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TERMODINAMICA

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS


PROBLEMA 1
Para el agua lquida la compresibilidad isotrmica es conocida por:
c
k=
V ( P+ b)
Donde c y b son nicamente funciones de la temperatura. Si se comprime 1 kg de agua
de manera isotrmica y reversible desde 1 hasta 500 bar a 60 C Cunto trabajo se
requiere? A 60 C, b = 2700 bar y c = 0.125 cmg -1.

c = 0.125 cmg-1.
b = 2700 bar
m = 1 kg
R =8.314 J/molK
dV =

Datos
T = 60 C = 333.15 K
Pi = 1 bar
Pf = 500 bar
R =83.14 cm3bar/molK

( VP ) dp

k=

( VP ) dp=kVdp

kV =

dV =

1 V
V P

( )

dV =

dV =

V
P

( )

dp=

W = p

c
Vdp
V ( P+ b)

Pi

c
dp
(P+ b)

( V
P)

k=

c
V ( P+ b)
Vf

c
dp
( P+ b)

Pf

W = pdv
Vi

W =0.125 5001 ( 2700 ) ln

W =c P f Pi bln

2700
( 500+
1+ 2700 )]

( )]
P f +b
Pi +b

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

W =5.1590 cm3 g1

8.314 J mol K
83.14 cm3 mol1 K 1

W =0.5159 J g1

PROBLEMA 2
Un metro cubico de un gas ideal a 600 K y 1000 kPa se expande hasta alcanzar cinco
veces su volumen inicial de la siguiente manera:
Para cada caso calcule la temperatura y presin final y el trabajo realizado para el gas,
Cp = 21 J/molK. Cv = Cp -R
Datos
V1 = 1 m 3
T1 = 600 K
3
V2 = 5V1 = 5 m
P1 = 1000 kPa
Cp = 21 J/molK.
Cv = 12.6860 J/molK
R =0.0008314 kJ/molK
Cv = 0.012686 kJ/molK
a) Mediante un proceso isotrmico mecnicamente reversible.
T 2 =T 1=600 K

P2=P1

W =nR T 1 ln

V1
V2

P2=( 1000 )

PV =nRT

W = (1000 )( 1 ) ln

V1
V2

( )

( 15 )=200 kPa

W =P 1 V 1 ln

V1
V2

( )

( 15 )=1609.4379 kJ

b) Mediante un proceso adiabtico mecnicamente reversible.

Cp
Cv

21
=1.6554
12.6860

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

V1
V2

P2=P1

( )

T 2 =T 1

P2
P1

W=

P2=( 1000 )
V2
V1

( )( )

T 2 =( 600 )

( P2 V 2 )( P1 V 1 )

W=

1
5

1.6554

()

=69.6506 kPa

5
=208.95 K
( 69.6506
)(
1000
1)

( 69.65065 ) (10001 )
1.65541

W =994.4263 kJ
c) Mediante un proceso adiabtico, irreversible, en el cual la expansin se hace
contra una presin restringente de 100 kPa.
Pext = 100 kPa

W = U=Pext V

W =100( 51 ) =400 kJ
n=

P1 V 1
RT1

T2=

n=

W
+ T1
nCv

P2=P1

V1
V2

10001
=200.4650mo
0.008314600

T2=
T2
T1

400
+ 600=442.7115 K
200.46500.0126860
=147.5705 kPa
( 15 )( 442.7115
600 )

( )( )

P2=1000

PROBLEMA 3
Un proceso consta de dos etapas: I) un mol de aire a T = 800 K y P = 4 bar se enfra a
volumen constante hasta T = 350 K. 2) Despus el aire se calienta a presin constante
hasta que su temperatura llega a 800 K. Si este proceso de dos etapas se reemplaza
por una sola expansin isotrmica del aire desde 800 K y 4 bar hasta una presin final
P, Cul es el valor de P que hace que el trabajo de los dos procesos sea el mismo?.
Suponga la reversibilidad mecnica y considere como un gas ideal con Cp = (7/2)R y
Cv = (5/2)R.

T1 = 800 K
T2 = 350 K

Datos
P1 =4 bar

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

Proceso 1

Proceso 2

V = cte

P = cte

W1-2 = 0
T3 = T1
P V =R T

Vf

W =P dV =P V
Vi

W =R T 1 ln

W =R T =R ( T 3 T 2 ) =R ( T 2T 1 )

( PP )
1

RT 1 ln

P
=R ( T 2 T 1 )
P1

( )

(
P=P exp

T 2T 1
T1

(350800
800 )

P=( 5 ) exp

=2.2791

PROBLEMA 4
Calcule Z y V para el hexafluoruro de azufre a 75 C y 15 bar mediante las ecuaciones
siguiente:
Datos
T = 75 C = 348.15 K
P = 15 bar
R = 83.14 cm3bar/molK

a) La ecuacin virial truncada, ecuacin (3.40), con los valores experimentales


siguientes de los coeficientes viriales:
B=194 cm3 /mol
C=15300 cm6 /mol2

Z=

PV
B C
=1+ + 2
RT
V V

V 0=

RT
P

Iteraciones para el Volumen:

