Teoria Cinetica de Los Gases y Leyes de La Termodinámica

Física Ondas y Partículas
Teoría cinética de los gases y leyes de la

termodinámica
Teoría cinética de los gases
contenido
1. Descripción macroscópica de un gas ideal

2. Ecuación de estado
3. Modelo cinético-molecular del gas ideal
4. Calor especifico Molar de un gas ideal.
5. TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINÁMICOS.
6. ENERGÍA INTERNA.
7. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
8. PROCESOS TERMODINÁMICOS: ISOBÁRICO, ISOTÉRMICO, ISOCÓRICO, ADIABÁTICO.
9. Maquinas Térmicas.
10. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
¿Qué tan rápidas son las moléculas que se

mueven en el aire encima de una
sartén a (100 °C) en comparación con las
que se encuentran en el aire circundante
de la cocina a (25 °C)?
Las fuerzas interatómicas e intermoleculares en los gases son muy débiles y,

en muchos casos, se puede imaginar dichas fuerzas como inexistentes. Debido
a eso, no hay separación de equilibrio para los átomos ni volumen a una
temperatura determinada. Como resultado, no es posible expresar cambios en
volumen en un proceso sobre un gas porque no se definió el volumen inicial
al comienzo del proceso.
Para un gas, es útil saber como se relacionan las cantidades volumen V,

presión P y temperatura T para una muestra de gas de masa m.
En general, la ecuación que interrelaciona las cantidades (P,V,T), se llama

ecuación de estado. Si el gas se mantiene a una presión muy baja (o
densidad baja), la ecuación de estado se refiere como un gas ideal.
Descripción macroscópica de un gas ideal
➢No tiene volumen ni presión definidos.

➢Volumen: Depende del recipiente.
GAS ➢Presión: Dada por la ecuación de estado {P,V,T}
➢ Sus moléculas se mueven aleatoriamente sin

ejercer fuerzas entre ellas.
GAS IDEAL ➢ Muy baja densidad (las moléculas ocupan una
parte despreciable del volumen) Muy baja presión
➢ La mayoría de gases a presión atmosférica y
temperatura ambiente se tratan como un gas ideal
GAS IDEAL
Es provechoso expresar la cantidad de gas en un volumen determinado en términos del numero de
moles n. Un mol de cualquier sustancia es aquella cantidad de la sustancia que contiene un número
de Avogadro 𝑵𝑨 = 𝟔. 𝟎𝟐𝟐 × 𝟏𝟎𝟐𝟑 partículas constituyentes (átomos o moléculas).
El numero de moles n de una sustancia se relaciona con el numero de partículas 𝑁 y con su masa
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 a través de las expresiones siguientes:
𝑁
𝑛= Relación del número de moles 𝑛 con el número de partículas 𝑁 (1)
𝑁𝐴
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑛= Relación entre la masa de una sustancia 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 y el número de moles 𝑛 (2)
𝑀
De (2) se tiene que:
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑀 (3)
donde M es la masa molar o masa molecular de la sustancia. La masa molar de cada elemento químico es la masa
atómica (ver tabla periódica expresada en gramos por cada mol). Por ejemplo, la masa de un átomo de He es 4.00
u (unidades de masa atómica), así que la masa molar del He es 4.00 g/mol.
GAS IDEAL
Un gas ideal confinado a un cilindro cuyo volumen puede variar mediante
un pistón móvil.
Ecuación de estado para un gas ideal

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Donde 𝑝 es la presión del gas, 𝑉 es el volumen del gas (o volumen del recipiente), 𝑇 es la temperatura del gas (en Kelvins
(K)), 𝑛 es el numero de moles del gas en la muestra y 𝑅 es una constante llamada la constante universal de los gases. En
unidades del SI la presión se expresa en pascales y el volumen en metros cúbicos, el producto 𝑝𝑉 tiene unidades de
newton·metros (𝑁 ∙ 𝑚), o Joules (𝐽), y 𝑅 tiene el valor
𝑅 = 8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Si la presión se expresa en atmosferas y el volumen en litros (1 L =103 𝑐𝑚3 = 10−3 𝑚3 ), la constante 𝑅 tiene el valor
𝑅 = 0.08206 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Segunda forma de la Ecuación de Estado del GAS IDEAL
La ley de gas ideal afirma que, si el volumen y la temperatura de una cantidad fija de gas no cambian, la presión también permanece
constante.
La ley de gas ideal con frecuencia se expresa en términos del numero total de moléculas 𝑁. Puesto que el numero de moles 𝑛 es igual
a la razón del numero total de moléculas y el numero de Avogadro 𝑁𝐴 ,
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 Ecuación de estado del Gas Ideal (4)
𝑁
𝑛= Relación entre el número de partículas y el número de moles (1)
𝑁𝐴
Reemplazando (1) en (4) la ecuación de estado queda en la forma:
𝑁 𝑅
𝑝V = 𝑅𝑇 = 𝑁 𝑇
𝑁𝐴 𝑁𝐴
𝒑𝐕 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻 Segunda forma de la ecuación de estado (5)
donde 𝑘𝐵 es la constante de Boltzmann, que tiene el valor
𝑅 8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑘𝐵 = = 23
= 1.381 × 10−23 𝐽/𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 ∙ 𝐾
𝑁𝐴 6.022 × 10 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙
Es común llamar a cantidades tales como P, V y T variables termodinámicas de un gas ideal.

