a1}
despejando de la ltima---;Z' y sustituyendo
enaquella, resultar:
dI'
" lIdt
e = o -0-; (4)
1 1 dI'
d v
segun lasnotacionesde Saint-Robel't
d p
d t
K=N-M-.
dI'
d v
29. Lasconsideracionesprecedentestienen
una significacion geomtrica fcil de inter-
pretar.
Supongamos (fig. 3.a) tresejes coordenados
Fig. 3.
a
ot,o1}, op en que se
cucnten las temperatu-
1 ras, los volmenes y
'
A
las presiones, imagi-
nemosconstruidala su-
'l::'-dp perficiep f (v, t).
-elcualse tengaRb
! &. Sea B un punto para
= p,
:; a b e= ti i Oe= ti Ytra-
:f---, cemos por nun plano
v; paralelo al de las v, t,
/J
\
=
que cortar ti. la super-
ficie p = f (v, t) 1 segun una lnea de nivcl
8C, cuyaproyeccion representaremospor bc.
Demos, finalmente, vYt los incrementos
ba=dt;ac=dv;
ysea
AD=dp
el incrementoinfinitamentepequeo depcor-
respondienteat.
La ecuacion (2) seha obtenido pasandodel
punton al A, yobservando que para el valor
constante de v, b e -= v, los incrementos
B D = at yA D = ap simll,ltneos.
La ecuacion (1) se obtiene por consideracio
3
TERMODINMICA. 18
nes anlogas pasando del punto C al A, del
B al A', puesto que todo el espacio A D A' e
es infinitamente pequeo, y tanto d conside-
rar el punto D como el C.
Las ecuaciones (5) y (4) se obtienen pasando
del punto B al Cpor dos caminos:
Primero, directamente y calculando la can-
tidad de calor que corresponde la variacion
d v, la que corresponde d t, siendo siempre
1) constante;
Segundo, por el contorno D A C ; igualan-
do las cantidades de calor.
50. Obse1'vaciones, En las consideracio-
nes anteriores hemos sustituido muchas veces
los valores de los coeficientes C, que corres-
ponden 'IJ + d v, t + d t los correspon-
dientes '1J t; pero esto se sabe por
que es permitido, puesto que C ('1J + d v) X d t,
por l'jemplo, sc convierte desarrollando C en
C (v) d t + C' (1)) d?J. d t, que solo difiere de
e (?J) d t en un infinitamente pequeo de se-
gundo rden.
31. Vemos por lo que precede, que de los
f
seis coeficientes C basta conocer dos C y C
'. I '
por ejemplo, para conocer los otros cuatro por
las frmulas,
1ft
C = C -" , ... (f)
p el P
el v
"t
C =c - (2)
l' f d P
d t
el p
pI.el v
C =c -C-'" (3)
I el p
eL t
dp
" 1 el t
C = C -C -, .. (4)
I I eL p
d v
con tal que deduzcamos de
p=f(v,t) (5)
dp dp
los valores de las derivadas parciales -. --,
d'1J dt
El problema general de la Termodinmica
flueda reducido la determinacion de dos coe
f
ficientes especficos C.' C
f
; puesto que cono-
cidos que sean estos. las ecuaciones (1) (2) (3
J
(4) (5) determinan los restantes.
f
Pero la determinacion de C

y C
f
supone dos
ecuaciones ms, y estas se deducen de los dos
principios fundamentales de la teora del
calor.
lI aqu por qu dicen los autores que la
Termodinmica parte de dos ptincipios fun-
damentales: cosa quc primera vista no se
explica; pues no es f,tcl pl'ever si sern dos
sel'n ms los que se necesiten, al paso que
se comprende con facilidad suma por las con-
sideracioncs que preceden, por qUl! son dos,
ni ms ni mnos, los necesarios y suficientes.
En resmen : todos los problemas de la Ter-
modinmica dependen del conocimiento de los
cocficientes especficos; estos son seis. y cua-
tro se exprcsan en funcion de los dos restan-
tcs: luego solo quedan dos funciones desco-
nocidas, y solo se necesital'n dos ecuaciones y
dos principios de que partan dichas ecuaciones.
En rigor no son dos las ecuaciones sino tres,
puesto que debemos contar con la relacion
general p = f (v, t); pero nada agregaremos
por ahOl'a lo dicho para no anticipar las
ideas. Ms adelante insistiremos de nuevo so-
brc estc punto.
32. Designaremos en adelante con el nom-
bre defoco de calor cierta tempe1'atura dada,
un cuerpo del cual se puede sustraer, al
cual se puede suministrar cualquier cantidad
de calor sin que cambie dicha temperatura.
De aqu se deduce que todo cuerpo que se
ponga en contacto con un foco de esta clase
adquirir su mismo estado calorfico,
el calor que le sobra tomando el que necesi-
te para ponerse en equilihrio.
Las paredes de la caldera dc una mquina
de vapor, mantenidas ,1 temperatura constan-
te por la combustion en el hogar. el conde;-
salior, que una corricnte de agua conserva
siempre la misma temperatura, realizan ma-
terialmente esta concepcion terica de unfoco
constate de calO'!'.
Todava ms: una mezcla de 'Mpor y de l-
quido presion constante conserva siempre la
misma temperatUl'a, ya se le sustraiga calor.
ya se le d (N. 14), puesto que el exceso de ca-
lor se emplea en evaporar nuevas porciones
de lquido, y por la sustraccion se condensa
una parte del vapor, pero sin que la tempera-
tura vare mientras la presion no cambie.
Otro tanto puede decirse de las mezclas de
TERMODIN ~ I I C
19
slidos y tifjuidos la temperatura de fusiono
Vemos, segun lo dicho, que esta concepcion
de focos tcmperatura constante invariable
no es puramente abstracta, sino que hay modo,
entre ciertos lmites, de realizarla prctica-
mente: por lo dems, para facilitar la explica-
cion puede suponel'se que dichos focos son
de '1" le dar parte del que posee; pero de
todas maneras variarn su volmen y su pre-
sion, pasando por una srie dc estados cuya
le)' estar expresada por la cUJ'va m m'.
nepitiendo de nuevo la sustitueion del foco
'1" por otro nuevo foco '1''', tendJ'emosotra nue
va lnea m' PI! y as podramos continuar in-
depsitos i1'.flnitos que no sc aiteran porque se . definida mente.
les tome se les d cantidades finitas de ca-
101'; as como se supone en la teOl,a elctrica
que el globo es un inagotable foco de electri-
cidad,
55. El estado calorfico de un cuerpo que-
da perfectamente determinado cuando se co-
noce su volmen v y la presion p que ejerce
en su superficie,
Tracemos, pucs, dos ejes
Figura 4.&
rectangulares, O v, O p, fi-
lbttt: gura 4:, y conlernos sobre
ellos los volmcnes v como
abscisas, y las presiones p
O "como ordenadas.
o J1.n V.. Es e\'idente que cada es-
[(tdo pa1,ticnla1' del ClIe1'-
po estar pe1:fecta'mellte dqflnido por 1Mt p1tntO
del plano p O v; en efecto, dado un punto P,
sus coordenadas O V, VP quedan detel'111ina-
das; luego quedar detp,rrninado el volmcn
ti = O V, la presion p = y P del cuerpo, y por
lo tanto su temperaLura t, y su estado c310-
rfico.
Una sucesion de diversos estados infinita-
mente prximos, corresponder una srie de
puntos infinitamente prximos tambien j y si
el cuerpo vara por la ley de continuidad, el
p1mto 1'epresentativo trazar tina curva Po P P"
Supong:\lnos ahora UII
Figura ;j,'
cuerpo con el volrnen
V o = O V
o
y la presion
Po = VoPo, y pongmos-
lo en contacto con un fo_
co de calor T tempera-
tura constante t.
n n..--,,-v Las cantidades de calor
que cl cuerpo reciba al-
terarin las condiciones en que se hal1aha, y
variarn su volmen y su presion segun ciel'ta
ley determinada por la curva Po m que descri-
be el punto rejJresentati1)o.
Supongamos todava que al llcgar el vol-
men del cuerpo O n y su presion 'lit n, se
interrumpe la comunicacion enLJ'e el cuerpo y
el foco '1', )' se sustituye este ltimo otro foco
'1" temperatura constante f. Segun que f sea
mayor menor que t, el cuerpo recibir calor
5.1. Es claro que las eun'as Po m, 71t m' ,.....
'" 71t' PI pueden ser infinitamente pequeas,
y que los focos '1', '1", '1''', .. pueden variar por
la ley le continuidad, en cuyo caso el contor-
no dh>contnuo Po m 71/,' P, se convertir en una
curva contnua.
En resmen : podemos siempl'e suponer que
la curva descrita por el punto 1'epresentati'Do
de un cuerpo procede de haber puesto en con-
tacto dicho CUCl'pO con una srie de focos de
calor de temperatura constante, variando de
una lIlanera contnua disconLnua.
En tolla curva del genero de ta p,) m m'... 1',
habr arcos en que el cuerpo reciba calor de
los focos con los qlle se le ponga en contacto,
y otros en que, por el conLJ'ario, ceda calor
dichos focos.
Por ejemplo: si la temperatura dcT es su-
perior la del cuerpo, mientras dcscribe el
contol'l1o Po m, saldr calor de T y pasar al
cuel'po; si, pOI' el contrario, la temperatura
de T' es inferior la de aquel, mientras su
punto generador recolTe 'lit 11t', el cuerpo ce-
der una parte de su calor al foco,
55. Hemos supuesto que 'r, '1", son/o-
cos infinitos, pero pudieran ser finitos, y sin
embargo no habria erl'or en considerarlos
como de temperatUl'a constante si solo estn
en contacto con cl cuel'po un tiempo infinita-
mente pequeo, puesto que las cantidades de
calor cedidas adquiridas sern inlinitamente
pequeas tambien, y esto no altcrar el ealol'
finito de dichos focos.
Ms an: pueden perder ganar los focos
de calor cantidades linitas, sin que por esto
dejen de ser exactas todas las consideraciones
que hemos expuesto hasta aqu: no habr ms
diferencia entre unos y otros casos que en la
ley, segun la cual variarn las curvas del con
torno Po 71t11t' P"
56. Al poner en con Lacto un cuerpo con un
foco de calol' distinLa temperaLura de la
suya, no son nicamente los cambios de vol-
men, presion y temperatura del cuerpo, l,os
fenmenos que se presentan: otras dos C1r-
cunstancias hay dignas de estudio: LO, las al-
teraciones moleculares que en el interior del
I
20 TERMODINMICA.
cuerpo se habrn de verificar forzosamente;
2., el trabajo exterior, positivo negativo,
que desarrollar por su cambio de volmen.
Del primer efecto no podemos ocuparnos toda-
va, pero es ya llegado el momento de estudiar
detenidamentc el segundo.
El estad(l de un cuerpo, hemos dicho varias
veces, depende de su volmen y de su presion,
elementos que determinan su temperatura: de
suerte que para cierto volmen, cierta tempe-
ral,ura y una presion determinada, el CUPl'pO
permanecer en equilibrio si de fuera adentro
obra otra presion igual y contraria la suya,
sea esta presion la de la atmsfera, la resis-
t encia lle las paredes, un medio ma terial
cualquiera que ]a sustituya. Dedcese df' aqu,
que si comunicamos al cuerpo una pequea
cantidad de calor d Q, su presion aumentar i
y como la presion de la atmsfera, de la en-
volvente, en general la presion eXLeriOl' no
habr variado, el equilibrio no serl ya posible,
y el cuerpo aumentar de volmen, rechazan-
do la fuerza exterior que le oprime i pero ven-
cer una fuerza lo largo de un camino es des-
arrollar un trabajo; luego esta dilatacion del
cuerpo dar lugar un trabajo elemen-
tal (N. 20)
+p.dv,
representando por jJ la presion y por d v el
aumento tle volmen.
Claro es que si el cuerpo perdiese calor, su
volmen disr'Jinuiria, y la presion de la atms
fera 6 de la envolvente seria en este caso la
que desarrollaria un trabajo venciendo hcia
dentro, por decirlo as, la resistencia del cuerpo
en cuestion, el trabajo de este seria en dicha
hiptesis de signo contrario al anterior, bien
- P d v.
011'0 efecto secundario hay que acompaa
toda variacion de volmen, y es el desarrollo
de una pequea cantidad de fuerza viva en la
masa del pero si estos cambios de
figura son lentos, como sucede en la mayor
parte de los casos, bipn puede despreciarse
dicha cir'cunstancia.
Oz,servacion.-Notel1los antes de continuar
que no basta poner un cuerpo, durante pe-
rodos perfectamente fijos, en contacto con
una srie de focos, para que la curva de la
figura 4." quede determinada: ser preciso
adems que establezcamos la ley de val'iacion
de las presiones de los volmenes. Y en
efecto, mil ejemplos pudiramos poner en
apoyo de esta verdad: si la presion exterior es
co1tstante, la curva se convertir..l en una para-
lela al eje de las v i si el volrnen lo es, la l-
nea del punto representativo ser una paralela
al eje de las Pi y cada ley de variacion para
P v corresponder otra para el punto varia-
ble y una nueva curva sobre el plano p v.
En resmen:
f.o Una srie de focos y una srie de presio-
nes determinan la curva en cuestiono
2: Una srie de focos y otra de volmeneg
la determinan igualmente.
5. Una srie de presiones y volmenes,
lo que es igual, una curva dada, corresponde
una srie determinada de focos, es decir, de
temperaturas.
Hay, por decirlo as, dos sistemas variables
independientes y uno que es funcion; de otro
modo, tres sistemas variables enlazados en-
tre s.
En cada problema y en cada caso uno ser el
principal, el que merecer toda nuestra aten-
cion, y en el que nos lijaremos de preferencia;
pero entindase que otro vara al mismo tiem-
po que l, segun cierta ley que no hace al caso
expresar.
57. El trabajo elemental pi v que, con ar-
reglo la convencion del 2. ser positivo
negativo segun el signo de d v, representa el
rea de un rectngulo cuya altura es P y d v la
base, luego no es oLra cosa que el elemento
m 1t ni m', fig.4.', del rea correspondiente
la curva Po P PI que engendra el punto repre-
sentativo. Y como otro tanto puede decirse
para cualquier valor de p y de v, resulla este
Teorema.-Al poner 1tn cuerpo en contacto
sucesivamente con una de focos ae calor,
el trabajo que desarrolle po'/" S1.es cambios de
volme1 ser i!lteal al rea de la curva q1ee
describe el punto representativo de dicho e1ter-
pa. Este trabajo ser posltivo mientras v ere;
ca, negati1)o cuando dismimeya esta 1)ariable.
Por ejemplo, en la fig. 4.' el trabajo en-
gendrado es igual en valor numrico al rea
V
o
Po PI V.
Del mismo modo en la flg. 5.' el trabajo en-
gendrado por el calor, al pasar este de los fo-
cos T, T', T"..... al cuerpo, es igual al rea
V
o
Po m m' P, V. En general la expresion del
trabajo ser
MICA. 21
representando por va y v, los volmenes ex-
tremos; pero esta integral no pu ede efectuar-
se mientras se ignore la ley que enlaza p con
/J, es decir, qu funcion de v, p =f(v), hay
\lue sustituir bajo el signo integral.
38. Pongamos un cuerpo
Figura 6 ..
en comunicacion sucesiva
con una srie de focos de
calor T, T', T".... (fig, 6:),
pero de tal modo que la
curva descrita por su punto
l;enerador Po sea cerrada;

