Hoja Problemas tipo examen, número 4

La reacción de Diels-Alder entre ciclopentadieno y acroleína produce endometilen-2,5-

tetrahidrobenzaldehido. Se estudió la reacción a 166ºC siguiendo la disminución de presión del sistema
reaccionante. En la tabla siguiente aparecen los resultados de tres experimentos; P oA y PoC son las
presiones iniciales de la acroleína y del ciclopentadieno, respectivamente, en mmHg, y –P es la
disminución de la presión del sistema reaccionante en un tiempo t en segundos:

PoA (mmHg) PoC (mmHg) t (s) -P (mmHg)

178,2 225,0 186 10,9
142,6 191,6 218 8,8
113,2 163,8 398 10,5

Calcule el valor promedio de k esta reacción, sabiendo que el mecanismo de esta reacción es de
un solo paso bimolecular. Exprese k en mmHg-1s-1.

Trate de resolver el problema antes de ver la solución.

Como la reacción es de un solo paso, es elemental y entonces el orden en cada reaccionante es igual
a su coeficiente estequiométrico, es decir que la reacción es de primer orden en cada uno de los
reaccionantes.

La velocidad viene dada por la expresión

v=k c [ A ][ C ]

Donde el subíndice de la constante indica que las variables son concentraciones.

Si se trabaja con presiones (solo con gases, preferiblemente ideales)

v=k p P A PC

Note que el valor de la constante es distinto en número y en unidades al de k c.

Como el problema pide la respuesta en mmHg -1s-1, despejamos kp y usamos las presiones en mmHg,
usando los valores iniciales.

−∆ P
Como velocidad inicial v 0, utilizamos
t

La razón por la cual usamos el cambio de presión total, es que por la estequiometría, por cada mmHg
de Acroleína que reacciona, reacciona también un mmHg de ciclopentadieno y se forma un mmHg del
producto, de manera que el cambio neto es la disminución de un mmHg.
la velocidad se expresa como

1 d [i ]
v i dt

Donde i es el coeficiente estequiométrico de i, positivo si i es producto y negativo si es un reactivo.

La ecuación de la velocidad es igual si se usa acroleína, ciclopentadieno o el producto como i.

Para cada conjunto de valores se calcula
 PA PC −∆ P
k p= donde v=
v t

10,9
−∆ P 10,9 v 186 −6 −1 −1
v1 = = k p 1= 1 = =1,4615 x 10 mmHg s
t 186 P A PC 178,2∗225
8,8
−∆ P 8,8 v2 218 −6 −1 −1
v 2= = k = = =1,4774 x 10 mmHg s
t 218 p 2 P A PC 142,6∗191,6
10,5
−∆ P 10,5 v 398 −6 −1 −1
v3 = = k = 3 = =1,4228 x 10 mmHg s
t 398 p 3 P A PC 113,2∗163,8

n=3
k pi ( 1,4615 x 10−6 +1,4774 x 10−6 +1,4228 x 10−6 ) mmHg−1 s−1
∑ n= 3
−6 −1 −1
=1,4539 x 10 mmHg s
i=1