Tercera forma de la Ecuación de Estado del Gas Ideal
𝑝V = 𝑛𝑅𝑇 Ecuación de estado del Gas Ideal (4)
𝑛= Relación entre la masa de una sustancia 𝒎𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 y el número de moles 𝒏 (2)
𝑀
Reemplazando (2) en (4) se tiene que la ecuación de estado queda en la forma:
𝑝V = 𝑅𝑇
𝑀
Ó
𝑝M = 𝑅𝑇
𝑉
𝑚
Como 𝜌 = 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 , la expresión anterior queda ahora en la forma:
𝑉
𝑝M = 𝜌𝑅𝑇
Al despejar la densidad del gas de la expresión anterior se tiene que la ecuación de estado puede ser escrita también en la forma:
𝑝𝑀
𝜌= Densidad del gas ideal (vemos de la expresión que la temperatura debe ser lo suficientemente alta
𝑅𝑇
para que la densidad sea muy baja a una presión baja). (6)
• Ley de Boyle: También
llamado proceso isotérmico.
Afirma que, a temperatura y
cantidad de gas constante, la
presión de un gas es
inversamente proporcional a
su volumen
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/com
mons/1/15/Boyles_Law_animated.gif
Para una isoterma específica se

cumple para dos estados del gas
que:
𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2
si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo

constante la cantidad de gas y la temperatura, deberá cumplirse
la relación:
𝑝1 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑝2 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2 𝑉1 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑉2 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
Ejemplo 1
Un globo de helio ocupa 100 litros a nivel del mar (1 atmósfera). Calcular el volumen del globo a 20 kilómetros de altura donde la
presión del aire es de 0.054 atmósferas. Se considera que la temperatura es la misma en los dos puntos.
Solución: Como se mantiene la temperatura constante podemos aplicar la Ley de Boyle
𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2
Los datos que tenemos son:
P1 = 1 atm.
P2 = 0.054 atm
V1 = 100 L
despejando la incógnita V2:
𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2
𝑝1 𝑉1 1 𝑎𝑡𝑚 (100 𝐿)
𝑉2 = = = 1851 𝐿
𝑝2 0.054 𝑎𝑡𝑚
¡18,5 veces más de volumen que a nivel del mar!

Ley de Charles
• También llamado proceso isobárico. En esta ley, Jacques Charles dice que
para una cierta cantidad de gas a una presión constante(𝑃1 = 𝑃2 = 𝑃), al
aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la
temperatura, el volumen del gas disminuye.
ESTADO INICIAL ESTADO FINAL
𝑉1 𝑛𝑅 𝑉2 𝑛𝑅
= =
𝑇1 𝑝 𝑇2 𝑝
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/e/e4/Charle
s_and_Gay-Lussac%27s_Law_animated.gif
Ejemplo 2
Una determinada cantidad de oxígeno ocupa 2.5 litros a 50ºC. Calcular la temperatura (en grados
centígrados) a la que ocupará 1 litro si la presión permanece constante.
Solución: Como se mantiene la presión constante podemos aplicar la Ley de Charles
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Debemos utilizar temperaturas absolutas (en Kelvin), por lo tanto:
T1 = 50 + 273 = 323 K
despejando la incógnita (T2):
𝑉2 𝑇1 1𝐿
𝑇2 = = 323 𝐾 = 129 𝐾
𝑉1 2.5 𝐿
T2 = 129 K
lo transformamos a grados centígrados:
𝑇𝐶 = 𝑇𝐾 − 273
T2 = 129 - 273 = -144 ºC