I I I '\t v
lo es decir, que caminando de
p" P, por 1', despues retroceda segun otra
I'ama P, P' p. hasta el punto primitivo de par-
tida.
el punto va de Po PI! el cuel'po
est en contacto con una srie contnua dis-
contnua de focos de calor T, T', T"..... T(n)
"licntras recorre el arco inferior P, 1" Po se
pone asimismo en contacto con otra sl'ie de
focos S, S', S". , ... S(n): estudiemos cul es
la modificacion que el cuerpo experimenta;
cul es el trabajo desarrollado, y cul es la al-
leracion que sufren los focos T, T' ... S, S', .
1.0 Claro es que el cuel'po no experimenta-
I' alleracion final en su estado calorfico. En
efecto, el punto genet'ador vuelve Po , y por
lo tanto el voll1lcn, la presion y la temperatu-
I'a al fin del movimiento sern los mismos que
al principio: volviendo, pues, p, v, t, sus pri-
lI1ilivos valores, y siendo stas tres variables
las que caracterizan cada estado particular (al
ll1nos esto es lo que boy supone la ciencia), el
cuerpo volver tambien al mismo estado que
tenia.
2. Mientras el punto generador va de Po
PI' segun marca la flechaf, el volmen crece
de O Va O V, bajo la influencia de los focos
1', T', T"... lueo el cuerpo desarrolla por su
expansion un trabajo representado por el rea
V
o
1'0 l' 1', V,: tendremos. pues. trabajo positivo
desarrollado en
Po P P, = rea Va Po P PI V,.
Al retroceder el punto generador de P, Po'
uescribiendo la curva .\ P' Po, Yponindose en
contacto con 103 focos S, S', S"... el volmen
de O V, O V
o
, y la contraccion del
cuerpo d orgen un tl'abajo negativo repre-
sentado por el rea P, V, V
o
Po P,: de donde se
deduce trabajo negativo desarrollado en
P, p' Po = rea P, V, Va Po P,.
As, pues, en la evolucion completa del
cuerpo se ha desarrollado un trabajo total
cuyo valor ser la diferencia de los trapecios
V
o
Po P P, VI Y Vo Po P' P, V" es decir, el rea
rayada de la figura:
trabajo total desarrollado = rea Po P P, P' Po.
5." El efecto que la evolucion calorfica del
cuerpo habr ejercido sobre los focos, ser to-
mar calor en unos para dar otros: dicho
brevemente, alterar la distrib1tcion del calo'!'
en todos ellos.
En el caso particular que consideramos los
focos T, 1", T".. , . , habrn perdido cierta can
tidad de calor que babr pasado los focos
S, S', S".....
39. Aqu aparecen ya dos distintas hipte-
sis y dos diversas teorias de los efectos mec-
nicos del calor. se supone que la cantidad
de calor tomada por el cuerpo los focos
T, T', T"..... es igual la que este mismo
cuerpo en 8U evolucion cede los focos S, S',
S"; se supone, por el contrario, que son dife-
rentes. Representando por Q la cantidad de
calol' que de los focos superiores T.... pasa
al cuerpo, y por Q' la que del cuerpo pasa
los focos inferiores S, las dos hiptesis estadn
representadas por las siguientes condiciones
analticas:
1.
11
hiptesis..... Q=Q'
2.
a h'
IpO
't
eSls
.
.... ,
Q >
<
Q'
La prirnera kip6tesis es la de Sadi-Carnot.
La segunda es la que constituye la teora
moderna del calor.
En una y otra es preciso explicar este hecho
notable: la creacion do cierto trabajo mecnico
Po P P, P' por la evolu.cion calorfica de 1en
ctterpo e1 c01dacto s1tcesi'lJo C01 una srie de fo-
cos, 11 volviendo al terminar dicha e'lJol1tcion ti
su estado pri'Niti'lJo.
Decimos este hecho, porque el hecho existe,
y no es una simple hiptesis. Corno hiptesis
no tendria fuerza ni valor, como hecho bien
puede servir de base una teora. Decimos,
que como hiptesis no tendria importancia,
porque no es evidente a p1'iori que exista el
rea Po P P, P': pudiera muy bien suceder que
al llegar el punto representativo P, volviese
por el mismo camino que trajo, es decir, des-
cribiendo la lnea P, P Po en sentido contrario
la flecha f, en cuyo caso el rea, y por lo
tanto el trabajo creado en la evolucion del
cuerpo, serian nulos: pudiera aun sucedrr
que siendo distinta de Po P PI la nueva rama
22 MICA.
P, P' Po, Yaun tomando infinitas formas, cor-
tase siempre una ms veces Po P P, , deter
minando reas positivas y negativas, y que es-
tas se destruyeran dando en todos los casos
un resullado igual cero.
Pero nada de esto se verifica en general, y
numerosas experiencias, entre otras las de
:MI'. Rirn sobl'e las mquinas de vapor, prue-
han que en tales evoluciones calorl1cas hay
un trabajo ganado perdido, es decir, cierta
rea Po P PI p' positiva negativa.
40. En cfecto, qu es una mquina de va-
por? la evolucion calorfica de cierta masa de
agua. III'imero se introduce agua en la caldera
la temperatura t de la atmsfera: despues se
pone en contacto con un foco de calor, es de-
cir, con el hogar: y por llmo, convertida esta
agua en vapor recorl'e los tubos de alimenta-
cion, la caja de dislI'ibuciOI1 , el cilindro motor
y llega al condensador donde vuelve la mis-
ma temperatura inicial t. Tenemos, pues, un
ciclo cerrado y una evolucion calorfica, y
qu nos dice la experiencia? que se produce de
este modo cierta cantidad de trabajo.
Hasta aqu la nueva teora del calor es pura-
mente experimental.
Puesto en evidencia el hecho, sabiendo ya
que el rea Po 1) P, P' de la fig. 6." existe; na-
tural es ouscar la explicacion.
A qu es debida esta cI'eacion de tl'abajo?
En la hiptesis de Sadi Carnot se tiene
Q= Q', y pOI' lo tanto lo nico que ha ocur-
rido, pOI' decirlo as, en el sstema, la nica
alleracion que ha expel'imentado, es el paso de
cierta cantidad de calOl' de lus focos T los
focos S: esta debe ser la causa del nuevo tra-
bajo producido. As supona Camot que, por el
paso de cie'i'ta cantidad de calor de un foco
otro se creaba t1'abajo.
La idea, aunque hoy est probado que es
falsa, el'a ingeniosa, y no poda rechazarse
a p1iOji. aun: ciertas analogas estaban
en su favor.
Cmo ejerce su accion y crea trabajo una
masa de agua?
Cayendo de un n\'cl superior ;: otro inferior.
Pues no parece ahsul'tlo que cierta cantidad
ue calor cayendo de un fuco cuya temperatura
sea t' otro foco temperatura inferior t pro-
duzca ciel'ta cantidad de trabajo. Lo que en el
ejemplo precedente es la aHura de la caida
el dcsnivel, es en la teora de Carnot la dife-
I'encia t' - t. Yla masa de agua es la cantidad
de calor Q= Q'.
Esta hiptesis es hoy inadmisiole: no solo
est en contradiccion con la teora moderna
del calor, segun la cual es este un movimiento
y no una sustancia, sino que la experiencia
ha probado terminantemente que Q> Q'. Es
decir, que ms calor sale de los focos T que
pasa los S, y que en la evolueion del cuerpo
sc ha perdido, mejor dicho, se ha anulado
cierta cantidad de calor Q - Q'.
En la nueva hiptesis Q > Q' .cmo se expli-
ca la anulacion del calor Q - Q' y la creacion
del trabajo Po P P, P'?
Por una trasformacion de calor en trabajo
mecnico. El calor Q - Q' desaparece como
calor, pero ntegro en su esencia aparece
como trabajo; porque nada brota de la nada,
ni torna la nada lo que es. En el gran oleaje
de la naturaleza los fenmenos lJasan y se
trasforman, la sencia ntima de las cosas
queda igual s misma.
La experiencia comprueba esta teora y los
trabajos de lIil'O y de otros fisicos prueban que
hay pl'oporeionalidad exacta entre el calor
pe''dido y el f1'abajo ganado; como dehe suce-
der n el'cclo si este procede de aquel, y es,
por decirlo as, calor trasformado.
41. lIemos supuesto hasta aqu que el cuero
po sometido la discusion cambiaba de estado
hajo la influencia de uno varios focos de ca-
101'; pero no es este el nico medio de obli-
gal'le pasar por estados sucesivos, Los tres
elementos, presion, volmen, temperatura
calor, estn enlazados por la relacion gene-
ral.f (p, '/), t) = O, Ycuando el calor y la tem-
peratura, que es su manifestacion, cambian, se
altera el estado del cuerpo; pero tambien se
alleral' cuando cambia la presion,
Supongamos que se aumenta l(presion ex-
terior en una cantidad infinitamente peque-
ila d p: ser imposible que'/) y t sigan siendo
lo que eran, y tendrn que variar. Continuando
las variaciones de]J, continuarn variando di-
chas cantidades '() t, Yel punto representativo
describir ciel'ta CUl'va anloga la de la figu-
ra 4.
11
, curva que depender de las circuns-
tancias en que se halle el cuerpo. Podr estar
en contacto con un foco temperatura cons-
tante igual la que tenia el cuerpo inicial-
mente: entonces, si el aumento de presion es
lento, la temperatura se mantendr constante
tall1oien, pasando cierta cantidad de calor del
cuel'po al foco. Podrn variar el volmen y la
temperatura del cuerpo sin dar este ni recibir
calor, como sucederia si en cada instante es-
tuviel'a en contacto con un distinto foco cuya
temperatura fuese igual la que en ese mismo
23 TERMODIN.{MICA.
instanle posee el cuel'po. Podrian aun verifi-
carse infinitas otras combinaciones; pero siem-
pre lendremos que el cambio de presion de-
termina alteraciones en el estado del cuerpo,
y que su punto representativo describe ciertas
y determinadas curvas sobre el plano de
las p v.
En una palabra, en la primera hiptesis con-
siderbamos los focos como la causa deter-
minanle pl'ncipal, era el sistema variable in-
dependiente en que fijbamos nuestra aten-
cion; ahora son las presiones las que cambian,
y ellas sigue en segundo trmino la srie de
focos calorlicos; pero entindase bien que
uno y olro caso son idnticos en el fondo, por-
que en ambos hay dos sistemas variables in-
depe1ulientes; saber, focos y presiones.
lIemos supuesto que la presion aumenta,
pero iguales consecuencias llegJriamos su-
poniendo que disminuye, en general, que
cambia segun una cualquiera.
VOI1l0S, en rcsmen, que el contorno repre-
sentativo de los diferentes estados de un cuer-
po puede proceder de dos causas distintas
combinadas: cambios en la canlidad de calor
del cuerpo, originados por uno varios fo-
cos calol'licos, y cambios en la presion ex-
terior.
En la fig. 5.
a
el cuerpo desCl'ibe la curva
P m P
t
hajo la inlluencia de tres focos T,
T', T", con los que est sucesivamente en con-
tacto, y segun cierta ley de variacion en las
presiones, al describir esta curva su punto re-
presentativo desarrolla el cuerpo un trabajo
til, igual numricamenle al rca Yo Po m
P, VI'
Pues bien; si tomamos al cuerpo en el esta-
do P
t
como estado inicial, es decir, con la pre-
sion P
t
V
t
y el volmen O V, Y lo comprimi-
mos de manera que su volmen decrezca de
O V, O V
o
, siempre podremos hacer que su
punto representativo descI'iba el contorno P,
m' m Po, para lo cual bastar ponerlo en con-
tacto con los focos T", T', T; ,en una palabra,
deshacer elemento por elemento la primitiva
operacion.
Vemos, setmn lo dicho, que en el primer ca
so cierta canlidad de calor pasa de los focos
al cuerpo, y al mismo tiempo aparece un tra-
bajo positivo Po V
o
V, P,; que en el segundo
gastamos cierto trabajo en comprimir el cuer-
po, lo cual hace que cierla cantidad de calor
pase del cuerpo los focos calorficos.
En adelante, siempre que trazemos una cur-
va representativa de los varios estados de un
cuerpo, supondremos que los cambios han si-
do originados:
1.0 Poniendo al cuerpo en contacto con di-
ferentes focos, y
2. Comprimif1ndo lentamente al cuerpo, lo
cual supone un aumento en la presion exte
rior un consumo de trabajo; bien dejando
dilatarse al cuerpo, lo cual supone que la PI'C-
sion exterior disminuye lentamente.
42. lIemos supuesto en la lig. G.
a
que un
cuer'po dado, ponindose en contacto con va-
rios focos, por val'iaciones de la presion ex-
terior, describia el contornu cerrado Po 1
1
P, P'
en el sentido que indican las Ilechasf, f. Aho
ra bien i en gran nmero de casos ser po-
sible hacer recorrer al cuerpo la misma CUI'
va, pero en sentido contrario, segun indica la
Cuando esto sucede,
Fig.7.-
se
dice que el contorno es
,'eve1'Sible, y es evidente
que por dos operaciones,
una directa yotra inver-
OL'' r I sa! volver su
- V lllltlYO estado. Es deCIr,
o que el CUeI'pO volver
la presion, al volmen y la tempcl'atura que
tenia; el ll'abajo posilivo repl'csentado por el
rea Po P P, p' quedar compensado con el tra-
Lajo negalivo representado por la misma rea
en la reversion; y por ltimo, el calor que en
la primera operacion pas de unos focos
otros, volver de estos aquellos: el cuerpo y
los focos quedarn pues como estaban, y el
trabajo creado serl nulo.
Todo ciclo de operaciones que resulla de au-
mentos disminuciones de volmen, lentos y
contnuos, es reversible: basta para conven-
cerse de ello estudiar lo que sucede en un ele-
mento cualquiera de la curva que traza el pun-
to representativo del cuerpo.
Imaginemos un cuerpo con el volmen v, la
presion p, y la temperatura t, y designemos su
punto representativo por M. Si ponemos al
cuerpo en contacto con un foco la tempera-
tura t + d t, bien pronto se establecer eQuili-
brio entre el cuerpo y el foco, elevndose aquel
la temperatura t + d t: de suerte quo los
nuevos valores v' y p' habrn de satisfacer
la ecuacion
'? (v', p', t + d t) = o.
Los valores de V',j/ quedan indeterminados
y el punto representativo en su segunda posi-
cion M' puede ocupar infinitos lugares al rede
dor de M; pero si fijamos por ejemplo el valor
24 TERMODrN}nCA.
de p' = p -+- d]J, el valor del volmen queda Iautorizan para generalizar este resultado,
determinado por la relacion
9 (v', P -+- d p, t -+- d /) = o,
y queda determinada la posicion de dicho
punto representativo, as como el elemento
1\1 M' de la curva.
Hemos pasado, pues, de M M' poniendo en
contacto al cuerpo con un foco la tempera-
('a t -+- d t Yaumentando cn d p su presiono
Ahora bicn j para pasar de M' M, es decir,
para recol'l'er en sentido inverso la cur\'a re-
presentatira, 1.0 reducir la presion
exterior de Jj + d jJ jJ; 2. poner al cuerpo en
cOlltacto con el foco temperatul'a t.
Lo que hemos dicho del elemento W pu-
diera decirse de otro cualquiera.
43. No todos los ciclos, dice Mr. Robert,
SOIl I'eversibles ; al mnos directamente.
Supongamus tlue se deja caer cierto peso de
agua, la temperatura t
o
, de un vaso superior
otro inre.'ior. El agua al cael' adquirir cierta
fuerza viva que se por el choque
con el vaso inferior. Este choque har, sin em-
bargo, que la temperatura del agua en el de-
psito infel'ior se eleve de t
o
t. ; Ysi ponemos
dicha masa de agua en contacto con un foco
la temperatura t
o
, bien pronto comunicar
este foco el calor que el choque desarroll, y
volver su temperatura primitiva too
El agua vuelve al terminal' todas estas ope-
raciones su estado inicial, y tendremos un ci-
clo cerrado pero sel' directamente reversi-
ble? no, porque el rozamiento no tiene otra
operacion inversa como la compresion la ex-
pansion.
Ms adelante, y al ocuparnos de la teora de
las trasformaciones de Clausius, insistiremos
de nuevo sobre este punto que es de la ma)'or
importancia.
44. Resm,(m. 1. Poniendo un cuerpo
en contacto con varios focos y aumentando
disminuyendo la presion exterior segun cierta
ley; bien, aplicando un cuerpo cierta canti-
dad de trabajo y ponindolo la vez en comu.
nicacioll con focos distintos de calor, se le pue.
de hacer pasar por diferentes estados.
2. El resullado de esta e\"olucion es hacer
pasar cantidades determinadas de calor de
unos otros focos, y al mismo tiempo crear
trabajo.
5. Si en la evolucion desaparece cierta
cantidad de calor, aparece en cambio una can-
tida.d.. por decirlo as, equivalente, de trabajo
pOSitiVO; Y las explicaciones anteriores nos
agregando que si hay consumo de trabajo en
la evolucion del cuel'po, la cantidad final de
calor es mayor que la primitiva.
Tenemos, pues, el gran principio de la tras-
formacion del trabajo en calor, y recproca-
mente del calor en trabajo; principio pura-
mente experimental; y decimos que es experi.
mental, porque no es evidente a prio?'i que f)
sea mayor que Q' y que el rea de la curva re-
presentativa sea positiva.
45. Pero admitida la creacion de trabajo
por la trasformacion de calor, y recprocamen-
te; es decir, suponiendo en la IIg. 6.
11
que
Q> Q' y que el l'ea Po P p. P' sea positiva, es
fcil probar a priori, que las cantidades de
trabajo creadas son proporcionales las can-
tidades de calor que desaparecen.
Tendremos en efecto el siguiente
Teorema. Si representamos por T la canti-
dad de lrabajo que crea la evolucion cerrada
de un cucrpo, y por q el gasto de calor, el
calor anulado, tendremos siempre. sea cual
fuere el cuerpo, y sean cuales fueren las con-
diciones de la experiencia,
T
- = constante.
q
.1Je?Jt. Supongamos que para un ciclo cer-
rado y reversible, que fin de abreviar la ex-
plicacion designaremos por A , la cantidad de
trabajo creado sea 1', y q el calor que desapa-
rece: representemos por J la relacion de 'f
q; es decir, que tendremos
T
-=J.
q
Admitiendo ahora que con el mismo cuerpo
con otro cuerpo distinto, describimos otro ci-
clo D, y que por la llueva operacion ganamos
la cantidad de trabajo T' con el gasto de calor
q', representemos por J' la nueva relacion, de
suerte que
T'
-,=J',
q
siendo J' diferente de J.
Si se repiten m veces las operaciones que
forman el ciclo A, obtendremos el trabajo me-
cnico 'JJt T con un gasto de calor igual m q;
y sumando las 'JJt relaciones
T T T
-=J;-=J;-=J;
q q q
25
resultar
mT
--=mJ,bienmT=J.mq...(-1)
q
Supongamos que se repitenn veces las ope
raciones que constituyen el ciclo B, pero en
rden inversoj es decir, de manera que se
consuma trabajo yse gane calor: habremos
gastadola cantidad de tra1Jajo n 1', creandola
cantidadde calorn ri.
Las n ecuaciones
T' T' T'
- = J';- = J'; -- =J';.
q' q' q'
sumadasdarn:
n T'
--=ti J', bien n T' =J'.n q' . .(2)
q'
Efectuando sucesivamente las operaciones
que comprenden los 1JL ciclos directos ylos n
ciclosinversos, habremos gastado. en definiti-
va, la cantidadde calor
mq-nq',
obteniendo en cambiouna cantidad de trabajo
representada por
mT-nT',
quesegunlasecuaciones (1) y (2) ser igual
J mq-J' nq'.
Si escojemos los nmerosarbitrarios'Il/, yn
de manera que
mq - nq' = o,
el gasto de calorser nulo pues delocontra-
rio, sin consumo decalorpodramos creartra-
bajo mecnico, bien sin aumentar aquel
desapareceria cierta cantidad de este, hipte-
sis ambas inadmisibles en la teora que esta-
mos exponiendo y contrariasademsla ex-
periencia.
Se debe porlo tanto tener
J mq - J' nq' = o,
bien, todavez quem q yn '1' son iguales,
(J-
de donde
y por lo tanto
J')mq = o,
J =J',
T T'
-- = --o
q q'
I Pero sean cuales fueren '1 y '1' siempre po-
demos repetir los razonamientos anteriores y
elegil' dos nmerosm, n que cumplan con la
condicion
m q'
mq - n q' =o, obien - =_ ;
n q
luego podremos establecer en general que
T
relacion -,entreel calor consumidoyel tra-
q
bajo ganado, recprocamente, es una canti-
dad constante, independiente de la naturaleza
del cuerpo ydelasoperaciones queseleso-
meta.
46. Cuando el ciclo no sea reversible, co-
mo por ejemploen el caso de choque roza-
miento, el mtodo uc demostraeion del ltimo
nmero no es aplicable, pero el teorema aun
subsiste.
En efecto, se puede imaginar que el calor
obtenido por el rozamiento se destina ali-
mentar una mquinatrmica perfecta de ciclo
reversible, es decir, crear trabajo; yen este
caso, el trabajo creadoT debe serigualalque
repr'csenta el choque'f'porquesi fuera mayor
tendriamos creacion de trabajomotorsincau-
sa, es decir, el movimientocontnuo ysi fue.
ra menor, habria deslruccion de trabajo sin
creacion de algun efecto equivalente.
Ahora bienen la mquina trmica la rela-
cion del calorq engendrado porel rozamiento
al trabajo creadoTesigual J es decir
T
-=J;
q
luego sustituyendo Tsu igualT'
T'
-=J.
q
47. Esta relacion invariableentreel traba-
jo mecnico creado,y calorconsumido;esde-
cir, entreel calor ftue desaparecey el trabajo
que aparece, es lo que se llama eq1tivalente
mecnico del calor, ygeneralmentese designa
porJ en honorde 1\11'. Joule. J representa un
trabajo: es la cantidad de energa mecnica
que puede crearcada unidad de calor; en una
palabra. el nmero de kilogrmetrosen que
se conviertecada calora.
Diversos mtodossehan empleado parade-
terminar este importantsimo coeficiente, y
siempre se handeducido valores prximamen.
te iguales.
lIaqu variasdeterminaciones:
4
2"6 TERllODIX.\:\IICA,
Segun ,{ro Joule, J = 423,5;) kilogrmentrosj
MI'. Hirn., J = -1;:)2;
Segun Trpsca
y Laboulaye. . J = 435.
48. Si cada calol'ia crea 4301m trmino me-
dio, s trasform ell 450 klll , es claro que cada
kilog1'rnet1'o puedc crear, puede lrasfonnar'.
'1
se en, 430 de calora; de suerte que en ge-
que se representa por A, sed el equ-
J
valMtc calor{jico del trabajo mecnico.
40, Conviene, antes de seguir adelante, que
recol'demos rpidamente la marcha seguida
hasta aqu y los prineipios establecidos.
1.0 En todo cuerpo, y salvo los cambios de
estado, existe una relacon general entl'e las
tres val'iables p, v, t: este es un pl'ocipio em-
prico, es decir, puramente experimental.
2. El paso del calor de unos cuerpos
otros, por s solo, no es susceptible de crear
trabajo meC<nico: de suerle que es inexacta
la hipt.esis de Carnal.
;;.0 En todo ciclo, sea en toda evolucion
calorfica de un cuerpo, en que hay trabajo
er'eado, se anula cierta camidad de calor; yal
contrario, si se consume trabajo se crea calor.
El calor se t1'asforma, ntcs, en t1'ab(tjo; y rec
procamente: nuevo principio experimental.
4, Hay proporcionalidad exacta entre las
canlidaues de calor y tI'abajo, que mtuamen-
le Se trasforman y sustiluyen, de suerte que
T
- = constante,
q
pero faltan desarro 1 s analticos qu den for-
ma exada y precisa la idea.
De dos principios pueden deducirse todos los
que hemos cHado precedent.emcnte, saber:
Ler jJ1'i'icipio. El calor es una rOl'lIla del
movimiento j es el movimiento interno y 1110-
lecula' de la materia.
2, !J1'incijJio, La fuerza viv de la materia
cspare:ida por el universo es constante.
Se comprende en efecto que l? temperatura
dependa de la ca nlidad defuel'za vi'vf(, contcni
da en un cuerpo, es decir, de los movimientos
de las partculas maWriales, y que esta fuerza
viva sea precisamente lo que llamamos cal01',
Se comprende aun que dadas las velocidadps
de las diferentes molculas y la presion oxte
rior que obra sobre el cuel'po, su volml'n
quede determinado, y que por lo tanto e:ista
una relacion 9 entr'e la tcnpCl'atura, I vol-
men y la presion; eon lo cual qu da demo -
trado el primer pl'incipio del nm. 19.
As cuando 01 calor aumenta, es decir, CUfll1-
do crece la velocidad de las molculas, sus
trnycctorias tienden pOI' el in-
cremento qne cada fuerza centrfuga recibe, y
el volmen del cuerpo crece j si esto no s
posihle por estar encenado en una envolven-
te rgida, aumenta la presion del interior al
exterior.
Por otra parte, pasar calor de un sistema'
otro, es pasar cierta canlidad de fue za viva de
las molculas de un cuerpo las mol le
011'0, Yesto no supone creacion de trabajo, El
principio de que partia Camot es, pues, radi-
calmente falso.
Sabemos por mecnica fIt e toda
Esto teorema es consecuencia del principio I fu:r1.a viva ee riyale c' anlidad oe tra
y del siguiente axioma: de la nada,
brota; lo q11C es, menca vuelve r la nada.
tos que no quieran aceptar la cxactitud de
esi' :lxiol11a pueden considerar la ecuacion
T
- = con tante
q
como resultado de la experiencia, porque en
efeclo est compl'obado experimentalmente
por muehos y eminentes fsicos,
50. Vemos por lo que p'eeede, que los fun.
llnmentos de la nueva teora que intentanlOs
son, aunque en corto nmero, pura-
mente experimentales, y ocurre esta pregunta:
no habria medio de reducirlos un principio
liupcrior, un a:ioma, una ley racional?
Eslo se ha intenlado, y se ha consrg-uiLlo;
baJO, lupgo la trasforrnacIOn de <'st.os 010-
un,o en ot.ro es logIOn de
dIcha eqUIvalencIa. la fuerza viva '/, 'm v"
representa cierto nmero de kilogrm tr s T:
y lodo kilogrmetro puede inversamente reclu-
cirse fuerza viva. Porejemplo, un peso de LOk
animado de una velocidad de 4
m
por segundo
equivale
f 10 SO
- " = --- = 3,16 unidades de fuerza iva;
9 9,8
y la anulacion de f'sta fuel'za viva supone la
creacion 8,'16 kilogdmetros.
10
k
La masa -- quedar inmvil; su fuerza vi-
!J
va quedar anulada al pareeer, pero en cam-
bio aparecer un trabnjo positivo do 8, \Gkm
que nntes no existia,
27 TERl\IODL'\Al\lICA.
Si, pues, la fuerza viva se convierte en traba-
'0, y el calor es una suma, '/2 1n v\ de fuer-
zas vivas, es natural que el calor se trasforme
en trabajo, que todo trabajo consumido su-
ponga cierta cantidnd do calor creado.
Estas sencillas consideraciones demuestran
los dos ltimos principios del nm. .in.
Qu es, en la hiptesis que venimos exami-
nando, la calora?
Cierta cantidad de fuerza vivJ, equivalente
430km
Por ejemplo, una masa compuesta dc dos
1ni! millones de partculas, en quc el peso de
cada una sea de O, y vibrando con la
velocidad media de '1
m
pOI' 1" , l'epl'esenLa pre-
isamen te una caloI'a; porque en efecto, la
fuerza viva de una de estas partculas ser
0,000004214
-----P = 0,000000215
2 9,8
Yla fuerza viva de los dos mil millones de par-
tculas,
2,000,000,000 X 0,000000215 = 430 kilogrmetros,
Casi es intil advert!' que este ejemplo es
puramenLe ideal.
51. El calor, segun la teora moderna, no es
ya un nuevo flido, especie de sutilsima ema-
nacion que v de una parte otl'a, es tan solo
un movimiento, una fuerza viva, un conjunto
de parLculas que se Inuevcn en LI'ayectol'ias
peq ueisimas, que el sentido de la vista no
percibe; y as tuda acoion mecnica, todo tra-
unjo, todo movinliento que al parecer se anu-
la, eo realidad no hace otra cosa que cambiar
de forma: de tl'abajo de fUNza viva total pasa
<1 fuerza viva molecular, Los sentidos descono-
cen el nuevo aspecto dcl fenmeno y le dan el
nomine de calol', pero la ciencia que penetra,
{ (lrOCUl'3 penetrar, en la esencia de los he-
chos, le dL su \'el'dadero nombre, sabel':
.fuerza viva.
Segun lo que precede, toda la teora del ca-
lor queda redueida un problema de mecni-
ca: Inovinliento de un sistema de partculas
elllazadas pOI' eiertas fuerzas, y leyes de esLe
IJlovimicnto.
Pel'o aqu surgen grandes dificultades j qu
elasc de movimiento es el que constituye el
Estas cuestiones no han recibido 1111sta hoy
solucion satisfactoria, y aunque al;unos mllte-
mticos ingleses, sobre todo \Jr, Rankine, han
publicado trabajos de gran Illl!rito, encamina-
dos I'esolver este importantsimo problema,
slem pre queda algo oscuro hipottico en el
fondo de dichas teoras.
Sin deLenernos, pues, en ollas, y aceplando
los principios del nm. 49, ya como postulados
racionales sumamente probables, ya como
principios deducidos de la experiencia, ya
finalmente como l'esulLados de la teora mate-
mtica del calor, en toda su pureza abstracta,
prosigamos nuesLra tarea.
52. Antes de lerminar la exposicion de este
primer pI'incipio, relativo la equivalencia y
tl'asformacion del trabajo en calor y del calo r
en trauajo, conviene para mayor claridad que
hagamos algunas obsen'acianes,
1.' obseroacion. liemos dicho varias veces
que toda cantidad q dc calol', anulada, supone
creacion de trabajo, y que la cantidad de este
se determioar por la ecuacion
T=J q;
recprocamente, flue cuando se consume y des.
aparece cierto tI'abajo q, en cambio ganamos
una cantidad de calor
f
q= -T
J '
Pero estos principios no son exactos sino en
cuanto la tJ'usformacion solo se efecta entre
('stas dos formas de la fuerza viva: el tmbajo y
el calo1'; si adems entran en juego otras po-
tencias naturales, como la luz, cllllagnetismo,
la electricidad, las acciones qumicas, claro es
que puede desaparecel' y trasformarse el calor
siu l]uP. aparezca precisamente bajo [m'ma de
trahajo: hasta pal'a ello que se convierta en
Juz, en I1wgnetismo, en accion qumica, etc.
Seria prf'ciso, en esta ltima hipLesis, ge-
neralizar el principio; hacer la cnumeracioll
exacta de las potencias naturales A, n, C... ;
determinar sus equivalentes l'cspeeUvos J
a
,
J. , J
c
y escribir
,\ X Ja -+- B X Jb -+- e x J c -+- , = constante.
2, observacion. Muchas veces decimos: po-
;alor? niendo en comllnicacion tal cuerpo con Ull
lEs movimiento vibratorio de los tomos, foco de calor y como esto en la prctica su-
de las partculas, de las atmsferas eLl'ens pone cicdo trabnjo, pudiera extraar el lector
que, segun algunos, las rodean? que nunca Lengamos en cuenta el consumido
Es una especie de movimiento permanente por este concepto. Pero debe notar ante todo,
del I pal'a qllc sus dudas se desnnezran, que esle
TERMDINMICA. 2
es un acto ageno la teoria del calol', y que
adems estas operaciones cada vel se efectan
en la indust.tia con mayor economa. Para nos-
otros, y puesto que tratamos tan solo dc la teo-
ra trmica, poner en cornunicacion un CUCI'
po con un foco, dos focos entre s, al con-
trario, interrumpir dichas comunicaciones,
sern actos quc supondremos ejecutados sin
consumo de fuerza motriz, por ms quc en la
prclica deuan calcularse todas estas resistcn.
cias pasi ras.
3: obser'vacion. Al estudiar los ciclos que
un cucrpo recorre en sus cambios de estado,
digimos que puede val'iar, ya por 13 influencia
de uno ms focos, ya por variaciones en la
presion exterior; y ahora debemos agregar que
el acto de aumental' disminuir dicha prcsioo
extel'ior no supone un trabajo consumido con
el cual deba contarse en la teora del calor,
por ms que en la prctica exija dicho acto
cierta fuerza actuante Por ejemplo, una masa
de aire se halla cncerrada en un cilindro; y la
presion cxterior consiste en ciertos pesos que
cargan SO\)I'C el mbolo sobre su varilla: qu
tl'abajo suponc el acto de disminuir la presion
exterior'l El necesario p:ua separar uno de cs-
tos pesos; pero e:5to puet.le tericamcnLe redu-
cirse tanto como se quiet'a, pucs basta clcvar
dicho peso una cantidad infinitamenteJJeq1teiia,
y trasladarlo horizontalmente, en lo cual ha-
bremos consumido un trabajo infinitamente
pequeo tambien.
Otro ejemplo aun. obre el mbolo dcl caso
precedeute ' como presion exterior ohra la del
aire encerrado en una capacidad en la cual se
ha becllO parcialmcnte el vaco: cmo podre-
mos aumentar la presion? Abriendo una llave
y dejando cntrar airc: este acto claro es que
supone cierta can tillad de trabajo, pero este es
ageno la teora llel c ~ l o r y puede reducirse
tanto como se quiera perfeccionando los me-
canismos.
Por lo dems, apl'oximar pesos al cilindro.
hacer prviarncnte el vaco, construir capaci-
dades, mbolos, llaves, etc., son operaciones
que suponen consumo de trabajo, pero son
operaciones como hemos dicho agenas al fe-
nmeno que estudiamos y que para nada de-
bemos tenerlas en cuenta.
La naturaleza puede espontneamente pro-
ducir esto mismo; si nosotros queremos rea-
lizarlo, habremos de trabajar para crear las
ircunstancias necesarias su produecion;
mas en uno y en otro caso lo que pI'etende-
mos estudiar son las leyes del fenmeno tr
mico, es decir. del cambio de estado del cuero
po, cuando dichas circunstancias se realizan,
y poco nos importa lo que el realizarlas nos
haya costado.
53. Queda con lo dicho explicado el pt'itner
principio de la Termodimmica. sabel': tras-
fonnacion del calor en trabajo y recproca-
'mente, y la ecuacion que lo expresa es
T = J. q,
en la que J es igual 430 kilogrmetros y q
se expresa por calorias.
Pasemos ya la exposicion del segundo
principio.
54. Antes de entrar en el estudio de este
segundo principio, conviene dcsarrollar algu-
nas ne las ideas presentadas en otro nmero.
01t1"MS tt'micas de p1'itnet'a y segunda clase.
Sean Ov, O}J (flg. 8.
a
) los ejes coordenados re
lativos al volmen y la presion de un cuerpo,
y sea Po su punto representativo en el estado
(v
o
, Po, tolo
i ~ 8,'
p
Supongamos que la presion exterior aumen,
ta, y que el cuerpo ni da ni recibe calor: su
volmen ir decreciendo, su temperatura au-
mentar y el punto representativo describir
cierta curva a b. Para que esto 8e realice, es
decir, para que el cuerpo no d ni rcciba calor,
basta que en cada instante le supongamos en
contacto con un foco cuya temperatura sea
igual la del cuerpo en dicho instante.
Supongamos aun que el mismo euerpo, por
una evolucion cualquiera, llega al punto a', y
quc ptlrtir de esta posicion describe, com
lnLes desde Po, la eun'a a,' b'j que pasa des-
pues al punto a", que describc an<1ogamen-
te, sin dar ni recibir calor, la curva a" b"; y
TEHMODIN"\.:;\UCA, 2U
que operacion repite para inl1nitos Illlll-
tos a, a', a" ..... nflnitamcnle pr()\imos. Tendr-
mos IIl1a ele lneas (J h, a' h', a" h", ..... va-
riando por In. ley de continuidad, y que cubrirn
el plano de las p v. cierta porcion de l.
En nada una de estas cunas la cantidad de ca-
101' 1lO puede decirse que es eOl/slante, puesto que,
al recorrerlas el punlo representativo, ha obrado
sohre el cuerpo eiel'to trabajo externo Po Vol VI }>,
Y que una parte de l ha podiclt"l GOll\"crtir:ie ell
calor.
Es claro que para cada punto de una de estas
curvas tendrlllos nlla temperatura distinta, y que
ir constantemente crecil'ndn de a h, de a' h',
de a" h", etc.
Para abreviar la explieacioll, dirruos que
curvas son de primera clase relativas O,
Volvallos ahoru al pUllto de partida Po' Ysu-
que decrece la presioll exterior y c]uc
el cuerpo se dilata, consenando siempre la misma
temperatura 'o' Basta para ello qUd llli('lltrils alI-
menta de volmen por el decrC'cilniento de la pr)-
sion exterior, est en contacto con un 1'01;0 la
temperatnra constante 1,,: ciertu canlidad de Ca-
lor pasarr de dicho foco al eu!:',rpll, I, ir:'! aumen-
tando este lIujo de calriL:o medida que el vuer-
po se dilate. Tendrrnos de este moJo la curva
tITnica e d.
Si en vez de partir de Po partiruos de e', POdl\-
mas SUPOIIeJ' engendrada otra nlJem cuna c' rI',
nloga la c d; y repitiendo la misma flperat:ion
desde pUIltlls en .. ... obtenido nna
segunda serie de cnrvas c d, e' ti', e" d" ..... las
que l1amarlllos Cl/l 'vas trmicas de segunda clase,
relativas 1, 6 I1nalmente, cnrvas isolermas.
Las curvas de pl'ilnera y segunda clase divirn
al plano en una serie de cuadriltcros, 1" ellas,
COI\W { coordenados, rei'erirlllos casi siem-
pre elllluvilllient.o del punto representativo; pero
ante todo, y conlo prolJosicion auxiliar, demos-
trarlllos el siguiente
55. un cuadriltero Po 1\ 1\ [>3
8), formado por dos cnrvas trmicas de pri-
mera clase Po Pi' P3 Y por otras dos de se-
gunda cla:se P" P3' PI 11
2
, correspondientes las
lo Y ti" la relacion entre la cantidad
de calor 0\, que el cuerpo recibe del foco de ca-
lor T ( la temperatura constallte tI), mintras
descrihe el areo f\ Yla cantidad dc calor 00
que dicho cuerpo cede al foco T
o
( la tempel'iltu-
ra IJ deseribe el arco )13 Po, es inde-
pendiente de la naturaleza del fsico que se
emplee, es independiente asimismo par.:J. cada
cuerpo del cuadriltero que se considel', y <;610
depende de las temperaturas 1" y 1
1
: es decir,
Q. =" (/", (1)'
'Jo
lJe/ll. -I\.ecordelllos ante tod Clll puctle
suponerse descrito el cuadriltero en euestin
Po l\ 1\1\,
El punto representativo parte de p,., corres-
pondiente al estadp (v
o
Po t
o
) del ouerpo.
Aumentando lentamente la presion exterior,
comprimimos el cuerpo, pero de lIIanera que no
tome ni ceda calor: el punto representativo des-
cribir la curva de pri,oera dase 1\ P" marchan-
do de P" 1\.
PI' estado en 1<1 cual el euerpo tendr la
temperatura 1 le abandonamos s IllislllO, de-
1
,
jndole dilatarse libremente, pbr de tllOJO que
su temperatura se conserve llOJistante igual
t., para lo que ser precbil ponerle en cOllluniea-
cion con un I'oco invariable '1'" 8ste cedenl al
cuerpo la cantidad de calor (JI y as llegar el pun-
to representativo descrilliendo la curva bo-
terma 1\ 1"'2'
En P
2
suprimirrnos la comunicacion entre el
roco 1\ y el Guerpo, y disminuyelldLl lentamente
la presion exterior, le dcjarlllus dilatarse hasta
1
3
, cuya posicioll llegar el punto reprcsentati-
\'0 de descriui,' la cuna de primera clase
1\.
Por ltimo, en Po pnnJl'mos al cuerpo eu co-
lllullicaeion con un I'oco T
o
a temperatura cous-
Urnte lo' Ycomprimindolo lentamente, liarmos
desl:rihir al punto reprcsenlativo la lnea isoterma
Po Po ,oon lo cual quedal'L1 cerrado e.1 circuito. En
esta ltima parte dr. Sil evolucilI pasar del cuer-
po al roco T
o
cierta cantidad ele calor 00'
La cuestion eslil \ probar que entre
las cantidades 01 y O. de calor, recibida del I'oco
'f por el cuerpo la primera, y dpvnelta la seguJI-
da al foco 1'0' existe ulJa relaciol] que sajo depen-
de de las t.emperatnras 'o y 1,.
En efecto, sea A un euerpo que ell uu cido
(;ompltto entre dos focos de calor 1'1 y 1'0 alas
temperaturas l., lo' lOma la (;alltidad de calor 01
del primero y cede la cantidad 0
0
al segundo.
Sea n otro cuerpo (6 el mismo cuerpo A descri-
hiendo otro cuadrililtero entre las curvas Po P3 Y
PI P2) qne en un cicle. Grnplelo entre los dos Inis-
IllOS focos toma del primero 1'1 la cantidad Q'I de
calor, y cede al segundo T
o
otra cautidad 0'0'
Concibamos que el cuerpo A ejecuta 111 ciclos
'j
TE DWDIN.\.MICA. 30
completos entre 1\ y 1'0: tomar del foco TI la
cantidad de . lar m 01, ceder al foco 1'0 la mO
O
)
y engendrar un trabajo mecnil:o ( . 53)
mT = J (m Q,-11I \)0)'
Supongamos ahora que el cuerpo nejecuta n
ciclos completos, pl l' inversos de los anteriores
(es decir', describiendo el cuadriltero en el seo i-
do Po P
s
P.) p\ Po): es claro que tomar del foco
1'0 la cantidad de calor 11 0'0 ; ceder al foco TI la
fl Q'I' Y Ul a cantidad de trabajo
11 1" = J (n 0'.,-11 ()'.,).
Puesto que los nImeros In y 1l SOIl arhitrarios,
podrmos tomarlos de manera que se verifique la
relacioo
11/0,=IIQ'"
con lo cual es claro que la.; cantidades de calor
recibidas y devueltas al foco 1'. en las dos series de
ciclos, directa una inyersa otra, se campe sa-
rn e 'actamente, y el foco superior, en definitiva,
ni ganar ni perder calor.
La diferencia eotre el trabajo engendrado y
consumido ser
mT- IIT'= J (nQ'o-1II Qo),
y podr verificarse una de tres hiptesis.
1." Que se tenga flO'o>mOo; es decir, que
sea mayor la cantidad de calor tomada en el foco
T
o
en virtud de los ciclos TI, que la cedida en los
ciclos A.
En este caso,
IIIT-nT'> o,
bien
/liT liT';
es dedr, que el trabajo engendrado en la serie de
ciclos mayor que el consumido en la serie B.
ediJcese de aqu\, que si sucesivamente opera-
mos entre I,)s dos focos 1'0 y TI con los cuerpos
A, 1) pour "mas engendrar IIna cantidad determi-
nada de trabajo sin que el foco superior pierda
calor, y s solo el inferior.
Ahora hien, si se admite como un axioma que
es imposible engelldrar trabajo mediante cOtlSU-
mo de calor s/'n que este pase de un foco superior
l Ot1'O inferior, es dedr, d 11'1 foco cierla
lemperatura otro 1 mperatura ms baja; es
claro que la consecuencia precedente ser absur-
da, y que no podr admitirse la desigualdad
n Q'o > m Oo'
2," Que m Qo > n Q'e' Basta pam reducir este
I CUJ) al anterior, alternar los Guerpos II y A, cn-
Igendrando cIclos directos con el primero. y ciclo:>
inversos con el segundo.
3: Queda, pues, corno ilnica hiptesis adm'-
11 Q'= lit Qo, hien
y c(lmo tenem05 adeIllils t/j 01 = 11 Q'" de donde
(1, n
'"(}'; = /11
se dedllce, finalmente,
Aplicando un nmero indefinido de cuerpos
e, D..... el mismo principio; bien, para un
mismo cuerpo, todos los cuadrilteros compren-
dido entre P, Pi (cu['\'11. i:oterma correspondi ote
la temperatura '1) y Po P
s
(curva isoterma cor-
respondiente 1,,), tendrmos
(1, Q', O",
- =-, = -.-" = ..... = constante.
(.l" ti"
Esta constanle s61 depende de las curvas ele-
gidas PI Pi YPo P;; luego solo ser funcion de lo
y '" y tendrmos, ppr ltimo,
Q' = runcion (/0' ',).
O
"
56. El principio ante 'iOJ'. que es en el que se
fl nda la segunda ley de la Termodillmica. deja
mucho qUJ desear, Desde lugo ocurre que el axio-
ma en que la demostraciofl estriba, no es Lal axio-
ma : Thornsoo lo establece Goma tal; e este con-
cepto muchos lisicos lo aceptan, pero otros lo re-
chazan; y en verdad que no s , presenta al e:;pritu
con el carcter de evidencia que todo axioma debe
llevar consigo. Cierto es que en la prctica, para
que se desJ'l'olle un trabajo mecnico mediante
el empleo del calor, es necesario: 1.0, un foco
alta temperatura (el hogar de UlJa J1quina); 2,,
otro temperatura menor (el condensador, bien
la atmsfera); 3., que cierta cantidad de calor
pase del primero al segundo; y de aqu\ resulta
una prdida de calor precisamente en aquel foco.
Pero si esto es lo que la prctica nos ensea; si
toda generacion de trabajo supone una caida, di-
r
TEnJfODINA1111CA.
1
gmosl() as, de calor de IJIJ roeo elevado otro
menor temperatura; si nunca es el roeo inferior
el quP. pierde ;all'ieo, y todo esto da fuerza al
principi n anunciado, es en el concrpto de p,.IIf1jJiO
emprico, y no en el de ... el'dad terica y I'llClOllal.
Tanto es as!, que Jos mismos que lo consideran
como axioma se por aclararlo con prue-
bas y demostraciones q!le Illgo resultan ser, 6
falsas 6 incompletas, y que exigen nuevos y lOs
extensus desarrollos. Sirvan de cornprohaci.Jn il lo
dicho, los grandes esfuerzos que el distinguirlo
MI'. II irn ha !Jecho pal a rlar carcter racional al
principio que nos ocupa sin que, por de.::gracia,
lo haya conseguidt!.
Oc todas maneras, y ya que no pueda cep! ar-
se como principio racional, puede considerarse
sin eSl'l'pulo como una pl'Oposicion emprica
plenamente comprobada en numerosas experien-
cias. Pero hay IJls: no slo es incompleta la de-
mostracion de este segundo principio, si no <.j ue.u n
suponindolo cierto, no es tan claro en Sil esencia,
tan sencillo y tan directo, como el de la lras['or-
macion del calor en trabajo. lIay en dicha pro-
posicion algo de forzado y artificial; IJay compli-
cacion en su enunciado; y no adivina el que por
primAra vez estudia esta teora, ni cul es su im-
portancia, ni Cmo se enlaza ta.n directamente con
la Termodinmica, que viene constituir nada
mnos que uno de los nos principios fUlldanH:ln-
tales de esta eiencia. Por ahora no nos es posihle
insistir ms sobre este punto, que en ocasion opor-
tuna nos esforzarmos por aclarar.
57. liemos demostrado que en el cuadrih\tero
fundamental de la figura 8.", se tiene
\)1 .
-=1.(1,,1
0
);
(lo
pero pUde ir nl:'ls ljos y determinar en cierto
modo la ['tlrma de la fUllcioll F.
En erecto, concibamos un foco intermedio de
calor la temperatura 1, es decir, que se
1,> 1> lo,
y hagamos funcionar al cuerpo que escojamo
como vehculo del calor, primero entre tI Y t. Y
despues entre ( y f o : el resultado debe ser el mis-
mo que si ['uncionase directamente entre l I Ylo'
6 al mnos esto es lo que hoy parece, mintras
una teorla ms exacta no venga desvanecer las
dudas que cada paso asaltan en esta noy:;ima
imperfecta ciencia.
Fnnciollando entre (t,) y (1), debe tenerse la re-
lacion

