Problema para entretenerse.

Enunciado.
Se tiene la reacción A + 2B  C + D con una k = 9,9x10-3 (unidades).
Se mezclan A y B, de manera que las concentraciones iniciales valen 0,1000 y
0,1500 mol/dm3, respectivamente
Determine el tiempo que tardaría la reacción en llevarse a cabo en un 50%, un
80% y un 90%, si:
a. La reacción fuera de primer orden en A y orden cero en B (unidades de k:
min-1).
b. La reacción fuera de segundo orden en A y orden cero en B (unidades de k:
dm3mol-1min-1).
c. La reacción fuera de primer orden en A y primer orden en B.
Trate de resolver el problema antes de ver la solución.
Explicación: Se trata de nueve ejercicios, ya que se piden tres tiempos para tres
tipos de reacción. Tienen en común las concentraciones iniciales.
Resultado de la parte a: 47 min para 50%; 93 min para 80% y 113 min para 90%.
Si no le dieron estos resultados, revise sus cálculos; si le siguen dando otros
resultados, lea lo que sigue a continuación:
En el problema se pregunta cuánto tiempo debe transcurrir para que la reacción se
lleve a cabo en un 50% (y 80%, 90%). El primer impulso es pensar que como la
reacción es de primer orden en A, y es de orden cero en B, el 50% se refiere al
tiempo en que reaccione la mitad de A, o sea 0,0500 mol/dm 3, lo cual quiere decir
que quedan 0,0500 mol/dm3 de A. Esto implica identificar el % de que se lleve a
cabo la reacción es en referencia a lo que reacciona de A, siendo el 100% de que
se lleve a cabo, que reaccione todo A, es decir, los 0,1000 mol/dm 3 iniciales de A.
Pero esto no es posible, porque para que reaccionara todo A, haría falta que
reaccionen 0,2000 mol/dm3 y no hay sino 0,1500 mol/dm3 de B. Entonces, el 100%
de la reacción es que reaccione todo B, y la pregunta es cuánto queda de A si la
reacción se lleva a cabo en un 50%, es decir si la concentración de B se ha
reducido a su mitad (es decir, de 0,1500 a 0,0750). El razonamiento es como
sigue: si ha reaccionado la mitad, han reaccionado 0,1500/2 = 0,0750 mol/dm 3 de
B; por la estequiometría de la reacción, han reaccionado de A, 0,0750/2 = 0,0375
de A, y quedan 0,1000 – 0,0375 = 0,0625 mol/dm 3 de A. En la ecuación integrada
de la reacción de primer orden en A, kA = k = 9,9x10-3min-1, [A] = 0,0625 mol/dm3,
[A]o = 0,1000 mol/dm3. Sustituyendo en ln[A]/[A]o = - kAt, y despejando t:
t = – (1/9,9x10-3) ln(0,0625/0,1000) min = 47,47 min, que, por cifras significativas
(dos, por la constante de velocidad), queda en 47 min.
Para que el 80% de la reacción se haya llevado a cabo, queda el 20% de B =
0,20x0,1500 = 0,03000 mol/dm3 de B; significa que reaccionaron 0,1200 de B y
0,0600 de A, por lo que quedan 0,0400 mol/dm 3 de A. Sustituyendo en la ecuación
integrada, queda que t = 93 min. Para el 90%, el resultado da t = 113 min).
b. Para la parte b y c, las cantidades de B y de A para los porcentajes de 50, 80 y
90% son las mismas calculadas en la parte a. La diferencia está en que la
ecuación integrada es 1/[A] – 1/[A]o = kAt para la parte b, lo cual da para t, el valor
de 606 min (con dos cifras significativas, 610).
c. La ecuación integrada para la reacción de segundo orden, primero en cada uno
de los reaccionantes, es
1/(a[B]o – b[A]o) ln([B]/[B]o/[A]/[A]o) = kt, donde a y b representan los coeficientes
estequiométricos de A y B, respectivamente, es decir, 1 y 2, respectivamente.
Para el 50% sería:
1/(1x0,1500 – 2x0,1000) ln(0,0750/0,1500/0,0625/0,1000) = 9,9x10 -3t. De aquí
resulta que t = 450 min.
Si sus resultados no son iguales, escríbale al profesor, puede que usted no se
haya dado cuenta de algo, y puede que él se haya equivocado (errare humanum
est, decían los latinos).
Con este problema obtenemos el tiempo que tarda una reacción para que se
obtenga una determinada cantidad de productos o se reduzca una determinada
cantidad de reactivo. Lo que necesitamos es la estequiometría de la reacción, las
cantidades iniciales, la ley de velocidad y el valor de la constante de la ley. Otra
posibilidad es que sepamos el tiempo que ha transcurrido y determinemos cuánto
queda de cada reactivo y cuánto se ha obtenido de los productos. Para otras leyes
de velocidad, los procedimientos son análogos, lo que difiere es la ecuación
integrada.
Termine de resolver los otros casos de las partes b y c, y luego trate de resolver
otro problema en la carpeta de problemas y exámenes, que se llama Problema
para entretenerse variante. El enunciado es muy parecido, pero para la parte a, la
reacción es de orden cero en A y primer orden en B; para la parte b, es de orden
cero en A y segundo orden en B. La parte c es de primer orden en ambos. Todos
los demás datos son los mismos.