Hoja: Problemas de reacciones complejas

Problema 1.
A temperaturas altas (500-900oC), el ácido acético se descompone en dióxido de carbono y metano, y,
simultáneamente, en ceteno (CH2=CO) y agua:
CH3COOH  CO2 + CH4 k1 = 3,74 s-1 a 1189 K.
CH3COOH  CH2=CO + H2O k2 = 4,65 s-1 a 1189 K.
a. Calcule el tiempo necesario para que reaccione el 99,00% del ácido acético.
b. El rendimiento máximo de ceteno, expresado en porcentaje del ácido acético inicialmente presente,
que puede obtenerse a la temperatura dada.
Trate de resolver el problema antes de ver la solución.
Parte a
La ecuación para estas dos reacciones que ocurren simultáneamente y son competitivas, porque
tienen un (en este caso el único) reactivo, se puede escribir, para la desaparición del ácido acético
(Ac) como:
−d [ Ac ] d [ Ac ]
=k 1 [ Ac ] +k 2 [ Ac ] =( k 1 + k 2 ) [ Ac ] →− =( k 1+ k 2 ) dt
dt [ Ac ]
la integración entre t = 0 y t = t, con [Ac] o
−ln
( )[ Ac ]
[ Ac ]0
=( k 1 +k 2) t despejamost

−1
t=ln
[ Ac ]
( k 1 +k 2) [ Ac ] 0 ( )
Si reacciona el 99% del Ac quiere decir que queda el 1%, de manera que el tiempo necesario para que
se alcance esa concentración, lo obtenemos de

t=
−1
( 3,74+ 4,65 ) s−1
ln
1
0,99 ( )
=0,566 s

Parte b

La ecuación de velocidad para la aparición de ceteno (C), es

d [C ] d [C ]
=k 2 [ Ac ] → =[ Ac ]
dt k 2 dt
Sabemos que
[ Ac ] =[ Ac ] 0 e−(k + k ) t 1 2

Tenemos que
d [C ] d[C ]
= [ Ac ]0 e ( ) → =k 2 [ Ac ] 0 e (
− k +k t
1 2
− k +k )t 1 2

k 2 dt dt

Como a tiempo 0, [C]0 = 0, y a tiempo infinito, es la concentración máxima

− ( k 1 + k 2) t
d [ C ] =k 2 [ Ac ] 0 e dt
Integrando entre t = 0 y t = ∞
∞
k 2 [ Ac ] 0 k 2 [ Ac ]0
[ C ] =k 2 [ Ac ]0∫ e−(k +k ) t dt= ( )
− ( k1 +k 2) t
1 2
1−lim e =
0 ( k 1 +k 2 ) t→∞ ( k 1+ k 2 )

obtenemos, despejando [C]máx/[Ac]o, y multiplicando por 100,

 [ C ] max k2
= ∗100 %
[ Ac ]0 ( k 1 + k 2 )

Sustituyendo los valores de las constantes de velocidad, se obtiene 55,4%.