CJ
funcionando entre (t) y (1,,), se tendr
1I = 1"(1, 1,,):
(i
o
y runcionalldo, por ltimo, de una vez entre ti
y lo,
-1"((,,1
0
)
00
Multiplicando ls dos primeras relaciones,
igualando los segundos miembros de la que resul-
ta y de la tercera, tentirmos :
.
F(I.t,,)=F(II,t).F(1,I,,) (l),
que debe verificarse inrlepeudiente del valor de l.
Veamos si de esta relacion podernLls deducir al-
guna conseuuencia relativa la forma de F.
A este fin, hagamos 1=1", y resultar
F (1,. lo) = F (tI' 1,). F (/",I
u
):
bien dividiendo porF (t" t,),
1= F (lo, lo).
llagamos ahora ti = (o, y hallaremos
F(I", 1,,)= F (to I). F (1, lu);
bien
t = F (lo, 1). F (1 , lo),
de donde
I .
F (1, lo) = FTt;;":tj'
y sustituyendo este valor en la ecnacion funda-
melltal (1) ,
F (1 ,,1)
F (1, , 1,,) = 1" (f", .ff
El segundo miembro es caso particular de esta
nueva forma ms general:
r(t tl (2)
F(tl,I")=7T:)
en la que res corn pletamente arbitraria, y nada
presupone respecto 'l la forma de F.
Pero muy bien pudiera ser esta nueva forma
demasiado general incompatible con la condi-
cion (1). Para averiguarlo, introducirrnos este
resultado en dicha eCllaeion (1), Y si se reduce
una identidad, podrrnos admitir la forma (2), al
TEllMDINkMICA. 32
paso que debermos rechazarla si resultan nuevas
condiciones para f'.
Tendrmos, pues.
y susti tu yendo en la (-1) ,
De aqui se dedur,e que en virtud de las condi-
ciones fsioas de la cuestion, la forma F est com-
prendida en esta otra forma:
F (' t) = ((1'> .
'" ((1,,)'
y por lo tanto, el teorema fnndamental del (N. ::>5)
se ex presa 'as :
Ik= ((1,) hien
Q" ((lo) re',) ((to)
la funcion ( (t) de 1 temperatura es la misma
para todos los cuerpos de la naturaleza.
De aqu se deduce que pnes siempre es la mis-
ma, basta conocerla para lUlO solo, con lo cual
quedar deterlI1inada en general.
58. Generalizacion delleorema fundamental.
Ante todo observemos que la curva A n e D E
(Fig. O,"), descrita por el punto representativo de
un euer'po, se puede sustituir otra cualquiera A a
B " e eD dr: infinitamente prxima,
Fig. o:
U1 cuer () pone ell contacto con IIna serie de
fa ,os Q. Q'. _. contnuos disr.ontnnos. que
e to 1 ca importa; al lLlisrno tiempo la presion
exterior aument.a disminuye segun cierta le ,
y de aq I resulta, como vimos en el .33, que el
punto representativo describt-l la lnea A B e o E.
Si en vez de ponerse en contacto con los focos Q,
Q/, .. se pone en comunicacion con otra serie de
focos, poco distinta de la anterior, O., Q', .. :
y la nueva ley de las presiones tam poco difiere
sensiblemente oe la precedente, el punto repre-
sentativo describir una curva que, para fijar las
ideas, supondrmos que sea la A aTI 6 e eD d E
infinitamente prxima la primitiva.
Pero. qu esto de sustituir lino da
los contornos el otro? Signillc::L que en uno y en
otro casu, es decir, ya describa el punto el primer
contol'llo, ya recorra stJgunno, el f'uerpo pa-
sar prximamente por los mismos estados suce-
sivns, y podrmos siempre sllstitllir los volme-
I
nes, presiones, lemperaturas, trabajos mecni-
eos. y eanll"dades de calor cedidas lomadas
correspondientes ti un caso coutorno, todas las
cantidades de estos cinco gl'llpos que se refieren al
segllndo contorno.
Ell efecto, las presiones y volmenes son pr-
ximamente iguales, puesto que ambos elemento
est(lI1 representados por las ordenadas y abscisas
de las curvas A 11 e D.. A a13 be e. .. con
relacion los ejes O p, O v, y estas curvas estn
por hiptesis inl1nitamente prximas. Ademas.
puesto 4ue las temperaturas son funciones de py
v, In igualdad de estas ltimas trae consigo la de
la variahle l.
Hespecto trabajos mecnicos, como estn re-
pr sntados por las reas de una serie de trape-
cios. y la.' diferenr:ias de estas reas son los trin-
glllos infinitamente IIl'lfell
A a R, B bC... , se deduce qlle t()dava podernos
suponer iguales estos nuevos elementos.
Por !Limo las cantidades de calor que pasen
de los focos Q... al cuerpo en los arcos A B,
e o... , slo podrn dil'erir de las anlogas T)ara
los focos 0... YJos arcos A (l TI, n be... en
cantidades infinitamente pequerlt1.s de segundo r-
den, puesto que son proporcionales los trin-
gulos A aB, 13 6 e. . ,
Basta para con vencerse de ello considerar los
contornos cerrados A n . B bC...
59. tablecido est nrincipio. imaginemos una
I;urvct l:
j'
Irllla al/ ':. _ . h' l' -10), descrita
: por el punto rpresentativo de un nerpo al po-
I nerse en contacto con una serie de focos O, Q/,
Q"... , variando al mislll tiempo sus presiones
sus va lrnenes, segun cierta ley.
Imaginemos a-imismo en el plano de las p'V una
serie infinita de curvas trmicas de primera clase
m 111', 11. 1/, Pp' . .. y otra serie de arcos de se-
gunda clase m6, n e, p d. .. m/ 6', 6' p', e/ q/,
d' n'. .. y formemos un contorno a'111 h n epel
q r f ss' f' r' e' n' d' q/ e' p' 6' m'a con curvas
de una y otra clase, que se aproxillle tanto como
queramos al contorno dado a 6 e. .. e' 6' a.
Aqulsen\, por decirlo asl, la variable auxiliar
del sistema; ste la cantidad fija la cual se apro-
xima indefinidamente dicha variable.
Hemos probado que. elemento por elemento,
33
\
i
P
(l'
fig.
podemos sustituir un contorno otro, en todo lo
(lile se refiere presiones, volmenes, temperatu-
ras, traLajos desarrollados ycantidades de calor
tomadas de'los focos O, O' ...cedidas dichos
focos, sustituyendo estos ltimos la serie O.,
O' ...de focos correspondientesal contornoque-
brado.
Teudrmos. segun esto:
ciliarcedidoporlo.{ocas Q...en el arco b = cedido
porlos{ocas Q... en elcontCrtlO:Imb;
calorcedido en elarcohe = calorcedido enelcontorllobnc.
Pero en cada uuo de estos contorns hay dos
arcos trmicos: porejemplo, en el b ne tenemos
el arco b 11 de primera clase, yel n e de segunda;
ymintras el punto recorre el arco n h, ni toma
ni recibe calor; luego slo queda el arco efectivo
11 e, y como lo mismo podriarnos decir de ah,
e d, de . ..resultar:
calorcorrespo/ldiellle ti h = calor correspondiente m b
id.. . . . . . . . . he= id..... 11 e
id.. . . ed = id. . . Pd
id. .. Ie= id qe
id. ........e'd'= id. .........e'q'
id ......h'e'= id b'p'
id. . :1 h' = id. . m'b'
Por otra parte, cada dos arcos m h, m' h'; u e,
b'p' ;Pd, e' q'; ...corresponden un cuadri-
lAtero 711 b 1/ m', n e p'b', pd q' e' . ..anlogo
-
10.
al de la figura 8", ypor lo tanto podrmos apli-
car las cantidades de calor correspondientes el
teorema del N. 57.
Llamandodichascantidadesdecalor00yO' o;
O, y0'1; O, YO',...yrepresentando por lo, tI>
tt . ..las temperaturasde los focos, tendrmos:
Qo Qo
para el cuadrilteronib b' m'.
. {(t ) - {(t'o) =o;
o
id ... . . . n e p' b'.