ley de Gay-Lussac
También llamado proceso isocórico. Esta ley dice que si el volumen de una
cierta cantidad de gas a presión moderada se mantiene constante(𝑉1 = 𝑉2 =
𝑉), el cociente entre presión y temperatura permanece constante:
ESTADO INICIAL ESTADO FINAL
𝑝1 𝑛𝑅 𝑝2 𝑛𝑅
= =
𝑇1 𝑉 𝑇2 𝑉
𝑝1 𝑝2
=
𝑇1 𝑇2
Ejemplo 3
Un tanque contiene gas a 20 ºC y 10 atmósferas de presión. El tanque está preparado para
soportar 15 atmósferas. Si debido a un incendio, la temperatura asciende a 100ºC ¿soportaría
el tanque la presión?
Solución: Como se mantiene el volumen constante podemos aplicar la Ley de Gay-Lussac
𝑝1 𝑝2
=
𝑇1 𝑇2
Debemos utilizar temperaturas absolutas ( en Kelvin), por lo tanto:
T1 = 20 + 273 = 293 K
T2 = 100 + 273 = 373 K
Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (P2):
𝑇2 373 𝐾
𝑝2 = 𝑝 = 10 𝑎𝑡𝑚 = 12.73 𝑎𝑡𝑚
𝑇1 1 293 𝐾
.
P2 es menor que 15 atm., por lo tanto el tanque soportaría la presión!!
Ejemplo 4
Una lata de aerosol que contiene un gas propelente al doble de la presión atmosférica (202 kPa) y que tiene un
3
volumen de 125.00 𝑐𝑚 esta a 22°C. Después se lanza a un fuego abierto. Cuando la temperatura del gas en la lata
alcanza 195 °C, ¿Cuál es la presión dentro de la lata? Suponga que cualquier cambio en el volumen de la lata es
despreciable.
𝑝 𝑛𝑅 𝑝1 𝑝2
= =
𝑇 𝑉 𝑇1 𝑇2
Ya que los volúmenes inicial y final del gas se suponen iguales,
𝑇2 468 𝐾
𝑝2 = 𝑝1 = 202 × 103 𝑃𝑎 = 320 𝑘𝑃𝑎
𝑇1 295 𝐾
𝑇𝐾 = 𝑇𝐶 + 273
Mientras mas alta sea la temperatura, mayor será la presión que ejerza el gas atrapado, como se esperaba. Si la
presión aumenta lo suficiente, la lata puede explotar. Debido a esta posibilidad, nunca debe desechar las latas de
aerosol en el fuego.
• El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las
leyes de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presión y temperatura
constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al número de moles
presente, de tal modo que:
• El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presión dadas siempre
es el mismo
Ejemplo 5
Si se tienen 5 L de un gas que contiene 0.95 mol y se aumenta la cantidad de gas hasta llegar a
tener 1.44 mol, ¿cuál será el nuevo volumen del gas a temperatura y presión constantes?
Solución: Como se mantienen la temperatura y la presión constantes podemos aplicar el principio
de Avogadro:
𝑉1 𝑉2
=
𝑛1 𝑛2
Los datos que tenemos son:
𝑉1 = 5L
𝑛1 = 0.95 mol,
𝑉2 = ?
𝑛2 = 1.44 mol
queremos hallar V2, entonces
𝑛2 𝑉1 (1.44 𝑚𝑜𝑙)(5 𝐿)
𝑉2 = = = 7.58 𝐿
𝑛1 (0.95 𝑚𝑜𝑙)
Ejemplo 6
Un tanque “vacío” para buceo, hecho de aluminio, tiene 11.0 L de aire a 21°C y 1 atm.
Cuando el tanque se llena rápidamente con una compresora, la temperatura del aire es de
42°C y la presión manométrica es de 2.10 × 107 Pa. ¿Qué masa de aire se agregó? (El
aire es una mezcla de gases: aproximadamente 78% de nitrógeno, 21% de oxígeno y 1%
de otros gases; su masa molar media es de 28.8 g/mol = 28.8 × 10−3 kg/mol).
𝑝2 − 𝑝𝑎𝑡𝑚 = 2.10 × 107 Pa
𝑝2 = 2.10 × 107 Pa + 1.013 × 105 𝑃𝑎 = 2.11 × 107 𝑃𝑎
Solución: Nuestra incognita es la diferencia 𝑚2 − 𝑚1 entre la masa presente al final(estado
2) y al principio (estado 1). Determinamos los números de moles en cada estado:
𝑝1 𝑉1 (1.013 × 105 𝑃𝑎)(11.0 × 10−3 𝑚3 )

𝑛1 = = = 0.46 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇1 (8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾)(294 𝐾)
𝑝2 𝑉2 (2.11 × 107 𝑃𝑎)(11.0 × 10−3 𝑚3 )

𝑛2 = = = 88.6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑅𝑇2 (8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾)(315 𝐾)
Ejemplo 6 (Continuación)
Al tanque se le agrega entonces:
𝑛 = 𝑛2 − 𝑛1 = 88.6 𝑚𝑜𝑙 − 0.46 𝑚𝑜𝑙 = 88.1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Y por lo tanto, la masa agregada es:
−3
𝑘𝑔
𝑚 = 𝑀𝑛 = 28.8 × 10 88.1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 2.54 𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑙
Ejemplo 7
Un gas ideal ocupa un volumen de 100 𝑐𝑚3 a 20°C y una presión de 100 Pa. Determine el número de moles de gas en el recipiente y
el número de moléculas.
Solución
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 Ecuación de estado del Gas Ideal
Despejamos el numero de moles 𝑛 de la expresión anterior:
𝑝𝑉 100 𝑃𝑎 1.00 × 10−4 𝑚3

𝑛= = = 4.11 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 (8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾)(293 𝐾)
El numero de moléculas es entonces:
𝑁 = 𝑛𝑁𝐴 = (4.11 × 10−6 𝑚𝑜𝑙)(6.022 × 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙)
𝑁 = 2.47 × 1018 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠

Recordar
𝐹Ԧ = 𝑚𝑎Ԧ Segunda ley de Newton
𝑑𝑣
𝑎Ԧ = Definición de aceleración de una partícula
𝑑𝑡
Reemplazo la expresión anterior en la segunda ley de Newton:
𝑑𝑣 𝑑(𝑚𝑣) 𝑑𝑚 𝑑𝑣 𝑑𝑣 𝑑𝑚
𝐹Ԧ = 𝑚 = = 𝑣Ԧ + 𝑚 = 𝑚 , la masa es constante =0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑃
𝐹Ԧ = Otra forma de la segunda ley de Newton (la fuerza neta que actúa
𝑑𝑡
sobre una partícula es igual a la variación del momento lineal.
𝑑𝑃𝑥 𝑑𝑃𝑦 𝑑𝑃𝑧

𝐹𝑥 = 𝐹𝑦 = 𝐹𝑧 = Componentes de la fuerza
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Modelo cinético-molecular del gas ideal
1. En los gases las moléculas son numerosas y la separación promedio entre ellas es
grande en comparación con sus dimensiones.
2. Las moléculas obedecen las leyes de movimiento de Newton, pero como un todo tienen
un movimiento aleatorio
3. Las moléculas interactúan sólo mediante fuerzas de corto alcance durante colisiones
elásticas.
4. Las moléculas tienen colisiones elásticas contra las paredes. Estas colisiones conducen a
la presión macroscópica sobre las paredes del contenedor.
5. El gas en consideración es una sustancia pura; es decir, todas las moléculas son
idénticas.
𝑁 → Número de moléculas
𝐴 → Á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑐ℎ𝑜𝑞𝑢𝑒
𝑉 → 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚0 → masa de una molécula
𝑁
→ 𝑒𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒
𝑉
El cambio en el momento lineal de una partícula es:

∆𝑃𝑥 = 𝑃2𝑥 − 𝑃1𝑥 = 𝑚0 𝑣𝑥 − −𝑚0 𝑣𝑥 = 2𝑚0 𝑣𝑥
∆𝑃𝑦 = 𝑃2𝑦 − 𝑃1𝑦 = −𝑚0 𝑣𝑦 − −𝑚0 𝑣𝑦 = 0
El número de choques en el área 𝑨 en un tiempo 𝒅𝒕 es
1 𝑁
(𝐴 𝑣𝑥 𝑑𝑡)
2 𝑉
El cambio en el momento lineal total de todas las partículas es
1 𝑁 𝑁
𝑑𝑃𝑥 = (𝐴 𝑣𝑥 𝑑𝑡)(2𝑚0 𝑣𝑥 ) = 𝐴𝑚0 𝑣𝑥 2 𝑑𝑡
2 𝑉 𝑉
A partir del cambio en el momento lineal de todas las partículas se deduce que:
𝑑𝑃𝑥 𝑁
𝐹= = 𝐴𝑚0 𝑣𝑥 2 Módulo o magnitud de la fuerza aplicada en el área A por las N partículas
𝑑𝑡 𝑉
La presión ejercida por las N partículas en el área A es entonces:
𝐹 𝑁
𝑝= = 𝑚0 𝑣𝑥 2
𝐴 𝑉
Como son muchas partículas y 𝑣𝑥 no es realmente igual para todas las moléculas, lo que se puede
hacer es organizar las moléculas en grupos con la misma 𝑣𝑥 dentro de cada grupo y luego
sumamos las contribuciones resultantes a la presión. El efecto neto de esto es simplemente
sustituir 𝑣𝑥 2 por el valor medio de 𝑣𝑥 2 que es 𝑣𝑥 2 quedando la última expresión como:
𝑁
𝑝= 𝑚 𝑣 2
𝑉 0 𝑥
Además, la rapidez 𝑣 de cualquier molécula está relacionada con las componentes de la velocidad 𝑣𝑥 , 𝑣𝑦 y 𝑣𝑧 por:
𝑣 2 = 𝑣𝑥 2 + 𝑣𝑦 2 + 𝑣𝑧 2
Que al promediar para todas las moléculas:
𝑣 2 = 𝑣𝑦 2 + 𝑣𝑥 2 + 𝑣𝑥 2
Sin embargo, en el modelo considerado no hay una diferencia real entre las direcciones 𝑥, 𝑦 y 𝑧 debido a que las rapideces
moleculares son muy altas en un gas típico, por lo que los efectos de la gravedad son insignificantes. Se deduce que los
valores promedios 𝑣𝑥 2 , 𝑣𝑦 2 y 𝑣𝑧 2 deben ser iguales y por lo tanto:
1 2
𝑣 2 = 3𝑣𝑥 2 → 𝑣𝑥 2 = 𝑣
3
Con la expresión anterior la expresión para el producto de presión por volumen del gas es ahora:
1 2 𝟐 1
𝑝𝑉 = 𝑁𝑚𝑜 𝑣𝑥 2 = 𝑁𝑚0 𝑣 = 𝑁 𝑚0 𝑣 2
3 3 2
2 1
𝑝𝑉 = 𝑁 𝑚0 𝑣 2
3 2
1 1
De donde 𝑚0 𝑣 2 es la energía cinética de traslación media de una sola molécula. El producto 𝑁 𝑚𝑣 2
2 2
es igual a la energía cinética aleatoria total del movimiento de traslación de todas las moléculas.
1
𝐾𝑡𝑟 = 𝑁 𝑚0 𝑣 2 Energía cinética aleatoria total de 𝑵 moléculas de gas
2
El producto 𝑝𝑉 se escribe teniendo en cuenta la expresión anterior como
2
𝑝𝑉 = 𝐾𝑡𝑟 = 𝑛𝑅𝑇
3
Y al comparar con la ecuación de estado del gas ideal 𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 se tiene que
3
𝐾𝑡𝑟 = 𝑛𝑅𝑇 Energía cinética de traslación media de n moles de gas ideal
2
El resultado anterior al dividirlo entre 𝑁 nos da una expresión para la energía
cinética promedio de una sola partícula:
1 𝐾𝑡𝑟 3𝑛𝑅𝑇 3𝑛𝑅𝑇 3 𝑅 3