V 0=

83.14348.15
=1929.6794 cm 3 /mol
15

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

V 1=1744 cm 3 /mol
V 2=1725 cm3 /mol

V 3=1723 cm 3 /mol

V 4 =1722cm 3 /mol

V 5=1722 cm3 /mol

Z=

PV
RT

Z=

151722
=0.892
83.14348.15

b) La ecuacin virial truncada, ecuacin (3.38), con un valor de B obtenido de la


correlacin generalizada de Pitzer, ecuacin (3.63).
Datos
T = 348.15 K
Tc = 318.7 K
P = 15 bar
Pc = 37.6 bar
3
R = 83.14 cm bar/molK
= 0.286
^B
PV
=1+
RT
V

V=

^B
RT
1+
P
V

Tr=

T
Tc

Tr=

348.15
=1.0924
318.7

Pr =

P
Pc

Pr=

15
=0.3989
37.6

Z=

( )

B 0=0.083

0.422
1.6
Tr

B 0=0.083

0.422
=0.2833
1.6
1.0924

B 1=0.139

0.172
T r 4.2

B 1=0.139

0.172
=0.0204
1.0924 4.2

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

Z =1+ ( B 0+ B 1)

Pr
Tr

Z =1+ (0.2833+ 0.2860.0204 )


V=

ZRT
P

0.3989
=0.8987
1.0924
V=

0.898783.14348.15
=1734.4114 cm3 /mol
15

c) La ecuacin de Redlich/Kwong
Datos
=1
=0
= 0.42748

T = 348.15 K
P = 15 bar
= 0.08664

0.5

=T r

=1.0924

0.5

=0.9567

Pr
Tr

0.086640.3989
=0.0316
1.0924

q=

T r

q=

0.42748
=4.5166
0.086641.0924

Z =1+ q

Z
Z+

Iteraciones para Z iniciando con Z = 1


Z 1=0.898
Z 2=0.899
Z 3=0.899
V=

ZRT
P

PROBLEMA 5

V=

0.89983.14348.15
3
=1734.7817 cm /mol
15

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

Se utiliza un recipiente de 0.35 m 3 para almacenar propano lquido a su presin de


vapor. Las consideraciones de seguridad dictan que a una temperatura de 320 K el
lquido no debe ocupar ms de 80 % del volumen total del recipiente. Bajo estas
condiciones determine las masas de vapor y de lquido dentro del recipiente. A 320 K la
presin de vapor del propano es de 16.0 bar.
Datos
P =16.0 bar
Pc = 42.48 bar
Vc = 200 cm3/mol
M = 44.097 g/mol

T = 320 K
Tc = 369.8 K
V = 0.35 m3
Zc = 0.276
= 0.152
Tr=

T
Tc

Tr=

320
=0.8653
369.8

Pr =

P
Pc

Pr=

16
=0.3766
42.48

[ (1T

V liq =V c Z c

0.2857

V liq =( 200 )( 0.276 )

mliq=

[(10.8653 )0.2857 ]

0.8VM
V liq

=96.7645 cm /mol

mliq=

0.835000044.097
=127.5941 kg
96.7691000

B 0=0.083

0.422
1.6
Tr

B 0=0.083

0.422
=0.4489
0.8653 1.6

B 1=0.139

0.172
4.2
Tr

B 1=0.139

0.172
=0.1768
4.2
0.8653

V vap =

T
RT
+ ( B0 + B1 ) R c
P
Pc

V vap =

83,14320
369.8
+ (0.4489+ ( 0.1520.1768 ) ) ( 83.14 )
=1318.4559 cm3 /mol
16
42.48

mvap=

0.2VM
V vap

mvap=

0.235000044.097
=2.3412 kg
1318.45591000

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

PROBLEMA 6
Calcule la densidad del etano lquido a 180 C y 200 bar.

T = 180 C = 453.15 K
Tc = 513.9 K
Vc = 167 cm3/mol
r =2.28

Datos
P = 200 bar
Pc = 61.48 bar
M = 46.069 g/mol

Tr=

T
Tc

Tr=

453.15
=0.8817
513.9

Pr =

P
Pc

Pr=

200
=3.2531
61.48

r M
Vc

2.2846.069
3
=0.6289 g/cm
167

PROBLEMA 7
La definicin del factor de compresibilidad Z, ecuacin (3.10), puede escribirse de la
forma mas intuitiva:
V
Z=
V ( gas ideal)
Donde ambos volmenes se encuentran a las mismas T y P. Recuerde que un gas ideal
es una sustancia modelo que tiene partculas sin fuerzas intermoleculares. Utilice la
definicin intuitiva de Z para sostener que:
a) Las atracciones intermoleculares promueven valores de
Cuando

Z <1 ,

V gas idealZ=V

entonces

V gas ideal >V

Z <1

lo cual significa que las

atracciones intermoleculares son considerables la causa de esto es que el volumen real


del gas es menor al volumen de un gas de comportamiento real.
b) Las repulsiones intermoleculares promueven valores de
Cuando

Z >1, V gas idealZ=V

entonces

V gas ideal <V

Z >1

lo que nos muestra que las

repulsiones intermoleculares son considerables a causa de que el volumen real del gas
es mayor al volumen de un gas con comportamiento ideal.

CAPITULO 3: PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

c) Un equilibrio de atracciones y repulsiones implica que

Z =1 . (Ntese que un

gas ideal es un caso especial para el que no hay atracciones ni repulsiones).


Un gas

Z =1

nos infiere que las atracciones y repulsiones se encuentran en un

estado en equilibrio, lo que indica que el factor de compresin 1, simula un gas en


estado ideal, adems nos permite comparar en este caso que no es lo mismo un estado
entre las fuerzas de atraccin y repulsin que un estado donde no existen estas
fuerzas.