. {(II) r(['1)
"', Q', -o'
iJ .........p d q' 0' . ....{(tt) - {(l',)- ,
I
Sumando todas estas ecuaciones, resultar:
Qo Q. Q'o Q'I Q'!
-+-+-+... ---------.. =0,
(Uo) (Ud ((1,) ((1'0) ((1'.) (U',)
en la que 00' 01, 02' .. son las cantidades de
calor cedidas al cuerpo recibidas de l por los
focos O, O', Qff ...al ponerse en comunicacion
con ellos.
Si convenirnos en dar el signo+ las cantida-
des de oalor que los focos ceden al cuerpo, y el
signo- las que el cuerpo cede los focos, po-
drmos expresar abreviadamente la ecuacion an-
terior, de este modo:
,. Q
_7fij=o.
TER\IODIK.' n 'A. 34
De lo expuesto se dedue I siguipnte
TEOHE)(A. -- Cuando un cuerpo se pone efi con-
tacto con Uf/a serie de focos de calor fempem-
t'Uras diversas t o, t{, t ~ ..... .ti de ellos recibe,
b1"en les cede, crmLir!arles tie calor Qo' Ql' Qt . .. ,
, si el cuerpo ll/lelve su es/arlo i111al, la suma
de los cuocientes que rf!sulfan de dIvIdir cada
cantidad de calor por Ulla {I!ncion COIl frl1lLe, f,
de la fempe1'llLura c(l'resp()1/(lil'llf(I, es igual (
cero.
CAPITULO 111.
ECU)GiOllt':::> fund;llDclllaJe'''''
63. Dijimos en el N. 6t que siendo seis los
coeficientes especficos, y expresndose CUtro de
ellos en funcion de los otros dos, eran necesarias
dos ecuaciones mas entre dichos coeficientes y
las variables p. v, t: estas dos ecnaciones son
las obtenidas en el capitulo anterior
T=HQ;
y Q -
- ((1) -o.
Verdad es que en dichas ecuaciones entra la
cantidad Q; pero esta se expresa fcilmente en
funcion de los coeficientes especificas.
Veamos, pues, cmo deducimos de las dos re-
laciones fundamentales dos ecuaciones en l'uncion
deC,p,v,t.
64. Ecuacion deducida de T=J'f. Q. Adverti-
remos ante todo, que para mayor sencillez supon-
dremos contada la temperatura, partir de 274
0
bajo el hielo fundente; de otro modo .. supon-
dremos que t representa la temperatura absoluta.
lmaginemos (Fig. 1'1.") en el plano de las p v
1 ll.
P
p
; ..
l
I I
: '"
I .1
~ ; : I
y
V V
ti. 11.
O
un cuadriltero infinitamente pequeo P n P' m
formado por dos curvas trmicas de s e ~ u n cia-
se P m, n p', correspondientes las temperaturas
L, y L+d L, Ypor dos paralelas P n, P' m, al
eje de las p, correspondientes los volmenes
ti = O V, v + d v = O V'.
r, que representa el rea ncerrada en el con-
torno P 11 P' m, podr considerarse como u pa-
ralelgramo, y tendremos:
T = P n vV';
pero P 11 es el incremento de presion al pasar el
cuerpo de (p, v, l) (p+dp, v, L+d t), puesto
que las curvas t.rmicas corresponden LYt+ d l;
luego es el ncrell1
p
nlo parcial de p por el incre-
mento de l, ruedando v constante; es decir,
dp
P n = di dI,
en cuya expresion d--!!.- es la derivada parcial uedu-
d. I
cida dep = {(v, t).
Adems :
v v' = d /';
por consiguiente,
T =!!!.... dI. dv.
dI
Tenemos ya expresado el-primer miemb o en
funcion las variables p, v, L: pasemos al segundo.
'f. Q es la suma algebrica del calor reoibido
dado por el cuerpo al recorrer su punto represen-
tativo el contorno P n, p'm;asi,
'f. Q=calor recibIdo en P n+calor recibido
en n p'-calor cedido en P' m-calor cedido
en m P.
El calor recibido en el lado JI 11, es el nece:-a-
rio para aumentar la temperat.ura de t l+d L,
quedando constante el volmen; lue5'0
ealor recihido en P 11 = e: d t.
El calor recibido en el n pi es el necesario para
que el vo!men pase de v v+d v, f]ueJando
constante la t.em peratura; as! ,
TEUMDINAUIC.l\.
35
calol' re'ihido en /1 P' = r.:, d v.
G,lior eerliuo (L lo:" Gutorlficos en P' 'in es
el mismo que estos cAderian al cuerpo si pasase
dem P', cantidad anloga la ya obtenida para
el lado P r , con la dirercneia que en vez de refe-
rirse e;' al valor t
l
, se reflere ;l v+el v,. por con-
siguiente:
de" )
cantidad de calor e did:: t'n P' 111=
(
e: -r- dv' dv (H.
Del mismo modo obtendremos
de' )
cantidad de (:alor ced j 'a en m P = C:, - --,f dI duo
(
y en Q,
, ( (, de' )
dI e dv- C,"+-du dl- e --"dI dv'
" du "dI'
y simplificando,
dC' dC")
t' ,
-- - dV.dl.
(
(/1 d v
ustituyendo ahora en la euuaeion T =.J Q
los valores obtenidos para T y Q, tendremos:
dp de'v, dC")
(
-d dl.du=J --- r/u.dl;
I dI d u
bien,
d< dC: 1 dp
- dV= T (Ji'
Finalmente, poniendo en vez de -}- el equiva-
lente caloril1co de un kilogrmetro A, tendremos
la primera ecuacion de la Termodinmica,
de' dC"
" t dp
---=A- ( 1).
dI dv dI
65. Ecuacion deducida de E = o. Aplique-
mos la ecuacion del segundo principio al cuadri-
ltero n, '1', S P' (flg. 10), anlogo al fundamen-
tal P. PI de la flg. 8."; pero supuesto infi-
nitamente pequei'to, resultar:
UI ((11)
o;;- = (1,,);
bien,
u, - 00 ((11) - ((1,,)
-0-,- = ((1,)
Prouuremos eliminar de esta frmula O, y O.,
para que slo quede una relaoion entre p, tI, 1, Y
los coeficientes especil1cos.
Tenemos
Q,-Oo=A.:ireanrsP';
u puesto que los paralelgramos n ,. s P' y
fl. P' m P son prximamente equivalentes,
(l.) - Qo = A. re 11 P' m P ;
pero
dp
ilrt'alIP'mP= lit dI. dv;
lueo'o
b
dp
Q,-Qo=A{jdl.dv.
y sustituyendo
A ti_'._ti_u =/_.0--(1,,-' )",,-....,:-(.:.-(t.:.;.,,)
dIO, (Id
Las cu rvas trmicas 1t P' Yr s son infinita-
mente prximu;; luego = t
o
+el t, Yprxima-
mente
((t.) - ((lo) = ((10+ d 1)-( (lo) =f (lo) d t;
prescindiendo del suhlndice,
((1,) - f (lo) = f (/) d t.
As, despreciando infinitamente pequeos de
rden superiur,
dpdl.dv f(l)dl
A---=--
dI Q, (1) .
Solo nos queda por eliminar O. pero O, es la
cantidad de calor que el foco superior debe ceder
un cuerpo al pasar de n P' por la curva tr-
mica rle segunda clase n p'; es decir, la cantidad
de calor necesaria para que el cuerpo aumente el
volmen el v, quedando constante la temperatura;
luego
o, - C: d u;
y por ltimo,
dp di. dv f(t) dI
A---=--.
dI d dv ((e)