𝑚0 𝑣 2 = = = = 𝑇 = 𝑘𝐵 𝑇
2 𝑁 2𝑁 2𝑛𝑁𝐴 2 𝑁𝐴 2
1 3
𝑚0 𝑣 2 = 𝑘𝐵 𝑇 Energía cinética de traslación media de una
2 2
molécula de gas.
Multiplicando por 𝑁𝐴 ambos lados de la expresión anterior:
1 2
1 2
3 3
𝑁𝐴 𝑚 𝑣 = 𝑀𝑣 = 𝑁𝐴 𝑘𝐵 𝑇 = 𝑅𝑇
2 0 2 2 2
1 3
𝑀𝑣 2 = 𝑅𝑇 Energía cinética de traslación media por mol de gas
2 2
➢ De las expresiones anteriores se llegó a la conclusión que la presión 𝑝 de un gas es proporcional al número de
moléculas por cada unidad de volumen y a la energía cinética traslacional promedio de las moléculas:
2 𝑁 1
𝑝= 𝑚0 𝑣 2
3 𝑉 2
Una forma de aumentar la presión dentro de un contenedor es aumentar el numero de moléculas por cada unidad
de volumen N/V en el contenedor.
➢ A partir de la expresión de la energía cinética traslacional media de una sola molécula es posible obtener cierta
comprensión del significado de la temperatura al escribir la ecuación en la forma:
2 1
𝑇= 𝑚0 𝑣 2
3𝑘𝐵 2
Este resultado muestra que la temperatura es una medida directa de la energía cinética
molecular promedio de las moléculas.
➢ Anteriormente se llegó a una expresión que relaciona la energía cinética molecular traslacional de
una molécula con la temperatura:
1 2
3
𝑚 𝑣 = 𝑘𝐵 𝑇
2 0 2
Una generalización de este resultado, conocido como teorema de equipartición de la energía, es:
𝟏
Cada grado de libertad aporta 𝒌𝑩 𝑻 a la energía de un sistema, donde
𝟐
posibles grados de libertad son aquellos asociados con la traslación,
rotación y vibración de las moléculas.
En general, un “grado de libertad” se refiere a un medio independiente por el que una molécula puede
tener energía.
➢ La energía cinética traslacional total de N moléculas de gas es simplemente N veces la energía
promedio por cada molécula,
1 2
3 3
𝐾𝑡𝑟 = 𝑁 𝑚0 𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 = 𝐸𝑖𝑛𝑡
2 2 2
la energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura
Ejemplo 8
a)Calcule la energía cinética de traslación media de una molécula de
un gas ideal a 27°C. b) Calcule la energía cinética de traslación aleatoria total de las
moléculas de un mol de ese gas. c) Calcule la rapidez eficaz de las moléculas de oxígeno a
esta temperatura.
1 3 3
𝑎) 𝑚0 𝑣 = 𝑘𝐵 𝑇 = (1.38 × 10−23 𝐽/𝐾)(300 𝐾)
2
2 2 2
1
𝑚 0 𝑣 2 = 6.21 × 10−21 𝐽 Energía cinética de traslación media de una molécula.
2
b) Para la energía cinética de traslación aleatoria de todas las moléculas se tiene:
3 3 𝐽
𝐾𝑡𝑟 = 𝑛𝑅𝑇 = 1 𝑚𝑜𝑙 8.314 300 𝐾 = 3740 𝐽
2 2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
10−3 𝑘𝑔
c) La masa molecular del oxígeno es de 32.0 g/mol= 32.0 × . Como 𝑀 = 𝑁𝐴 𝑚0 :
𝑚𝑜𝑙
𝑀 32.0 × 10−3 𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙 −26

𝑚0 = = 23
= 5.31 × 10 𝑘𝑔
𝑁𝐴 6.022 × 10 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙
Se tiene entonces para la rapidez eficaz que:
3𝑘𝐵 𝑇 3(1.38 × 10−23 𝐽/𝐾)(300 𝐾)

