DETERMINACIÓN DE

REACCIONES DE ESFERA
INTERNA Y EXTERNA
MEDIANTE
VOLTAMPEROMETRÍA CÍCLICA
(1RA PARTE)
CINÉTICA ELECTRÓDICA
Polarización de cargas eléctricas (interfaces
electrificadas)

El agua El globo cargado negativamente empuja El agua cargada

inicialmente tiene electrones a la corriente de agua, dejando positivamente es atraída
carga neutra esta área con carga ligeramente positiva hacia el globo de modo
(aleatoria) que el flujo se desvía
INTERFASE
ELECTROQUÍMICA

 Se basa en la interacción de una interfase electrodo/electrolito

 La electroquímica es un fenómeno de superficie

ORIGEN DE LA DOBLE CAPA
 Cuando un electrodo o una partícula, se sumerge en un electrolito, adquiere carga eléctrica
superficial (iones), por alguno de estos mecanismos:
Ionización de grupos superficiales
Perdida diferencial de iones
Adsorción de especies cargadas
Adsorción de tensoactivos iónicos (con parte hidrofílica e hidrofóbica)

 Una vez cargada la superficie, se acercan los contraiones de signo contrario.

 Los iones y contraiones, forman la doble capa de carga

MODELO DE HELMHOLTZ;
DOBLE CAPA ELÉCTRICA
 El termino doble capa eléctrica lo origino Hermann Von Helmholtz (1850).
 En su modelo de doble capa, solo hay metal y una solución de electrolitos.
 El exceso (o defecto) de electrones, atrae iones de la solución, para mantener la neutralidad.
 La doble capa de carga, se comporta como un capacitor de placas paralelas.

 El modelo solo funciona con altas concentraciones

MODELO DE DOBLE CAPA EN
UNA INTERFACE ELECTRODO-
SOLUCIÓN  Reacción de electrodo

1. Plano interno de Helmholtz (IHP)

2. Plano externo de Helmholtz (OHP)
3. Capa difusa (perdida exponencial de la
influencia en el campo eléctrico)
4. Iones solvatados (cationes)
5. Iones adsorbidos específicamente
6. Moléculas del solvente electrolítico
CONSIDERACIONES DEL
MODELO DE PLANOS DE
HELMHOLTZ
 Los iones son considerados como cargas puntuales. (Carga eléctrica hipotética, contenida en un
punto geométrico, carente de toda dimensión)

 Solo las interacciones Coulombicas son significativas.

 La permitividad eléctrica es constante en el interior de la doble capa (Capacidad de un material

a ser polarizada por un campo eléctrico)

 El solvente es uniforme a escala atómica (No se tiene presencia de otros iones o moléculas
como proteínas o grasas que puedan romper el patrón eléctrico)
TÉCNICAS DE
CARACTERIZACIÓN
ELECTROQUÍMICA
 Voltamperometría cíclica.

 Carga y descarga galvanostática.

 Curvas E-t.

 Curvas de polarización.

 Espectroscopia de impedancias.
VOLTAMPEROMETRÍA
CÍCLICA
 Es una de la técnicas electroquímicas potencio-dinámicas que más se emplea para estudiar
mecanismos de reacción, debido a que aporta información rápida de los procesos redox.

 Se aplica un determinado potencial eléctrico a un electrodo de trabajo sumergido en una

disolución que contiene una especie electroactiva y se mide la intensidad de corriente que
circula por este electrodo.

 La intensidad medida es función del potencial aplicado y de la concentración de la especie

electroactiva presente.
VOLTAMPEROMETRÍA
CÍCLICA
PERTURBACIÓN SISTEMA RESPUESTA

Re
i ón d uc
dac ció
xi n
O

E0 Ef

𝑅𝑇
Δ 𝐸=|𝐸𝑝𝑎 − 𝐸𝑝𝑐|=2.303
𝑛𝐹

0 𝐸𝑝𝑐+ 𝐸𝑝𝑎
Potencial formal de reducción para proceso reversible 𝐸 =
2
INTERVALO ÚTIL DE POTENCIAL DE
ELECTROLITO
 A mayor interval de potencial, mayor índice
dieléctrico

 Burbujeo con Nitrógeno a relación de 1 min/mL para

la eliminación de impurezas.

 En nuestro caso la ventana de potencial será de -1.0V

a 2V (Por lo que se decidió utilizar H2SO4 al 5M)

 Velocidad de escaneo (100mV/s)

 Escala de respuesta (100 microAmps)

ESQUEMA DE SISTEMA CV
 ESQUEMA DE CELDA
ELECTROQUÍMICA
Electrodo de referencia (nos indica cuando se mueve
la corriente y el voltaje, respecto al cabio de
equilibrio)

Contraelectrodo (cerrar el circuito)

Electrodo de trabajo (material a caracterizar, donde

ocurren las reacciones)

Cámara de vidrio permeable MF-2031 (Evita incrustaciones en electrodos)

Cubierta soporte de celda MR-3848

Vial 2-15 mL
MF-1084
 DISEÑO DE ELECTRODO HM-
SIO2@OG

Conformación de electrodo hm-

SiO2@OG

Tubo de polipropileno Alambre de cobre 20AWG Matrix epoxi hm-

(Conector) SiO2@OG
(Material activo)

Área de contacto
SELECCIÓN DE RESINA
ENCAPSULANTE
STAND DE CELDA
ELECTROQUÍMICA
POTENCIOSTATO E INTERFAZ