simplificando y representando, segun el uso,
. ((l)
por e la funclOn ('(1)'
A C !!..!!.. (2).
dI
66. Las dos ecuaciones ('1) (2) Ylas cuatro del
TERMD N.' MICA. 36
(N. 31), unidas la relacion general entre p. v, l,
son las generales de la Termodinmica.
Presentmoslas aqu reunidas para fijar a<; ideas;
dC' dC
I dp
fit-/iV=A- ... (1)
I dp
C
v
= A r. dt ...... ... ... (2)
, t! t
C = c
,
dP (3)
p
dv
ti ,t' i
C
p
= e, di ''''' ......'' (4)
dI
dp
,p , "dv
(. = e - C -;l.... (5)
W IJ
I
... p
dI
dp
p 1
M
CI=CI-C.; .... (6)
dv
p = f(v, 1) (7)
La ecnacion (7) d las derivadas parciales de
v
p; las (1) y (2), los coeficientes especlncos C:' C
l
;
y las (3) (4) (5) Y(6), los restantes: conocidos to-
dos los coeficientes en funcion de v, t, fcil es
resolver la mayor parte de las uestiones que pue-
dan presentarse, como ya hemos anunciado ycomo
Irmos viendo en la serie de estos articulas.
67. Consecuenas principales que se deducen
de las ecuaciones (1) y (2). T. La ecuacion
nos demuestra que C: y C; no pueden :>er las Je-
rivadas parciales de una funeion de v, t. En efec-
to, si d Q representa la cantidad de calor que es
preciso comunicar un cuerpo para que pase de
ti, t, v+d v, t + d t,. Ysi pudiera ser Q fun-
cion de ti, t, es claro que tendriamos
dQ dQ
dQ=/iV di! +. d.l;
de suerte que
I dQ v (IQ
C
v
= -:;;C, = di;
pero ent6nces
y por lo tanto,
de' d ;V
I
(j( - du' = o.
lo cual est 611 contraJiccion con la ecuacion (1).
De aqu se deduce que la cantidad de ealor Q
que haya de comunicarse I1n cuerpo para que
pase de v
o
' '. v, t, no puede :er funcion ele es-
tas dos variables; es deci r, qlle no puede tenerse
\j = l' (v, t, v" '/u)'
y di rectamente se ve que asl debe ser. puesto
que el calor que sale de lIn fono y pasa al cuerpo
entre dos estados fijos, no depende nica y exclu-
sivamente de dichos estados, sino de la curva que
el punto repre entativo descrihe, 6 sea de la ley
segun la (jllal varian v y l.
Vemos, segun lo que precede. que si se nos di-
jese : qu cantidad de calor ser preciso comu-
nicar un cuerpo para que pase d (v
o
, ]Jo)
(v,. 11.)? :\os seria absolutamente 'IlJposihle res-
ponder esta pregnnta. El prohlema es, en efec-
tn, indeterminado: la cantid JI) cada Qu puede
var'ar enlre mites muy extenso', y dep nd de
la manera segun la cual camhie el uerpo para
pasar ue uno otro estaJo.
En efecto, sigamos paso paso esta ley de va-
riacjon ; es decir, veamos el incremento d Q que
correspond cad; dos incremento de v '/.
Para que el cuerpo aumente el v de VOIWl n,
quedando l fija, se necesita la cantidad oe ca-
lor e:, d v,. para que aumente d l la temperatura,
sin que varle el volmen, neeesi ta lisien 'SIllO la
cantidad de calor ~ dI; luego par' que pa e de
v, t v+dv, t+dt, ~ e necesitar:
Pero esta ecuacioll 110 puede integra Sil Jircc-
tamente, pues no satisface la condiciolJ de illte-
grabilidad
dC:. de:
dT= -;;,
Para integrarla sera precio o fijar \lila relacion
entre v y l : y en este caso, sDstituyendo v y
d v, sus valores en funcon de y ti l, 6 pc-
procamente, tendriamos una ecuacioll diferencial
ordinaria
d Q= q> (1) (/1
susceptible ya de ser integrada exacta aproxI-
madamente. y que 110S daria
Q. = ~ '( (/) dI.
- -
37 TERMDINA1\lICA.
Pero 00 depende dl' forma de 'f, Y sto. de-
pende de la relaoioll entre 'v y 1,. luego 00 depen-
de de dicha relacion; es decir, del camino segui-
do por el punto que hemos dado Poi
represen tati va.
En resumen'
t e' vr.r no son las derivadas
,. J t
llIa funcion de v. f.
nombre de
(Jan:iales de
2." Al comunicar cierta Ijantidad de calor J. un
.:uerpo, no quedan determiDlldas las variacione
de v y 1,. Y reclproeamente, para que el vo!melJ
ta temperatura 1eciban IIIcrementos deterrnina-
dos, la cantidad de calor que debe comunicarse
al cuerpo depende del catnino que el punto repre-
senativo siga. y 110 AS, por In tanto. fija, deter-
minada y dependiente t!". too y rJl';;US increll1en-
lo;;.
liS. 11. En las ecuacione;; (t) Y (2) entran la
oon;;tante A v la I'uncion e; pero estas ecuacio-
es dun el ITIl'diu de dettmninar una y otia incg-
nita.
En primer lugar, A es el equivalente calorlOoo
e un kilogrmetro; es decir, el numero de cala-
rlas que equivalen (. 1k,,, , Yes igual tarnbien +
iendo .1 el equivalente mecnico del calor, sea
el nmero de kilogrmetros equivalentes una
calora.
En segundo lugar, e representa la relacion de
r(1) ar(l) i es decir, una fllncion de 1, cuya for-
ma es desconocida, como son desconocidns, por
sus parmetros.
hora bien, del mismo modo que las COlls{all-
les que entran en las ecnaciones que la
ley de un fenmeno natural. se detel'lllinan espe-
rimentalmente LusculIllo uno, dos ms siste-
mas simullneos de valores para las variables, as
tambien en el caso quo nos ocupa podemos deter-
minar el calor de A y la fl'f1na de e, aplicando
las ecuaciones (l) Y(i) cuerpos; (1 de otro
modo, por una serie de experiencias.
Si la teoria del caloJ' ql:e venimos exponiendo
es cierta. A es constante independiente del eue\'-
po qne se elija; es decir. la misma para todos: y
e tiene siempre la misma forma, y el mismo va-
lor sus parmetros, sean cuales fueren los cuerpo
que ensayemos y el estado en que se encnen-
tren.
Pues bien, t:scojamos el estado gaseoso, y de-
terminemos para dicho estado A y e; claro es que
determinadas quedar(ln estas expresiones para el
estado slido y el liquido ; y es evidente que nos
conviene fijarnos en los gases, pues cono;emos
por ellos la relucion p = f (o, t), 'lue, segun he-
mos visto en el (N. 10), es p 'v = Rl.
Sacando oe aqul :-, que es la derivat1iJ. par-
cial que aparee" en l:J.s ecuaoiones (1) Y (2) len-
drmos:
Jp n
-;=-v-;
y en dichas ecuacione
d e: _ e; = AR
fU dv v
(8).
R
,1 = AC -- I
" ,. .
flastu que e: y e; rara un solo
gas en funcion de lJ, l. pues eliminando A entre
las ecuaciones (8). hallarmos la I'orma de e; y
basta asimismo que IjOlJozcallos tantos sistemas
simultneos de valores de p. v. 1 como sean las
constantes desconocidas de e mas uno, para qu
determinemos lo:; valores nlllnricos Je dicha cons-
tante y da A.
Ahora bien; 8n los gases la cantidad de calor
necesaria para elevar lo la temperatura, quedan-
do el vollllen constante. es indeLJendiente del vo-
lumen; luego
dG"
-;
I
= Q;
y las ecuaeiones (8) quedan reducidas eslas JI)
de:=-
dI 11
(8').
el
1 ti
Diferenciando la segunda por relncioo o. I
lendrmos:
dt:: A n de.
di = -v- -,
de'
y eliminando di entre sta y la primera del2Tu-
po (8')
dG_ = i;
lit
e = I + constante;
designando por ex la oonstante,
c= I+!l (9).
Conocemos ya la forma e, y slo (Jos falta de-
terminar la constante IX y la. constante A.
J'!"': l'
6
Introdu 'e do la e Ill.licion (fl) en
de la. ecuacinnes (R') , hal1armo. :
ratura, lo
lueg
gunrl
independiente de t. YGtl'
,1 A R O)
e, - -,-, (I-+-a) (l.
De todo. lo: cocfici ,nte' pec/ko:; que h 100
enumerad , sl- do ~ e l .lian ,o 1
f
t 'ice, y;-;o
deducen e.- VerirneJltillmenle; a saber, ;, e;' e,
decir, la antidad de cal " llece aria para e e-
val' 1" d te el' lura un ,lIer' , cOllservo.ndo
constante, -a el voll1l n, ya la presion; can ti-
J dade . qu ,e ita los nomhr . de elHentes es-
peclfi os vnlmen I'on:itnnt ti pre. ion e n,-
tanteo
L, primero SClJ'lln to, que tell mos que ba-
cer, es expresar r,:, en runc'oll d e: y ~ ; pero
en la eCl! con (fi) tAn n azada e. las tres call-
tidade.. luego despejando C ~ lendr mos'
d
(" = .!!...!!- (1'" - (f
'v p" I
di
y sustituyendo en la (10),
dp
d v (. ji) A R
dp C, - f:, = -,-, (I-T' /l).
dI
,amo estamos considerando cuerpos gaseosos,
ehermos deducir : ~ y ~ ~ de la relacion p
R 1, Ytendrmos :
dp p up R
dV = - = "-;-; IJ
de donde
-p
v (' " A
R C,- C, =-(I-+a:);
bIen,
AR
,"
,
,= -(1 +11,;
fl
y su tituy .od por p) u valor R t,
" u A n
C, - f. , = -,-(I+/l).
E en ral, b ri m s ' st' uir por : ' ,
su valores en runcion u v, t; Y dando de pues
dos sistemas de valore im llneo p, ti, 1, de-
d ciramos de las do e uac ne es Hantes 10
de A y IX; pero en 1c, presente el roblema ~
(,un m: encillo.
En efe lo. e: y : soo md p odien1 d la lem-
ual e n ba e. pcrimentalmente;
el primer miembr de la ltima ecuacion es
tanto debe ser el se-
para lo cual f\S ne e ~ ri ue se tengo
c<=o.
I
ConucellJOS, pues, el valor J IX' Ysustitl1yn-
dolo en dicha ecuacion despejando A, hallar-
m s, por ltimo,
c"-
l.

A=_'__
11 '
y por 1 tanto
11
J=---.
f : ~ - e;
e o que [lara un solo gas cooozcamo los do
coefi ienles e'ppclficos ordinari s, y la constant
R, podremos deducir el valor e A y el del coefi-
ciente mecnic del calor J.
Par el aire atmosfrico. los alores ms pro-
abtes de R, e: ye, ' soo :
11= 2!J,ti:!
f : ~ = 0,238
e: = O,i6!J
2 ,1i2 .
J = = 422,8 kIlogrmetros.
0,23S - 0,16!J
[ ara ':JI hidrgeno se tiene
"91-"
r ~ "IW"
1- O,069'!6 - -l., .)
lue o
"!t,ifti 113 k') .
J = .405 _ 2.410 = . I ogrametros.
E. verdadera ent a mirable. y es singular
cornp 'oba i n d la teorla t mo inmica, esto de
nconlrar por u medi an indirecto y compli-
cad ,US ndo Jatos xperimentales tao aparta<1os
I primera vista de l 1 orla d 1equivalente mec-
nico, 1mi mil nmero que p r experiencias di-
rect inm iatas se hila.
En un de I c pllutos pI' ,'im s insislirmo
Aun ro obre e la ngularl ima comprobacion'
po allOra continuemo. iti Juliend las ecuacio-
nes fun amentales.
En resmen :
j a fun io ((1) = e A ue g' eralment s
rll) ,

TEHMDIN.l\lICA. 09
a 131 nombre de (ullccm de Carnol, !;lO;; igual
la variable r,. nsi ,
r (1) = t.
fU)
Laexperiencia cOlllprllehalasdos ecua
es puesto da para el f'oefl-
ciente J, empleando nLtOs cueficientes prilcllcos
referentes :L olras 1'1 mismo valor (jllt'
directamente se aL! ene
9. 111. Ona de la:) principall3:)
que de las dos eClJacolles flllldamenlalel' dedu-
ce, es la relativa !. la foneion aqlJe generalmenl
e lIa::-.a (Ilt/cion termodinalll;ca, funcion
Ral1k;l1e, que conviene no confund" eOIl la 1'1l1l-
oion de Carnot.
Veamos cmo se viene parLr f'lJlleilln,
que unaespecie de potetwialanloga la qu
en ia teorla !le la ahsnrcinn se emplea l:Oll l!rall
ventaja.
Sustituyendo en las ecuaciones (1) Y (2) l IU-
101' e= t , lendrmos:
de' (IC: dp (t)
l' -=A-
dT- dv ar
e'= A I dp
,. lit
l\Iultiplicando la primera por r y restando de
ella la se!runda, resulLa:
de: , de;'
/---1: -1
at .. d v
bi6l1.
dC
I
dC"
l' , al I
/--c - -
di "dt dv
I
ua puede escrihirse bajo la lorma
C')
u(e;)
d_'_v
I -,
I -
di (Tv
;' (}
Estaecuacion nospruebaque -+ y+ pueden
comolas derivadasparoiales, con re-
lacion vy t, de unafnncion de v. t, que de-
signarmos por la oaraclerlstica 9. Tendrmos,
ues,
e' c
r
d<p I df
i=;; ,=lil'
y la deterrninacon de los dos coeficientes espec-
cos fundamentales <) e; queda reducida la
e la funcion 'f'. Aesta l'uncion se da el w mhre
de /lIndon lenllorlinmica funcion de Rankine.
COlloci!la que <ea,
, de> ," d'l'
r.,,=I-;; c,=l
di
;
y estos \alores en las reuaciones e
(/1) (5) Y (0\, lendrmos expresados en funci
de <f los seis coeticientes especificos.
r.omencemos, pues, por detellllillul' la forma
dI' 9- Sustituyendo 1111 en la ecuacion (2) el
valor dI' el
/,
, re.__ultar:
de> dp
I-=Al-
uv d
( bien.
d t dp
-='\-
dv . di'
lIna parial torllada respecto a v;
integrando r,on rdaf'otl (1 esta variable, obtell-
drrnos

d
P
'P - 1\. did l' + F (1);
ient10 F (t) una funcion arbitraria de la illlegra-
cion, y delJi(muosc tmurlu integral respecto fl. v,
s decir, que si os A (v, t). en esta funoon
considerarmos l como constanL.
Pasemos la delerrninacion deF (l). Estafun-
0ion es independiente de v, )' podemos, segun
esto, suponerel \'olmen sulicienLernente grand
paraque el cuerpo al cual se estas fr-
mulas se halle reducIdo al estado de gs perfecto,
I en cuyo caso tendrruos la relucon]Jv = Rl.
I Suslituyenrlo el ,alor? en la ecuacion
1:" = _d.-
,
I
1/ t
resullari'J. :


.- = I(A --l/ti F' (/));
( di'
bien


c
V
= A 1 - d v-+-IF' (1).
, .
i representarnos ahorapOI' eel ralordee; en
los gases, canlidad tI uc es, segUll todas las expe-
iencas, prximamente constante, y sustiluimos
por su valor deducido de]J v =Rt,
d'p
dl
1
=;).
tendrmos, finalmente,
e= ( F" (t);
bieu,
d fl (O
d"t=T;
40 TERMODIN MICA.
de donde
I a) = e lo:;. I -t- consl3l1te.
:'ustlLuyendo este valor en el de ' tendrmo
definiti"umenle para la funcion termodinmica
dP
-7 f+ <l:':lf'-rA
(
-.-dl/;
ti 1
6 JncJuyend en la integral la constante
f
dP
= e , -t- A - dI' ( \1).
, d,
70. NucIJa eXJlresiolt (/r, los coeficientes espe-
clficos.-Nada ms f.cil ya que expresar todos
Jo' coeficientes especficos en funcion de '?' la
cual s Z est perfectamente determinada por r
la ecuacion (1 j) en funcion de p, fJ, t, al mnos
"uando conozca la relacion p = f v, t).
Basla pur'u ello suslituir los valores
c
l
= , .!!5:-. e' = I df
l' dv" di
e 1 las ecuacIOnes fJ) (4) (5) y (6), le drm
I de
',=';;;
t' d-r.
C, =1 (j(;
d,!,
et = t (12)
JI dp'
dI
d
. di
e =1-;
v d"
dI
GIl'
72. La e uncion ("1)
CAPITULO 1V.
::i, lem;-. o h ndamenlale'l-.
(2) del (N. 69), que
e pre an os do principios fundam nt les de la
Termodinmica, pueden ser 'I:stituidas por otr
vArias en I que entren lo' seis coeficientes espe-
cificos combinado dos. e DIO el nmero
de e ta ombinacion e = 15. resultan
5 ecuaciones distintas.
d m ,nosolro hemos escogido hasta ahora
de la tI' ar le t, , p, que xpresan el es-
.!!!._ dy !!.!!.-
d u d t el 1 c/u
elp
dI