𝑣𝑟𝑚𝑠 = = = 484 𝑚/𝑠
𝑚0 5.31 × 10−26 𝑘𝑔
𝐽
3𝑅𝑇 3(8.314𝑚𝑜𝑙.𝐾)(300 𝐾)
𝑣𝑟𝑚𝑠 = = = 484 𝑚/𝑠
𝑀 32.0×10−3 𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙
Ejemplo 9
Cinco moléculas de gas elegidas al azar viajan con rapideces de 500, 600,
700, 800 y 900 m/s. Calcule la rapidez rms. ¿Cuál es la rapidez media?
𝑣𝑟𝑚𝑠 = 𝑣 2
5002 + 6002 + 7002 + 8002 + 9002

𝑣2 = 𝑚2 /𝑠 2 = 5.10 × 105 𝑚2 /𝑠 2
5
𝑣𝑟𝑚𝑠 = 5.10 × 105 𝑚2 /𝑠 2 =714 m/s
500+600+700+800+900
𝑣ҧ = m/s=700 m/s
5
Recordar
𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇 Cantidad de calor 𝑄 para cambiar la temperatura de una
sustancia de masa 𝑚.
𝑄
𝑐= Calor específico de una sustancia
𝑚∆𝑇
𝑄 = 𝑛𝑀𝑐∆𝑇 Cantidad de calor 𝑄 para cambiar la temperatura de una

sustancia que contiene 𝑛 moles.
La expresión anterior puede ser escrita en la forma:
𝑄 = 𝑛𝐶∆𝑇 Cantidad de calor 𝑄 para cambiar la temperatura de una

sustancia que contiene 𝑛 moles.
𝐶 = 𝑀𝑐 Capacidad calorífica molar o calor específico molar de una sustancia con masa molecular 𝑀.
𝑄
𝐶 = 𝑛∆𝑇 Capacidad calorífica molar
Calor específico molar de un gas ideal
Ya que el numero de moles es una medida convenida de la cantidad de gas, se definen
los calores específicos molares asociados con procesos a volumen y presión constante
del modo siguiente:
𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)

𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 (𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
donde 𝐶𝑉 es el calor específico molar a volumen constante y 𝐶𝑝 es el calor específico

molar a presión constante.
El calor especifico molar, se define como la cantidad de energía necesaria para elevar la
temperatura de un mol de un sustancia en 1 °C.
Ejemplo 10
Un cilindro contiene 3.00 moles de gas helio a una temperatura de 300 K.

a) Si el gas se calienta a volumen constante, ¿cuanta energía por calor se debe transferir
al gas para que su temperatura aumente a 500 K?
Solución
𝐽
𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 = (3.00 𝑚𝑜𝑙)(12.5 )(500 𝐾 − 300 𝐾) = 7.50 × 103 𝐽
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
B) ¿Cuanta energía se debe transferir al gas por calor a presión constante para elevar la
temperatura a 500 K?
𝐽
𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 = 3.00 𝑚𝑜𝑙 20.8 500 𝐾 − 300 𝐾 = 12.5 × 103 𝐽
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Ecuación de Van der Waals
La ecuación para un gas real (no ideal) es la llamada Ecuación
de Van der Waals dada como sigue
𝑎𝑛2
𝑝+ 𝑉 − 𝑛𝑏 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2
Siendo las constantes 𝑎 y 𝑏 constantes empíricas, diferentes

para cada gas; 𝑏 representa aproximadamente el volumen de un
mol de moléculas, por lo que el volumen total de las moléculas
es 𝑛𝑏 y el volumen disponible para que se muevan es 𝑉 − 𝑛𝑏.
Diferencias entre un Gas Ideal y un Gas Real
Gráficas pV (Isotermas)
Ejemplo 11 Preguntas por competencias
Explica los conceptos y leyes del modelo cinético-molecular del gas ideal
Un globo lleno de Helio puede flotar en el aire (Este gas contiene moléculas que interactúan débilmente)
acerca del comportamiento cinético de las moléculas de Helio en el gas dentro del globo es incorrecto
afirmar que
A. éstos están constituidos por diminutas partículas (moléculas) en constante

movimiento.
B. si el gas es calentado, sus moléculas reciben energía para acelerar su movimiento
C. la temperatura no es sino una medida de la energía promedio de las moléculas.
Además, estas moléculas son consideradas perfectamente elásticas.
D. El movimiento molecular no explica el comportamiento de los gases en relación al
aumento de temperatura y cambios de presión.
(D)
Respuesta:____(d)____
Respuesta: __________
Cambio de Notación
Para lo que sigue la notación será cambiada en la siguiente forma (aunque se pueden usar las dos
notaciones sin ningún problema):
Los subíndices 1 y 2 los hemos usado para indicar un estado 1 (inicial) y un estado 2 (final). También
podemos usar los subíndices 𝑖 para representar un estado inicial y el subíndice 𝑓 para un estado
final en un determinado proceso termodinámico. Teniendo en cuenta lo antes descrito podemos
escribir:
𝑝1 = 𝑝𝑖 indica presión inicial
𝑝2 = 𝑝𝑓 indica presión final Observación 1: Cualquiera de las dos notaciones pueden usarse y no
𝑇1 = 𝑇𝑖 indica temperatura inicial debe generar algún tipo de confusión (en algunos gráficos puede
aparecer 𝑇1 o 𝑇𝑖 indicando en cualquier caso la temperatura inicial).
𝑇2 = 𝑇𝑓 indica temperatura final
Observación 2: Si usamos el subíndice 1 para inicial usaremos el 2 para
𝑉1 = 𝑉𝑖 indica volumen inicial final; si usamos el subíndice 𝑖 para inicial usaremos el 𝑓 para final.
𝑉2 = 𝑉𝑓 indica volumen final Observación 3: Otro cambio en los gráficos mostrados a continuación es
𝑛1 = 𝑛𝑖 indica numero de moles inicial el uso del símbolo de presión 𝑝 cambiado por 𝑃.
𝑛2 = 𝑛𝑓 indica numero de moles final
Definiciones
Termodinámica: Es la parte de la física que se encarga entre la relación entre el calor
y el trabajo y otros aspectos de la energía y de su transferencia.
Calor: El calor es la transferencia de energía a través de la frontera de un sistema
debida a una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores.
Un sistema termodinámico es cualquier conjunto de objetos que conviene
considerar como una unidad, y que podría intercambiar energía con el entorno.
Definiciones
Proceso Termodinámico: Es un proceso donde hay cambios en el estado de un
sistema termodinámico.
Energía interna: La energía interna es toda la energía de un sistema que se asocia
con sus componentes microscópicos , átomos y moléculas, cuando se ve desde un
marco de referencia en reposo respecto al centro de masa del sistema.
Variables de estado: Son las variables que se usan en termodinámica para describir
el estado de un sistema. Son variables de estado la presión, el volumen, la
temperatura y la energía interna. Un estado de un sistema se especifica sólo si el
sistema está en equilibrio térmico interno.
Variables de Transferencia: Las variables de transferencia son aquellas que se
asocian con un cambio en el estado del sistema y no con el estado del sistema. El
calor y el trabajo son variables de transferencia.
TRABAJO EN PROCESOS TERMODINÁMICOS
Calcularemos el trabajo realizado sobre un sistema deformable, un gas. Considere un gas contenido en un cilindro
ajustado con un pistón móvil. En equilibrio, el gas ocupa un volumen 𝑉 y ejerce una presión uniforme 𝑃 sobre las
paredes del cilindro y sobre el pistón. Si el pistón tiene un área de sección transversal 𝐴, la magnitud de la
fuerza ejercida por el gas sobre el pistón es 𝑃𝐴. Ahora suponga que el pistón se empuja hacia abajo con una fuerza
igual a 𝐹Ԧ = −𝐹 𝑗Ƹ a través de un desplazamiento 𝑑𝑟Ԧ = 𝑑𝑦𝑗Ƹ (ver figura) y comprime el gas cuasi estáticamente, es decir,
con la suficiente lentitud que le permita al sistema permanecer, en esencia, en equilibrio térmico interno en todo momento.
TRABAJO INVERTIDO EN UN GAS

Se desprecia la masa del pistón y dado que dV = 𝐴𝑑𝑦 es el cambio en el volumen del gas, el
trabajo realizado sobre el gas se expresa como:
𝑉𝑓
Ԧ 𝑑𝑟Ԧ = −𝐹 𝐽መ ∙ 𝑑𝑦𝑗Ƹ = −𝐹𝑑𝑦 = −𝑃𝐴𝑑𝑦 = −𝑃𝑑𝑉
𝑑𝑊 = 𝐹. → 𝑊 = − න 𝑃𝑑𝑉
𝑉𝑖
La magnitud 𝐹 de la fuerza externa es 𝑃𝐴 porque el pistón siempre está en equilibrio entre la
fuerza externa y la fuerza del gas.
a) Si el gas se comprime, 𝑑𝑉 es negativo y el trabajo invertido en el gas es positivo.
b) Si el gas se expande, 𝑑𝑉 es positivo y el trabajo invertido en el gas es negativo.
c) Si el volumen permanece al máximo (constante), 𝑑𝑉 = 0 y el trabajo invertido en el gas es cero.
TRABAJO EN PROCESOS TERMODINÁMICOS
El trabajo total invertido en el gas a medida que su volumen cambia de 𝑉𝑖 a 𝑉𝑓 viene dado por:
𝑉𝑓
𝑊 = − න 𝑃𝑑𝑉
𝑉𝑖
(1)
Para evaluar esta integral, debe conocer como varia la presión con el volumen durante el proceso.
TRABAJO EN PROCESOS TERMODINÁMICOS DEPENDE DE LA
TRAYECTORIA
En el proceso descrito en la figura a) para ir del estado 𝑖 hasta el estado 𝑓, el volumen del gas se reduce de 𝑉𝑖 a 𝑉𝑓 a
presión constante 𝑃𝑖 y la presión del gas después se aumenta de 𝑃𝑖 a 𝑃𝑓 al calentar el gas a volumen constante 𝑉𝑓 . El
trabajo invertido en el gas a lo largo de esta trayectoria es −𝑃𝑖 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 .
En la figura b) la presión aumenta de 𝑃𝑖 a 𝑃𝑓 a volumen constante 𝑉𝑖 y enseguida el volumen del gas se reduce de 𝑉𝑖 a 𝑉𝑓 a
presión constante 𝑃𝑓 . El trabajo invertido en el gas es −𝑃𝑓 (𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 ). Este valor es mayor que el del proceso descrito en la
figura a) debido a que el área bajo la curva en el diagrama 𝑃𝑉 es mayor.
Para el proceso descrito en la figura c, donde tanto 𝑃 como 𝑉 cambian de manera continua, el trabajo invertido en el gas
tiene algún valor entre los obtenidos en los primeros dos procesos. Para evaluar el trabajo en este caso, se debe conocer la
función 𝑃(𝑉) de modo que se pueda evaluar la integral en la ecuación que define el trabajo termodinámico
CALOR EN PROCESOS TERMODINÁMICOS DEPENDE DE LA
TRAYECTORIA
En las figuras a) y b) los estados inicial y final del sistema