(12)
a", dp df d
JI lit -;; - (iI; d'
e, = t clp
dv
Uniendo estas
f
dP
cp = e log. I -t- .\ - d " (11).
di
, para deducir de ella las deri"adas de 'f con rela-
I cion v y 1 YIInendl1 a"lIni,.;rn0 estos dos g'ru-
pos la relaclOll general
p= I'cv, t) (\5).
para deduoir' las derivadas de p, te dr o:s toda
la ecuaciones fundamentales de la Termodinmi-
ca, en las que slo entrarn dos funciones '1' y f.
I 71. V rias veces hemos dicho, lo vermos
I
confirmado ms arielante, que de los coeficientes
especificas y de la funcion ('J::I) dependian todo
lo problemas de la Tcnnudinmic' ,y 11 ec:tamos
en I caso de estudiar detalladam 'me las princi-
pales que pueden presentars ; pero como la cua-
ciones ("11) (12) Y(13) no son las nicas de que se
hace uso; como muchos autores, adoptando una
marcha distinta de la que hasta ahora hemos se-
gui o, establezcan sistemas de ecuaciones diver-
s, en la forma de las anteri res, bueno ser, par
evitar dudas y dejar completamente esclarecido
este punto, que demos una idea, siquiera rpida.
de estas vrias formas que suelen adoptarse, y
ste ser el objeto del captulo siguiente.
tado de un cuerpo, qu e h la\ enlazadas por
la ecuacion f (p, fJ 1) = o, la v la t como in-
t
dependientes; pero pudiramos hab r escogido la
la p, la 1y la p; y segun elijamos uno l otro
de estos tres is ema. vendr 'mo para ecua-
iones diversas.
En cada rupo, p, ti; 1,JI; 'V, t, el nmero
posible de ecuacione qne conteng n dos d 10_
seis especfico, 1 '. lugo e los
41
TEllMDIN.c\MICA.
1res sistemns lenctr6mos nlJ lotal de '15 ecuaciones
diversas.
cada UIIO de los tres grupos (p, v), (/, p), ('v, 1),
adems una funci'ln termodinmica,
es facil repetir para las dos nuevas hiptesis to-
dos los razonamientos que en los captulos ante-
riores, y tomando v, 1 por variables independien-
tes, hemos desarrollado.
Seg;lJn 10$ autores, as son diferentes los grupos
e aonue parten, y de este modo lIegan ecuacio-
nes distintas, aunque siempre equivalentes, pero
ue pueden confundir al que por primera vez estu-
die esta materia; al que, conocindola algo por
un autor, trata de estudiarla en otro. Sin embargo,
en la esencia todos estos mtodos son
comprendido su esplritu general, nada ms sen-
cillo que pasar de las frmulas deducidas en el
sistema (v, 1) 1 las correspondientes al (p, v)
(1, p), igualmente <;i se quiere deducirlas de una
manera directa.
Exalllinarmos en este capitulo, para comple-
tar la exposicion genel'al, las dos hiptesis prin-
cipales (o, p) (t, p): la primera de estas dos es la
seguida por Zeuner, lIirn y Combes; la segunda
presenta alguna:. "elltajas especiales en ciertos
problomas; y per ltimo, la ya tratada (v. 1) es la
que aJopta )11'. Saint-Roberl.
73. Frmulas de ZeUller. Este autor t011l11
pOI' variables independientes p y 'v, de suerte que
su palie despejada ( de la ecuacion f (p, ti, 1) == o.
Tenemos que elegir dos coeficientes especificas
como principales; expresar los restantes en fun-
ion de stos; traducir en frmulas los dos prin-
ipios fundamentales de la Termodinmica, sa-
ber: el de In transformacion del calor en trabajo,
y ellle igual rendimiento; deducir la funcion ter-
modinmica correspondiente, y expresar 103 seis
coefioientes een valores de dicha funcion.
Asl como en la primera hiptesis, es decir,
cuando v . t eran las variables independientes, to-
mbamos por ooel1cientes especificos principa-
les e: 'i e;; as en esta nueva hiptesis, en la
quo p y V son las variables independientes, to-
por especificos principale
e; ye: ' que aqnellos en que slo entran en
ndIces y sublndices dichas varIables independien-
tes. Va<;e aqul una nueva ventaja de la notaciol
elegida.
En cuanlo los demas coeficientes y las dos
ecuaciones fundamentales, pudiramos, para
deducirlos, IJartil' de las frmulas del captulo an-
terior, aplicando el mtodo ordinano del cambio
de variables, podemos acudir un mtodo di-
recto, y esto es precisamente lo que harmos, por
considerarlo mAs sencillo y ms ventajoso, como
nuevo ejercicio de los procedimientos y artificios
que se emplean en la Termodinmica.
1.' Cuando v permanece constante 'i p varia,
al mismo tiempo varia 1, toda vez que ona ecua-
cion enlaza las tres variables. la cantidad
e"
p
d p de calor, que determina Ull incremento dp
en la presioo, determinar un incremento cor-
respondiente en (, cuyo valor ser di = :; d]J.
Y por lo tanto, el coeficiente especiUco e; serA
c. _ C; dI'
,_.--
(Vase el N. 2.1)
dI
djid
p
, hien
c,

= c"
"1
di (1)
dp
..... Anlogamente, cuaado p permanece cons-
tante y v varia, varia asimismo ti de suerte que
la cantidad de calor c
P
d v, que determina el in-
"
cremento de volmen d v, determina el incl'l:'-
dI
mento de ternpel'atnra d 1= dV d v, asl el calor
que corresponde al incremento uno. sea
ser
c"- C: d v
,-
dI
r;:d 11
bien
JI
(2)
c,=
dv
Supongamos ahora que 1 sea constante, y
V
determinemos C
I
en funcion de e
P
y e
P " P
El estado primitivo del cuerp
(1, p, v):
el estado final
(t,p-t-dp. v+dv);
y para pat>ar directamente de uno otro est.ad
se necesitar la canlidarl de calor
C;dp.
ero tambien podemos pasar de uno otro es-
tado, por el siguiente estado intermedio:
Estado primitivo
(1, p, 11). . . ,. (Cl)
,11['
ERM:DINM: CA.
112
estado nter edio
(t + dt, l' + riP. 11) .
estadofinal
(1 -1- di- dt, l' -+-d1l, u+dv) { ,ien (t,p -+- /p, v +du). .(y)
Para pasarde (a) puest quev permane-
8 constante, necesitar mos la cantidad ci ca-
lor e;dp.
Para pasar de (y) puesto que p +dP
queda invariable, necesilarmos ta bien, pres-
jn iendo d cantidad infinitnmente pequeas
e2.'rden, dv.
Luego la c tIdad total '11 este nuevo sisl ma
'er
r,; d l' + d v,
'lue d be r igual e' dp. T ndrm ;;, pll '
r.'up-C dp (/du
pp.
bien
1= c' "T"cl'.!!..!!...
" p " dp
Ahorabien; ti vyd P son IOcrementos inlUl-
taneos correspondientes d t = o.
Luego
dI dI
dl=o=- dp+-du
dp dI'
dar
dI
du dP
([p'=- dT
du
ysustituyendoen la ecuacion que da el valor de
e: ' hallar 010: por 1'11 i!Uo
di
e'=(: _ c
P
dp
"p dI
dI!
.1 d . I . , I
4. or ltimo, para ue UClr a
misma marcha qu el o 11.nt61 or, y ten-
drmos:
pasandoilireclame:ll de... 1, p, v)
............ Ct,p,+dp,v+dv)
c.1IIlad de tullir = v;
pasandorI ......., 1, p, v)
.. .. . . .. (I+dl,p+dp, 1')
cantidad de calor =e:d JI;
pasandol1e.. (I+dl,l)-+-dp u)
l. . . . . .. (I+d(-dl,p+dp,v+dv) (1, p+dp, u+dv)
canlidad de calor = ,Pdu.
LueO"o
f:' dv = :"dp+C"all
P
bien
. d
4)
d/l I
Ysuslltuyen p r -dIIn va or d uucido de
/1
(1 t de
dl=o=-dp+- 11
dp dv
t drl os finalmente
dt
e' = ,P - r,' 14)
tI 11 P d t
dii
Telemos ya "presaoos los v Ir'd
1 , e' n rUDCl II de ,p \' ey de las derivadas
v " . J P
de 1 con r lac n JJ Yv erivada" filie deduci-
rmos de la e uacion I=f(v,p).
74. 'a [1 frmula T-=.1 }; Y
};-Q- =
(t) .
1.o Tran forma ion de T = J }; (J. A ' de
simplificar, tomarmos 1 contorno P n P' m
(fig. 12)1 formado pordos paralelasal eje de las
Fig. Il!.
p
v yotra. s al de lasJ , di tantasd vla prime-
rasy dp las c.,undas.
Tendrmos evidentemente
'1' = d p d11 ) SllSlllll\'e do J "01 \ d rroll:mdo
l' A'
Adp. dI! =.alor.. Pn+ ah, el ti T"=calol' 11 111-
,':!orpn mP.
El c Lrque va lel I e al 'uerp mi otras
el punto r pres ntat'vo lescribe la \lnea PtI. cr
el necesario para que permanecendo 0:;1 nteel
volmen, elcllcrpo pase ne p p+dp; lue,.,o
tendrmos:
calor lJlI
El calor uc d be comunicarseal cuerpomin-
trasrec rre el unto rep ese lativo n " ser por
una razon anloga.
4
se
'rERMOIJINMICA.
fI
puesto que el cuerpo conserva el mJimo vol
dl. )
":lor ('11 11 P'= c
P
+ __v d11 dv,
(
men, o dp
e"
y en efecto, el valor del coellcicnte en
el arco P m,es e:, luegoen el arco11 P'serest
mismo aumentado di'1 incrempnto que le corres-
de"
pont1e por el incremento de dp, sea dP" dp.
El calorque corresponde la \lnp.a P'm. ser".
(
dC
P
)

Simplificando y dividiendo por dp. dtJ I ten-
drmosla primeraecuacion de Zeuner.
Despejando de esta ltima dv y sustituyendo
en Q. resultar
dt dt
"'=o=-dp+--dv.
dp dI'
I P S \lna curvaisot.erma; luego
1I.=c;rJl)+C;dp,
nPm= d v y'In S = dp,no so
ino que estan enlazadasporla ecua-
(1').
dC;
---=A
dp dI)
75. 2.
0
Tralls{ormaGiOtl de =o. con-
sideremos (;lllO en la figura 11. el ouadrilter
fundamentulP s s' r' (fig. 12) infinitamentepeque-
o, y del cual uno de los vrtices coincida cc,
P. Los P m P'n 'iP oS s' 1" sarAu.
ciertamente. distintos en laforma, perosusrea
sern prximamente iguales. puesto que ambo
on equivalentes al P tl r s. y ademas los coen
cientes especficos sern idn'jcos para ambo
(salvas diferencias de rden superior), es decir.
para todos los punlos dasus perlmetros, reas
zona... inmediatas, puesto que en el punto P ui
ellos coeficientes, tanto pertenecen uno de lo
cuadrilAteros como al otro.
\pliquemos, pues, dichocuadrilteroPh' s' r'
frmula = o, ytenclrmos
o, (11.>
o;;- = {(I
u
);
eala que Q. representa la cantidad do calor qu
sale del foco superiory pasa al cuerpo en el arco
r'Si, Y 00 la que del cuerpo pasa al foco inferior
milltras el punto representativo describe P s.
Ademas. t. Y ( SO/1 las temperaturas de ambo"
focos.
e la eOllauion anterinrse deducl:', corno siem-
pre.
t - (\" f'(t
o
) d J

Yrecordando qu
bien
Q.-,
(".)- (t,,)
{(tJ
C310rC'np'm=(c;
)
dp.
du
y por (Ilimo. para el arco tu P, tendrmo
asimismo
alor en mP =
ustituvendo tod tas cantidades. resulta:
( de )
dv- C;+d:dv dp-C:dV.
Qt-Qo=A.:lreaP,(r'=A.reaPmP'n=A.dp dlli
Y(lue
(t)
('(/)=/;
tendrmo
A dp.du d t
--0-.- = -/-;
1) lamhieo
00d t
t=d.du
Alwra bien, 0" representa el (;alor quepasadel
cuerpo al foco inferior, mintras su punto repre-
sentativo describe el arco s P de s aP ; si s6l
liene en euenta el valor numrico. el calOl
que pasaradel foco iuferior al cuerpo al descri-
bir el mismo arco de P s.
sta arco supone un incremento de volume
in= rlv, y un incrementode presionms=dp,
I quedanuo la temperaturaconstante, toda vez que
d t
il I! dp -C-
'Iv = p dI)
di du.
dp
Porotra parte, en la eC'.Jacion
Q., dt Qo di
A/=--=--
pdv dudp
la diferencial d p es precisamente igual al'" n,
y d t es el inr,remento de temperatllra al pasardel
punto P al tI, permaneciendo v constanteI lu
;lIk
TEHl\'lODIN 'lIA.
:; no e oll'a cosa que la derivada parci I de 1
con relaClon II p, es decir, la misma ue aparece
en el denominador de Oo'
SusliLu ndo e"te viI' n el de t, tendr-
mas
el' .!!!..- - c' .!!.!.-
"dp I'dv t dI
A I = dI d v. ;; CiP
dp
implificando
c
P
- e' .!!..!- = A I (2')
dp l' dv
ue la segunda enuacion fundamen al 'egulI
Zeuner.
76. Fvncio11 termodil/fmica. De las os ecua-
iones
.1')
(2')
rdp I'dl! '
'c deduce multiplicando la primera por t. )' l' s-
tanda o ella la s "unda.
dC
P
d c,
1_1'_ e di
dp "dp dv I'dv
c'
d-'- d-'
I I
- d P =--;-
.4)
e
e donde se deduce
2 son las den vadas
I
parciale con relacion v p oe una funcion de
e las dos vuriahles, . la cual Ilamarmos 'f
AsI p dI' os escribir
dI} dI}
<.b)
;;= . -d-p = "
Esta funcion e pl'ecis ente la funcion 1
adinmica cDrrrespondiente al i tema de 'alia-
hles p, , como'f lo era al pnmitivo v, r.
X=C"=I
l' dp
La ecuacion (1') ernllesll'a. por n r zona-
l! iento anlogo al del (N. 07), que: e; no son
las derivadas parciales duna fun iau de 1), v;
pero en cambio por la ecu cion (a) se v que di-
vididas por t adquieren esta propiedad que (tntes
no tenian.
Aqu, como en el (l. (7) re p cto a e: y ;,
podemos explicar perfe tamente e. t propIedad
de e: ,e; de no ser las derivadas de una funclOn
O(v, p); y en efecto, j lo fuesen, la cantid' d de
,a[or que habrla de pa.. l' de un ro o { un euerpo
para que ste pasu,e de {v, p) ft (v+d ,V, p+dp)
s rla perfectamente determinada ind pendi nte
del camino descrito por I punto representatilu.
lo cual e evidentcm ule r L-o, - aun hemo de-
mostrado.
77. Sustituyendo los alores de e: ye' edu-
ciJo:> de (b) en la ec aClOn (2'). tendrlfJ . la e ua-
ion de dil'eren iales parciales de primer 1'rleu
en la ual se sustituirn 10- 'alore- de -!!.!.- y !..!.-
dI' d v
deducida de f (p, v, t) = o, y que integrada no'
har conocer la forma de en funcion de p, .
Esta ecuacion es anloga la inte"rada por
MI'. elapeyroll en su Memoria sobre la potencia
motriz del calor (Jou1'nal de tE ole polyteclltli-
que, callier 2:3. ""'; a1l1uJe 1844).
Conocida que sea, nada ms fcil que expre al'
todos los coeficientes especificas en funcion de <)J.
En efecto, de las fr nulas (b) educirn los
valore de e
fl
de e t' en ruuciun ue y de sus de-
l' .
ri das, y demas hL rInulas (1) (2) (3) (4)
dan los "alores de e; , , e' , e: en 'uncion :
y e; ; luego sustituyendo estos lLin o , e:presa-
dos en valores de <);, ten rro lo d nichos. eis
coeficien tes especlfic .
Por este mtod se lie l' serie de
nes, equivalentes ti las del ap tulo dnlerior, ue
contin acion eepresan.
4.5 TERMODINMICA.
d<jJ
N=C"=C"_t_=1 -dP.
I Pdl dI'
dp dp
dI
,1 .' P diJ d<jJ
P = (. = r. - e - = / - -
P P v dI dp
dv
dlJ
K=CP = cp_t__ I dii.
I "dl- di'
dV dV
A estas ecuaciones deben agregarse otrasdos:
Paradeterminal'O/, la ecuacion diferencial
d<jJ dI dI
-.----=A
dI> dp dp dI> '
paradeterminar las derivadas de t con relacion
v y p,
1={(P. v).
Aqul, como en el (N. 70), basta conocer'f y I
fln funcion de p, v paraexpresar todos los coefi-
cientes especificas en [uncion de estas dos varia-
bies; y es evidente, como yahemosdicho. queel
sistema anteriory el del (N. 70) se equivalen por
completo: son dos mtodosdistintos en la forma,
pero absolutamente idnticosen el fondo.
77. Terceto sistema de variables independien-
tes. Todo lo que hemos dicho para los dos siste-
mas anteriores de variables independientes (v, t)
Y (p, ti), es aplicable al tercer sistema (1, p), que
esel que vamos rpidamente considerar.
Asi los cuatro coeficientes especificas
c
P
e" el e"
v 1 p' 'v'
se expresan sencillamente en funcion de dos
e: ' e; relativos en sus indices ysubindices las
variables independientes del sistema, del mis-
mo modo que en el sistema (v, t) se expresaban
t v
en valores de el! ' e, las cuatro restantes, yen el
(p, v) se expresahan asi mismo en funcion de
e
V
y cP los otros cuatro.
l' II
As! tambien los dos principios fundamentales
de la Termodinmica, saber, el de la lransfor-
macon del calor y eldel mximo rendimientoI se
traducen en dos ecuaciones, que agregadas las
cuatroanteriores, completan lasseisque son ne-
cesarias.
Asl, porltimo. se deduce unatercerafuncion
termodinmica. en funcian de la que se deducen
los seis coeficientes especificas.
di d<jJ dI d.} dI
d<jJ dP !iP'dii-dV'd/J Al
I -- -- = I = - _ .
dv dt dI dI'
dV (fu dii
Sin entrarenddalles, paraevitar repeticionvv,
resolvamos estos tresproblemas.
78. Coeficientes especficos. 1. v Permanecien-
do t constante, las variaciones df) Yd P son si-
multneas; luego tanto da comunicaral cuerpo la
cantidad de calore:, dv cOtila la cantillad e; dp,
asl : .
CId v=cldP.
l' P
bien
d = CI !!...!!- = e'
l' Pdv l'dv
dp
en la cual se deducir el valor :;de la ecuacion
v = f(p, t), suponiendo en ella t constante.
2. El coeficiente e; supone quevquedacons-
tante y que t varia; pero de (v,p. t) se pasa
(v, p+ d p, t + d t) de dos modos:
Primero. directamente: suponela cantidad decalor e:dI;
por doscambios sucesivos:
11 p,I ) (11 + d v, p+ d p,I )
(
v+dv,p+dp,1 y /J+dv-dv,p+dp,l+cll
parael primercambioelementalse necesita la cantidad de
loro . . . . . '" . . . . . . . . . . . d p;
para el segundo. . . . . . . CdI;
y como los estados iniciales y finales son idnticos
en una yotraevolucion, resulta
C
V
d1=e'dp+ e" dI
t l' t J
bien
cV-c'.!!.!!..+c
p

1- "dI l'
perolas diferenciales d p Yd t suponen v cons-
tante; luego
dv
dI> dv dp di
IIv=o=- dp+-dl, de donde - = --d;
dp dI dI v
dp
ysustituyendo este valor en el de e;
,IIC
1
TERMODINMICA. 46
du
c"= c
P
-
I I P dv
ap
3.
0
ermaneciend v constante, las variac'o-
nes el t,1 Pson simultnea. ; luego tanto da que
calculemos el calor necesario para que el c erpo
varie dt, como que calcule os el necesario para
que la presion reciba el incremento ti p; as!
el' di= e d p
I P
de donde
c" - c".!!:..!...
'p- '1 dp'
pero ti tYti P suponen d v= o,asi
do
av dv at dp
dv=v=(j(dt+;dp, de donde --;=-;;
al
y sustituyendo en C; los valores de y de :;
tendrmos
C
" = I

P d t d P
P cI - cp aIJ x - d v '
(
d P 1/1
simpliflcancto
dv
c"=t.'-c
P
!!...!!-,
P p I d v
at
4.
0
POI' lLimo, determinemos C:. Al variar v
suponiendop constante, varia t; luego d v, ti t
son imultneas, y tend rnos, omo anterior-
mente
c
P
av= di. de donllc e:= --iJ.
dt
dv I
:;es la derivada parcial de v con relacion t.
deducida de v:....... f (p, t).
80. Ecuaciones fundamentales. Transforma-
cion de T =J Q. Dividiendo porJ, sustituyen-
do A = +, ytomando porcuadriltero
tal el P n P' m(03. J ), formado por dos curva
Fig.13.
I

,
Q-.-
Q
p
--
-._------

trmicas de segunda clase P n,P' m, y dos pa-
ralelas al eje de las v,tendrmos
A. rea Pn P'm=calor.arco nP + calor.urcoPm- -calor.
arcom P'- calor.arcoP' n.
demas,
rea Pn P'm=n pi X Q'Q= 111. d p.
calor. arco nP =c' ap;
P

calor.arco Pm=
(
e;+ dp dP di;
I
dC )
calor.arcomP'= C'+-Pdl dp;
(
P d t
calor. arco P' d t;
y sustituyendo en la ecuacion precedente
dC'
A-dt.dp=C dp. dl-Cldp--Pdl.dp-CPdl.
di p. p
simplificando
d v
---=A- (IU)
dp d t di
staes la primer ecuacion funJarr.ental en las
coordenarJas t,p.
81. Tralls{ormacioll de 1: = o. Considere-
mos el cuadriltero infinitamente pequeo nPs r
formado por dos curvas trmicas de primera cla-
se nr,Ps; y otras dos de segunda, nP, r G.
Aplicandoestecuadl'ilterolaecuacion
resullat'
P di I
de donde se deduce
QI-QO={C1t)- f{l.,) r (t.ld t
1). f{lo) ({to)
Pero
. . dv
Q. - Q" = A area n P sr = A ureanPm p/=AdT di. dP.
y adems
TERMODINMIOA. 47
luego sustituyenuo y suprimiendo el subindice o
d 11
A 1 -di d t. d P = Qd t.
Pero observemos que si el punto generador re-
corre el cuadriltero como hemos supuesto en el
sentido" P s r, el trabajo desarrollado es negati-
va; luego, en rigor, el primer miem bro debe ser
negativo. y tendrmos,
dv
- A I -d di. dp = Qd t.
I .
Por ltimo, Q es la cantidad de calor que pasa
del foco inferior al cuerpo, mintras el punto re-
presentativo describe 11 P ; luego
Q=c
p
l
d P.
y sustituyendo
1 dlJ
Cpdp. di = -A I (Ji dp. dI.
bien
1 dv
e =-A/- (2")
l' dI
Tal es la segunda ecuacion fundamental en el
sistema (t, p).
82. Funcion termodlmica. De las dos ecua-
ciones (1") y (2") se deduce inmediatamente la
funcion termodiwimica.
MultIplicando (1") por t y agregando al resu1-
tado (2"), tendrll10
dC
p
dd
1
1_1_1_'+(/=Q'
dp di P
pero esta ecuacion puede ponerse bajo la torma
dC
p
(dC' )
t _1 _ 1 _1' _ e' = v
d]J di l'
dividiendo por t
2
e"
I
G
d. ...!!.. d.,
_ I
---- = o,
dp
e donde
C
P
eL
d. d. ...!!..
, I
---;- = 1iI'
c
p
e'
Esta ecuacion prneba que -;- y -{- son las de-
rivadas parciales con relacion t YP de una fun-
eian /.. de t, P que es la funcion termodinAmica
relativa A las variables t, P consideradas como
independientes.
Por lo tanto,
dz.
C' d.x
" - ---" (e).
-,' = di'
-,- - df}
El valor de e"
1)
sustituido en (2") da la ecuacion
dI.. dv
d/i=-A
di
,
de la cual se deduce
f
dV
x=F dd
p
en la que F
1
(i) representa una funcion arbitraria,
pero idntica para todos los cuerpos y para todos
los estados; basta, pues, detem1inarla para los
cuerpos gaseosos.
En stos se tiene p ti = R t, Yde aqul podr-
mas deducir las Jerivadas de v con relacion
p Yt.
Oe la primera de las ecuaciones (e) se deduce
= I d'l.
al'
dZ
Ysustituyendo por -t sn valor
dI.. '/ Idtv
- = (1) - A -., d p,
d, ti 1-
tendrmos
f
d
1
V

d2 V
poniendo por d " su valor, que es cero, segun se
deduce de la ecuacion v = hallarmos por fin
p
C;=tF't(/),
n cuya ecuacion d; no es el valor general Je este
coeficiente, sino el que corresponde al estado ga-
seoso: representndolo por k tendrmo
Ji =1 F't (/)
bien
el F1 (/) k
di I
de donde

'kdl
1'1 (1) = -,- = Ji log. 1+ conslanlf'.
Por consecuenoia, sustituyendo este valor de
F. en el de X.. incluyendo la en la in-
tegral, resulta
. r dv
Z = k log, 1- A dl d p.
J
83. Conocida la funcion x, ficil es determinar
todos los coeficientes especficos en valores de
dicha funciono Basta para cunseguirlo sustituir
y sacadas de las ecuaciones (e) en todas las
ecuaciones del N. 78.
----------
TERMODINMICA. 48
Asl obtendrmos, empleando las dos notacio-
nes:
dZ
K=C
P
= /-"
I di'
dz
p=c'=1-';
P dp
dZ
I dp
M=Cv='liV;
dp
dI! dl. dI! dl. dI!
l/z dz dp dp dI.-dldP.
,c= /-' -/-' . - = l.::..!:.---==-...:-.,------.::..::...
P dp 01/ dv av'
di d t
o1Z
p al
y= c.=,-; ;
di
Aestas ecuacionesdehernos unir la relacion ge-
neral p v= Rt.
84. RESI'MF.N. "." Sean cuales fueren las dos
\ariablesqueseelijan como independientes,siem-
pre cuatro coeficiente- especll1cos pueden expre-
sarse 130 funcion de lo.. otro' dos, y convieneele-
gir para tos ltin os lo en fIue entran como in-
dices y ::iUblndices las dos variables independien-
tes: asl cuando stas son v y t, se expresan en
fnncion de e:" e; los otros cuatro coeliciente ;
eua do la 'ariahle elcgidlS como independteu-
tes son p y11. se xpresan en funcion de c;', e:
los coeficientes restantes;
por ltimo, cuando son l r J la variables inde-
pendientes, en fnnci n de ~ ~ se hallan losde-
mas coeficientes especlficos,
Los artificios empleados este fin 5011 siempre
los mismos y"on de do clases: recordar 1)\1e
quedando constante IIna de las tre. varia les
p, v, l, las variacione- de las otra',losson simul-
tneas, lo cn Iperm'te enlazar en una ecuacioll
dos coel1ci ntes especfico:;, pasar por un l-sta-
do intermedio, enlazando de estemodo trescoefi-
cientes,
_.0 Los dos principios fundamentales de la
Termodinmica son siempre, el de la transfor-
maci ndel caloreu trabajo, reclprocaml'nte, y
el de la igualdad de rendimiento. Ambos dan lu-
Kar dos ecuaciones, y para determinarlasse si-
guen constantemente, sean cuales fueren las va-
riables, estos dos mtodos.
Para deducir una ecuacion fundamental del
principio de la transformacion, se aplica dicho
principio un cuadrilteroinfinitamentepequeo.
formado como vamos \ explicar.
Tresson en todos los casos las variablesde esta
serie de prohlemas, saber, p, v, t.
Cu,uldop queda constante y v. ( varan, el
puoto representativo describe una Inca I ceta pa-
ralela al eje de las v: todas lus paralela:- este
eje les darmos el nomLre dp lneas de nivel
r'llativas p, es decir, en las que JI es cons-
tante.
Cuando v queda invariable y ( ,1' cambian, el
pLtrlto representativo de:>crihe IIna recta paralela
ni eje de lasp . todaslas pnralelas este eje po-
drmos dcjgnarlascon el nombre de lneas de ni-
vel relativas v.
Por ltimo, cuando l permanece constante y
varian vI, el punto representativo describe una
linea trmica de segunda clase 11 P' (fig. ii);
podrmos decir bajo este nuevo punto de vista
que las line strmicasde segundaclasesonlineas
de nivel relativas t.
Las liueasde nivel de una claseslo difieren en-
tre si por los valores de las constantes p, 'v, 1;
pero en todos los puntos de una misma linea de
nivelJ es la misma, lo es v, finalmente es in-
variable ,.
Comprendido e,to, podrmos establecer la si-
guiente regla sencillsima, pero que no est en
ninD'un tratado de Termodinamica, y no segura-
mente porque la ignorasen sus autores, que es so-
brado sencilla para ocultarse la penel.racion de
quienes tanto valen, sinu quiz porqlle desdea-
han descender ciertos detalles.
Sin b nbargo , para el que por primera vez es-
tudia esta materia, juzgamos que ti ne 'riln im-
portancia.
He aqul, pues, dicha regla.
Para traducir el primer princl}J/o fundamen-
tal (el de la tFati (urmacioll dellrabajo) en ecua-
cion, basla aplicar diclto rincipio UII ,uadri-
llero infinitamente pequeo, (ormndo por cuatro
lneas de nivel infinitamente prximas dos dos,
y perteneciendo ambos pares de Nneas las dos-
variables elegidas como l:rulepend enles.
.\8\ cnando las variables idependientes son f1
y" el cuadl'il.tero elegido es ) n P'111 (fig. 11),
en el que n P y m P'son Ilneas de nivel relativas
v; y n P' P m son I1neas de nivel relativas t.
Cuando las variables son v y p , el cuadriltero
----
49
'"
TERMODINMICA.
elegidoes(Ilg. f 2),P 11< P'In, en el que n P y m P'
son lineasde nivel relativas v, y n P' , P m son
asimismo lineas de nivel relativas p.
Porltimo, cuando las variahles son {y p. el
cuadriltero de que se parte es n P m P'formado
por dos lineas de nivel relativasp, que son nP'
y m P, y otras dos relativas t, n P y m P'.
Fcilseriaexplicarlarazonde esteartificio, que
simplifica notablementelos clculos, pues no ha
de creerse que es el nico medio de llegar una
ecuacion entre los especificos, y si
slo el ms sencillo.
Paradeducir oel segundo prineipio (el del ren-
dimientoconstante)\Ina ecuacion entreeyp, v, t,
seaplicadichoprincipio un cuadrilteroelemen-
tal formado porcurvastrmicas de primera y se-
gunda clase, que tenga ademas un vrtice un
lado comun con el cuadriltero empleado ante-
riormente yla misma rea.
As los cuadrilteros empleados en las figuras
f 1J f 2 Yf 3,son ti r s P' en la f., P s s' r' en
la 2. . y n PSI'en la ltima.
3." De lasdos ecuaciones fundamentalesse de-
duce siempre una funcion termodinamica; sa-
ber. 'f' cuando las variables son v y t; \ji cuando
son p, v; y l.. cuando son elegidas como tales
t y p.
Porltimo, todoslos coeficientes especificasse
expresan en cada caso en valores de la funcjon
termodinmica yde las derivadas parcialesde una
de las tres cantidades p, t', t, con relacion
las otrasdos.
4. Atodas las ecuaciones precedenteses pre-
ciso unirf (p, v, t) =o, la cual dependenl del
estado particular del cuerpoJ y serdistinta, se-
gun se trate de slidos, liquidas gases; pero los
principiosdeducidos, mintras no se particulari-
cef, son completamentegenerales.
CAPITULO Y.
Diversos cfectot5 del eulor t50bru 10:-; cLlerpos.
ss. Cuando un cuerpo se le comunica una
cantidad determinada de calor Q, este produce
diferentes efectos, que nos proponemos estudiar
detenidamente.
Oividamos este I1n Q en elementos diferen-
ciales, y estudiemos la influencia de caoa uno de
ellos; d QpOI' ejemplo.
En primer lugar, el volmen, la presion, y
por lo tanto la temperatura, varian.
Estecamhiodevolmen yde presion trae con-
sigo un desarrollo de trabajo externo.
Al mismo tiempo la posicion relativa de las
molculas que constituyen el cuerpo se altera,
dando origen un determinado trahajo interno.
Las variaciones de temperatura suponen una
alteracion en el estado calorifico d81 cuerpo.
y por ltimo, al cambiar de volmen toda la
masa del CUerpl), adquiere ciert.a fuerza viva.
En resumen, toda 0antidad de calor inDnita-
mente pequeo d Qcomunicada un cuerpo, se
transforma en los efectos siguientes:
Una vartacion decalor prcclil'o.. d H.
Un trabajoexterno.. . . . d T,
Un trabajo interno molecular. di.
iert.:J fue:7.a "iva de la totalidad de la masa.
L
2
dF.
y corno e:.to se verifica para cada elemento de
calord Q,claro es que la misma division se veri-
ficar para la cantidad total de calor Q.
Pollemos traducir este principio en eClJacion
reducindolo todo calorias; d JI ya est medi-
do en esta clase de unidades, pero d T, dI,
Y d F, queson trahajos fuerzas vivas, ser
preciso Il1ultipli0arlas por A, nmero de calarlas
que corresponden un kilogrmetro. Tendrmos,
pues,
1
(1).
Peroocurreestll pregunta: , dado d Q, quedan
det.erminadas las diferentes partes del segundo
miernhl"') No :Sil sumaes constanteiguald Q,
pero ni en la ecuacion ("1) se pueden determinar,
ni quedan determinadas tampoco. porque al dar
un cuerpo la cant.idad de calor el Q, ladistribu-
cion de este en los diferentes efectos sealados
depende de otras circunstancias. Mintras slo se
conozca d Q, el prohlema es esencialmente inde-
terminado.
Pararesolverlo es preciso conocer la ley segun
la cualvarianlas{lresioneslosvolmenes, bien
lit ---
50 TERl\IODI T.' ?InCA.
alguna otra condicion equivalente. Tal es el punto
que en este capitulo debemos dilucidar.
86. Observemos ante todo que, dado el vol-
men y dada la temperatura de un cuerpo otros
dos valores de las tres indeterminadas p, t', t, su
estado calorlfico queda fijo, y que por lo tanto II
debe ser funcion de v, l. As, al pasar el cuerpo
del estado (v
o
, t
o
) al (VI' t.), su calor efectivo H
recibira un incremento
y ntese que importa poco el camino, por de-
eirlo asl , que el cuer'po haya seguido para pasar
de (v
o
, (o) (Vi, tI), lo que es lo mismo, la se-
rie de estados pOI' que haya tenido qne pasar. El
incremento de calor efectivo slo depende de
los estados extremos, no de los estados interme-
dios.
As, el calor efectivo H en cualquier estado
ser
en general,
H-{(v,l).
87. Todo lo que respecto 8 hemos dicho,
pudiramos repetir respecto ), cantidad de ca-
lor que se emplea en producir efectos molecula-
res.
A cada volmen y cada temperatura corres-
ponde un estado molecular en el cuerpo; luego la
diferencia de estos estados moleculares, la canti-
dad de trabajo necesaria para originar esta rlife-
encia, y por lo tanto, la cantidad de calor, slo
puede depender de dichos estados extremos. Por
lo tanto,
en cuya ecuacion 1
1
-1
0
representa el incremento
de trabajo interno.
Representando por 1 la cantidad de tl'abajo
total partir de un estado cualquiera, tendrmos :
88. A veces se agrupan H J, Yrepresentan-
do la suma por telld rmos : T,
U=H+AI,
y por lo tanto,

OOSERVACIONES. 1.' A esta cantidad U se le da
comunmente el nombre de calor disponible, por-
que, en efecto. por volu ione" del cuerpo puede
convertirse en parte en totalid d en trabajo me-
cnico.
2.' Expresando los incrementos de c lo efec-
tivo y de calor molecular por VI - 11
0
Y por
JI - lo, suponemos una existencia real estas
dos cantidades U l, es decir un calor efectivo
para cada estado del cuerpo, y una cantidad. de-
terminarla tambien, de ca or' molecull'. IJ aqui
cmo pllede comprenderse Ser preciso ante
todo elegir /In estado del cuerpo (Rol como punto
de partidil, y desde l med i l' los calores efectivos
y moleculares necesrrri,)s para pasar otros esta-
dos. De suerte que U designa el calor necesa-
rio para pasar del estado (R,,) otro estado cual-
quiera. De modo que para pasar de E
o
dos es-
tados (v
o
(J y (v, '1), tendrmos:
y si quisira os pasar de (v
o
IJ (v,. l.).
como hemos visto preeedenternente.
89. He:mltu de lo dicho, qlle d H Y A dI son
diferenciales totales de v, t, Yque, por lo tanto,
se tendr.
dH clll (dI di)
dH=-dv-f--dl; Adl:.", -dv+-dl
dv dI dv dI
pero podrmos expresar del mismo modo A d T?
Esta cuesLion en rigor, ya ha sido resuelta:
la cantidad de trabajo que 1cuerp desarrolla en
sus evoluciones pUI'a pasar de (v
o
, l.) . el, tI),
no slo depende de los estados extremos, sino de
la ley intermedia de ariucion, lo que es lo mis-
mo, de la curva descrita por el punto represen-
tativo.
A dI es de la forma Af P d v, y esta expre-
sion no puede integrarse ntras no conozcamos
p en funcion de 'v,
90. Por ltimo, el trmino +A el F e des-
preciable, porque las riaciones oel cuerpo son
bastante lentas para poder prescindir de la fuerza
viva correspondiente.
De aqui se deduce que podrmos rescindir de
este trmino la mayor parte de las veces, y la
ecuacion (1) se reducir esta otra:
el Q= el H+ A el 1+ A el T (4).
Subemos ya cmo se expresa d T en funcon
51 TERMDINMI
de v y t, Ycmo se hulla su vulor siempre que
entre estas dos variables existe una relucion co-
nacida: veamos abara emo se determinan las
funciones de v, t que dan los valores de H y de 1.
91. Tomemos t' y t por variables independien-
tes; pero es claro que en nada variaria la esencia
del mtodo que vamos exponer si tomsemos
como tales variables las de otro cualquier grupo:
v, p t, p.
Cuando se comunica un cuerpo la cantidad
de calor d Q y se prescinde de la fuerza viva de la
masa total, esta cantidad de calor se divide en
tres partes, como ya hemos dicho: una que se
convierte en calor efectivo d n, otra que ejecuta
cierto trabajo molecular, otra que ejecuta el tra-
bajo externo.
La apariencia de todos estos fenmenos es que
el cuerpo pasa del volmen v al v +d v J de la
presion p ]J +dp, de la temperatura t la
t + d t. Pero el ca) 01' necesario para que el cuer-
po pase de (p, v, t) (p+dp, v+d v, t+d t)
es
c ~ d v c ~ d t.
En efecto, puesto que 'V, t son las variables in-
dependientes, se puede suponer que para pasar
del primer estado al segundo, t permanece inva-
riable, y slo v varia, recibiendo el inc.remento
definitivo tI v, para lo cual se necesita la cantidad
de calor
r ~ d v.
y despues que, quedando v con su nuevo valor
v+d v, varia t hasta adquirir el incremento d t,
para cuyo efecto se necesitar la cantidad de calor
dC.)
c; (v + el v, 1)
(
C: + el ~ dI dI = d 11
despreciando infinitamente pequeos de segun-
do rden
e: d l.
Tcndrmos, pues, sustituyendo este valor de d O
en la ecuacion (4)
' En esta expresion se tiene
dT=pdIJ.
luego
dH+ A clJ= d U= C ~ dv +c; dI-A pdll.
Tenemos, pues, expresada la cantidad de ca-
lor disponible en funcion de los coeficientes espe-
cificas.
Pero stos estan expresados en funcion de la
funcion termodinmica; luego nada ms fcil que
transformar la expresion precedente.
Sustituyendo en
d Q= ~ d 11+ c; dI
por C ~ y C; sus valores t ~ : ' t ~ ~ tendrmos
(
d'l') da;
d Q= t --'- d v+ - dI
dv tl t
I bien
dQ=ld'l'
representando por d lf la diferencial total de la
funcion termodinmica.
Resulta, pues,
dH+ A dI = d U = t d 'f - Ad v;
pero se sabe (N. 69) que
d
P
'l'=clog.I+A litdv,
/
en la que c representa la capacidad calorfica ab-
soluta J es decir, la cantidad de calor necesaria
para que en un gas perfecto y volmen constan-
te la temperatura aumente un grado, y advirtien-
do que en la in tegral est incluida una constante.
Sustituyendo en el ltimo valor de d U este de
d <p, tendrmos :
dH+A d I=d U=I d [e log. I+AJ ~ ~ d VJ-APdV.
La diferencial es total y se refiere por lo tanto
las do:; variables v y t; Yademas : ~ es una fun-
c ~ d v + r.: d t = d H + A dI + A d T. cion de -v, t; teniendo esto presente hallarmos,
i tlp J tl'p ]
dH+Adl=dU=1 cTdl+Alitdv+A dI' dI dI! -Apdv;
bien
[
dp f dip
dll+AdI=rJU=cdl-t AldTdv+AIJI dI' dV-Apdv.
Esta ecuacion podrmos escribirla bajo la nueva forma
l( -
52 TERMODINMICA.
dP) f( tflp dp dP)
dlJ=cdt+A
(
'(jt-P dV+A. t d,.-(Jj+di dv.dt,
refirindose siempre la integral A ti; de este otro modo,
d (1 .'!.!!-_p)
(
dP) r dI
dU=cdt+A '/it-P dll+A. dI dll. dt
y tambien
La cantidad que est entre parntesis, es la diferencial total de./(t - p) d ti, tomada
con relacion ti Yl, Yadvirtiendo que esta ltima integral se refiere 'v.
Jntegrando el vlllor de d U entre dos eslados (Po, v
o
' lo) y(p, ti, t) del cuerpo, lennrmos:
p
(H - Hu) + A (1 -lo) =U - Uo =e (1 -lo) + A.I(t - p) d 1I (IS)
En esta ltima integral,queserefiere v, debe
ponerse despues de integrada simultneamente
(p, ti, l) parael limite superior, (Po' lI
u
' lo) para
el inferior.
Claro es, por lo demas, que no podrintegrar-
se mintras no se conozca p en funcion de v,
otra relacion cualquiera entre las tres variables
que combinada con f (p, ti, 1) =, o, determine
el valor dep en valores de v.
Tenemos ya expresado en la frmula (5) todo
el calordisponible en funcion de p, ti, l; slo nos
restasepararlas dos partes; l saber: H- H
o

I-J
o
'
92. Hemos dicho que e representael calor es-
pecfico absoluto, es decir, la cantidad de calor
necesaria paraelevarla temperaturade cualquier
cuerpo reducidoal estado de gas un grado, per-
maneciendoconstantesuvolmen. Ode otro mo-
do, el valorde C: para los gases perfectos.
Pero en este ltimo caso todo el calorc se con-
vierte en calor efectivo, puesto que nipuede con-
vertirse en trabajo externo, toda vez que el \"ol-
men no vara, ni en trabajo interno porque el
cuerpose halla en estado gaseoso. Ahora bien; i
suponemos que la misma cantidad de calor em-
pleadaen calor efectivo se traduce en la misma
temperatura, es evidenteque seacual fuere el es-
tado del cuerpo para pasar de t
o
A t, necesitar
convertiren calor efectivo una cantidad de calor
e (t -tolo De aqui resultaque lacantidad de ca':'
101' que en todo casoseconvertiren calorefecti-
vo ser
H-Ho=c (1-/
0
) (6),
..
yde aqui se lieduce inmediatamente el valor de
1-1
0
,
En efecto, sustituyendo en la ecuacion (5) el
valor (6), tendrmos
dp )
1-lo =.
I
v
(t liT - P d 11 (7).
D.
OBSF.RVAr.lOiSF.S. La Pudiramos demostrar la
ecuaeion
H- 11
0
= e (1- to)
directamente sustituyendo en las ecuaciones fun-
damentales la variable l la variable H, pero lo
creemos intil por ser bastanteclara lademostra-
cion anterior. Sin embaro-o, el que desee ampliar
este punto, puede consultar la Termodinmicade
Saint-Robert, pgina 87.
2.' En el N. 69 hemos visto que

e+ A t.
Jd'P
e, = d t' d 11;
es decir, que el coenciente especfico de un cuer-
po clJYo volmen permanece constante mintras
varia la temperatura, sea lo que generalmente
se llamacapacidad calorifica volmen constante,
se compone de dos partes: una c, que esel valor
de dicha capacidad cuando el cuerpo se halla en
estado gaseoso, yadernas un trmino
f
d'P
At d ti d 11
que expresala diferencia entre ambos coeficien-
tes C; yc.
53 TERMODINMICA.
Pero, en qu puede consistir esta diferencia?
por qu se ha de necesitar ml1s calor para elevar
un grado la temperatura de un cuerpo il volmen
constante cuando es slido liquido que cuando
es gaseoso? Evidentemente, porque no todo el
calor que se le da se convierte en calor efectivo
sensible al termmetro; porque una parte de di-
cho calor se emplea en algun otro efecto, y este
efecto dehe ser el relativo al trabajo molecular.
Es decir, que cuando el cnerpo permanece con
el mismo volmen, el trabajo molecular aumenta
en el coeficiente especifico la cantidad
f
d!P
Al. d d /l.
3. o Hemos visto (N. 82) que la funcion termo-
dinilmica Xtiene pOI' valor
I
dV
X =- k log. 1- A dl d P+ consl3nle.
y que ademas
dX (k fdtv)
r,P = 1 -' = t - - A -- d P
I di 1 d li
bien
J
dtU
dp.
es la capacidad calorlfica presic.n constante
en un cuerpo cualquiera y en cualquier estado, y
k es esta misma capacidad para los gases. Pero
en los gases, todo el calor se emplea, en alte-
rar la temperatura, 6 en ejecutar cierto trabajo
exterior, al paso que en los slidos liquidas en-
tra como nuevo elemento el trabajo interior: el
trmino


expresa la diferencia, por decirlo as!, entre el
coeficiente especifico aparente y el verdade-
ro k.
93. En resmen, tenemos para los t1iferentes
trminos en que se descompone 0- 0
0
, cual-
quier incremento de calor,
8-0
0
=e(I-I.) '" (6);
1-1
0
= _p)dv.... (7);
v.
T-T
o
=.
(
"
pdv.......(8).
v,
Entre las integrales (7) y (8) hay una diferen-
cia: la (7) dehe obtenerse sustituyendo por p y
sus valores en v, '. y efecluando la integra-
cion corno si t fuese constante. La (8) no
verificarse milltras no se sustituya por psu valor
en funcion de v.
E!'to.s ecuaciones nos determinan, al pasar un
cnerpo del esrado (P., v
o
, 'o) al (p, v, t) Ycono-
ciendo la serie intermedia, qu cantidad de calor
se emplea en elevar la temperatura, cul en el
trabajo molecular, y qu otra porcion se convier-
te en trabajo mec.nico. La suma de estas tres can-
tidades mide y expresa el calor necesario para pa-
sar de uno otro estado, es decir, Q- O.
Aqu pueden ya presentarse varios problemas:
examinemos algunos.
94. PRIMER I'ROOLEMA. Un cuerpo parte del es-
tado (v
o
, p., t )' Ysigue su punto representativo
o
la linea p = Cf (v) : ademas recibe la cantidad de
calor A O.
Se pregunta cuill ser su estado final, y cmo
se habril dividido el calor A Oen calor efectivo,
efectos moleclUlares y trabajo externo.
Slueion. Eviden lemente tend rmos, llaman-
do (PI' VI' ti) al estado final,
J.Q=e(l-lo)+A,rVI(t -P)dV+A.rv'pdV (a);
v.
adema,;,
p={(v,I) (b)
y
p= <;>(v) (e).
Sustituyendo estos valores en A O, podrmos .
efectuar ambas integrales, y resultar, por lo
tanto.
AQ = F (PI. V" '1' Po, va. '0) (a');
,!.
ademas, PI , v" t" satisfacen A las ecuaciones
(6), (e) luego;
p,={(V,. ',) (b')
P,=" (vd (c').
Las ecuaciones (a') (6') (e') determinarn los
valores finales p" v" t" Y ya seril filcil deducir
H-H
o
' 1-1
0
, T-T
o
'
s
-- ..
1._ jI , jllll,
._-,
TERMODINMICA. 54
SEGUNIl PRonLE. ,Conociendoel estado inicial
de un cuerpo (Po' v
o
' t
o
)' Yla ley que enlaza el
calor co unicado con el "olmen re. pect\o, es
decir, = 'll(11), determinar u cantidad de ca-
lor haLr recihido al llegar el volmen VI , cu-
les sern los va'ores de t yp, ycmo habrdis-
tribuido dich. cantidad de calor.
Soluciono En laecuaciongeneral(a) dehermo.
I poner por Osu valorOl-Ou= '1" (v
l
)-'JI'(v
o
)'
, y
(a"),
ademas
p, ={(VI't,).
Si conocimmosp en funcion de v, esto pro-
Llema sera. anlogo al anterior, que nos
serian conocidas en amhas ecuaciones todas las
cantid'ele: que entran, mnosJI y ti; pero corno
ignorarnos cul erla funcion
'1' (u) - . 'l' (u
o
)= e (I--t
u
) .-,-
Sn:tiluyendo en taJala ecu con Iliuos en la
ltima integTaI, en vez de t, su valordedUCido de
p={(v 1),
resultar
). (JI, IJ) =Aj"'P du;
v,
ydiferenciando por rel cion v, Ycomo siendo
p funcion .le esta variahle, tendrmos
d), dp d),
- --+-----=Ap
d l' d V d v
que lutegrad nos dan' la expresiolJ de p
!I=i'(v),
con laque el problema a tual enlra en el ante-
rior.
F"cil erla ya mnltiplicar lo: !'jernplos, pero lo
creemos intil.
9
u
Si tln la: tres eenaciones (6) (7) (8) toma-
mos como C,' Uf o inicial el qnecorresponde la
temperaturanI/In el calor' cli\o el" nJI tarn-
bien. y tendrrn Hu -= (1: el est' lJiple'is
r- lo repr .' Iltal'<l la calltJad de trahajo occc-
'urio para\ rii',r fdo'> lo earuhir.: Illnle nli-
res ({ue COff'l'spolldan al paso df'1 cuerpo ddesta-
do E Cf;rre:11111di nte ;'1 t = o al ,tado E
o
Es
decir. que 'o tl J nI) tienen ai j' d, JIleDI
ca'ion I",llna, Tmlnn. ljuP. no se rE' lerao Hlnhns
;. 'Iro di. tilllo P.' como Ir I nlino de com-
p:mlciol1 , lnel! 'o caso 1 1" ,'Ignillc' pn traba-
jos m,jleculares al pas<u' ue E' ir y de E' tl F.".
e;lo (Jrimt)ro delel'lninar btu,
Claro es que dedderminarse pOI' la con-
dicinn de ljue I>ustiluida en el i>cgnndll miembro
de la eeuacion (a") d precisamente para .1 Q la
kyqlle lIIarca la funcio:l \l", Ils claro, y re-
l:re:;entarrdo pOI V \lna variahle
[''(t i - p) d u-+-. fb pdu.
V. ll ..
diferen;i J-1"YT - T
o
, yllamando Val vo-
lumen del cuerpo cuando t = o, ltallarmosestas
tres uenlS ecuaciones:
11 = et;
1=.
'''( dI' )
(Iu;
/
'--p
\'
T=.
/
'"
pdu.
v
H, J, 'frepl'esent.rll'espectivamente. rr, calor
necesario para pasar Je(t =o; p =o,. 'v =V) .
(t = t; P= p"v = v). y qne se convierte total-
mente en calorefectivo: r, trabajo molecularqu
se desarrolla en un cuerpo ni pasar del mi, oes-
tado (t=o; p=o; IJ=V) (I=t; p=p_; v=v);
T , trabajo exterior qu :edesarrollaen e taseri
de cambios.
Seguu dijimo: "nt " la primera integral se
efectna oniend.- (con auto; la segunda, sns-
tituyendofl = -;, (v)
96. Para la aplicwi 11 inmediata de las tres
f'rUIIlla .ant lio'p., .1OS una dificultaJ:
I
i, ;ul es 1'1 \ 1,,( Vdel rollIleli cero O'mdos ab-
sollll:;?
I Pan e: ti diMla ('amhiarer os la varialJle, de
que eu lo lmites, en vez jel volrnen en-
Ilre la pIe iou. por un en I ero' soluto la pre-
fiOU 1',' CID ta l!lien,
T lilUdo III \ul'iablc, Ind endienles l y ]J,
funcio 1 tCI'ml)lin(uniUtl o (:'l 2
J
dI' I)!r tlioto podemos decir a'a T.
-llp
l. dI
Para:i1 'ficur leple"entar m s por 1yT la
TERMDINAl\ItCA. 55
cuya integl'al se determina considerando t como
constante en despues de deducir esta deriva-
da parcial de la ecuacion general f (p, v, t) =0.
Para pasar un cuerpo de (t, p) (t +dt, fJ+dp)
necesita absorber la cantidad ue calor
dQ= d I
sustituyendo por los coeficientes especlficos sus
valores (N. 83)
cl=t!!Z. CP=I dI..
p dp' 1 dI'
dQ=I[d
Z
dp-+d"l.. di] =Idr.
d p dI'
d U = /; d t A 1I (p (1) - _o
bien
A t d t
[ [

siendo d x. una diferencial total.
Pero del valor de X. se deduce
di .fd!1! dv
d"=k--11 -dp.dl-A-dp
'o I d d t
de donde
j
d2V dv
d Q= 1d Z= k dI - A 1d 1_ d ti d p - A I di d P.
y por lo tanlo

'd'/} v
d l'= /. dl-I dI -dp-A1-- dp-Apdv.
. d di
Del mismo modo que en el (N. 91) el segundo
miembro Bueue ponerse bajo la forma
d2 V d v ]
--. d p -+ A 1 -- d p - ,\ l' dfJ
d t d t
d. A,f(, : -11) dP d.Af(1 -V) dp ]
dU=kdt-Adep,v)- d
[
t
y representando por d la diferencial lolal, es de-
cir. respecto (, t Yp.
- - -f( dv )
(d). dU=kdl-Adep,v)-\d. IdI-v dp
01' olra parte lenemos (N. 9J),
-f( dp )
d U = e di 4- ,\ d,. I lit - P d 11,
segun el 92).
dU=cdl-+AdI,
luego comparando este valor con el (d) J resultar
- --f(
1--11
dp )
dJ!, ,.dl=ek-c)dl-Ad(pll)-Ad
. tI/.
de donde
k-; - -J( dlJ )
dI = -,\- ,11 del), 1') - d I d' - v d T .
( integrando l.llllre dos estados cualesquiera E y
E",
1.- e
1--
0
1,,=-\- ((
j
'''( IIp )
1,,) - JI v 4- /l u 11" - 1 (ii - ti ti Ji
P.
por ltimo. si se toma el cero absuluto por PUlllo
e part.ida. p" = o _y
k-e dv
=--t-pv-
f!'(
'Ii/-II
)
dI'.
o
dI-+- d dp
,p
En cuanto al trabajo exterior. es siempre
T T,,=.fv pdv.
v..
pero si se quiere tomar por variable independien-
te p. basta inlegrar por partes. y tendrmos.
'P
- T.. = ep v - Po v.)--. 11 d p,
P.
que se reduce. PUIIl('l1do del cero absuluto H

'P
T = , V -. /1 ti l'
o
Las tres fl'llllJlu
H=cl
l.'--u fP( dI) )
I=-A-
f
-
pv
- tdi-u d/l,
o

II
T 111/ p
las \ 95. Yen stas ha desapa-
t ecido lo lJO intleterminacion
l')gal1ellle fl otra que hicimos
al1yerlirruo" .
P
j .. Para d'ertual la iul(llf'aI
I
'
(t'!!'!!- - V)dP
o (JI
o
....l:.tJl;1oJJL,ODIN ICA.
8C deducir de la ecuacioD v=f t,p)
I rar en el coeficiente (1 - v) la
e I como constante.
. Oue en la inlegral fP v d1), es necesario
o
liu v-",(p).
7. D6Iagregacion de los cuerpos. La suma
e I cantidades de calor empleadas en el trabajo
in! ri r y exterior, es igual
ti" ftl'p
tlQ-tlH=At/il"'1+Utl'. tlt1 tllJ.
e d nde
tlQ-d H tlp
= A -ti dv+A ti, -ti' dv.
I , .'
tlQ-tlH "
uOOleote I se le da el nombre ues-
ion d cuerpo, y designndolo por d Z,
mos
u= dlJ+Atll dv = A; d 11,
onde
QOmo
mos por ltimo la relacion notable
= e log. '+Z.
98. lnlerpretacion de 101 van'ol 'fectos del
calor segun la teoria del mOf1imienlo. Nada ms
fAcil que interpretar segun la teorla del movimien-
to, los varios efectos de una cantidad AO de ca-
lor, comunicada un cuerpo.
En primer lugar, A O no es otra cosa sino
cierta cantidad de fuerza viva, y sta se va di-
vidir en otras v.rias, lo que es lo mismo, en
trabajos mecnicos equivalenles, pOl'que toda fuer-
za viva es igual fJ. cierta cantidad de trabajo.
El calor efectif10 H no es otra cosa que la parte
de fuerza viva de A Qque pasa las molculas
Atomos del cuerpo, y quiz al ter intermolecular.
En una palabra, 11 es lo que aumenta la fuerza
viva de los tomos: expresa en cierto modo la
aeeleracion de su movimiento.
El trabajo interno A 1 representa la parte de
fuerza viva de A Q, que se convierte en trabajo,
y separa y aleja las molculas venciendo sus atrac-
ciones reciprocas.
A T es la parte de AQque se convierte en tra-
bajo externo.
y por ltimo, } A F, es la conversion de una
parte de la fuerza viva A Q, en fuerza viva de toda
la masa del cuerpo.
La ecuacion
.1Q=II+AI+.\'I'+ 11.10',
no es m.s que una identidad entre fuel'zas vivas
bajo una otra forma.