son los mismos pero las trayectorias seguidas para ir de un
estado al otro son diferentes. En la figura a) se transfiere
energía al sistema por medio de un depósito de energía y
el Gas realiza trabajo sobre el pistón para expandirse hasta
un volumen final 𝑉𝑓 . En la figura b) no se transfiere energía
al gas por calor y al cortar la membrana el gas se expande
rápidamente en el vacío hasta ocupar un volumen final 𝑉𝑓 y
está a una presión 𝑃𝑓 y el Gas no realiza trabajo debido a
que no aplica ninguna fuerza; no se requiere fuerza para
expandirlo en un vacío.
TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINÁMICOS
La transferencia de energía por calor, como el trabajo invertido, depende de los estados inicial, final e intermedio del
sistema. En otras palabras, puesto que el calor y el trabajo dependen de la trayectoria, ninguna cantidad esta
determinada exclusivamente por los puntos finales de un proceso termodinámico.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Convenciones de Signos:
a) El calor 𝑄 es positivo cuando entra en el sistema y negativo cuando sale del sistema
b) El trabajo 𝑊 es positivo cuando el sistema sufre una compresión y negativo cuando
sufre una expansión. El trabajo es cero si no hay cambio en el volumen.
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝐸𝑖𝑛𝑡,𝑓 − 𝐸𝑖𝑛𝑡,𝑖

Una locomotora de vapor opera aprovechando la primera ley

de la termodinámica: el agua se calienta y hierve, y el vapor al
expandirse efectúa trabajo que impulsa a la locomotora.
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ES UN CASO ESPECIAL DE LA LEY DE CONSERVACIÓN DE ENERGÍA QUE
DESCRIBE PROCESOS QUE SOLO CAMBIAN LA ENERGÍA INTERNA Y LAS ÚNICAS TRANSFERENCIAS DE ENERGÍA SON
MEDIANTE CALOR Y TRABAJO:
UNA CONSECUENCIA IMPORTANTE DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ES QUE EXISTE UNA CANTIDAD
CONOCIDA COMO ENERGÍA INTERNA CUYO VALOR ESTA DETERMINADO POR EL ESTADO DEL SISTEMA. POR LO
TANTO, LA ENERGÍA INTERNA ES UNA VARIABLE DE ESTADO SIMILAR A LA PRESIÓN, VOLUMEN Y TEMPERATURA.
CUANDO UN SISTEMA SE SOMETE A UN CAMBIO INFINITESIMAL DE ESTADO EN EL QUE UNA CANTIDAD PEQUEÑA DE
ENERGÍA DQ SE TRANSFIERE MEDIANTE CALOR Y UNA CANTIDAD PEQUEÑA DE TRABAJO DW SE INVIERTE, LA
ENERGÍA INTERNA CAMBIA EN UNA CANTIDAD PEQUEÑA
SISTEMA AISLADO
Un sistema está aislado si no interactúa con sus alrededores, es decir,
no tiene lugar la transferencia de energía por calor (𝑄 = 0) y el trabajo
consumido en el sistema es cero 𝑊 = 0. De la primera ley de la
termodinámica se tiene entonces que:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓 − 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑖 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑖 = 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓
La energía interna de un sistema aislado permanece constante.

PROCESO ISOVOLUMÉTRICO (O ISOCÓRICO)
Para este tipo de procesos el volumen permanece constante (𝑉𝑖 = 𝑉𝑓 = 𝑉).
De la definición de trabajo con 𝑑𝑉 = 0, se tiene para procesos Isocóricos que:
𝑉
𝑊 = − ‫ = 𝑉𝑑𝑃 𝑓 𝑉׬‬0
𝑖
A partir de la primera ley de la termodinámica se tiene para el cambio en la energía interna del
sistema que:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 𝑄 + 0 → ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄
En procesos isocóricos la energía interna puede cambiar solamente por transferencia de

energía por calor. También se puede concluir para estos procesos que si se agrega energía mediante
calor a un sistema que se mantiene a volumen constante, toda la energía transferida permanece en
el sistema como un aumento en su energía interna.
PROCESO ISOVOLUMÉTRICO (O ISOCÓRICO) PARA UN GAS
IDEAL
Considere el proceso a volumen constante de la figura de 𝒊 a 𝒇
para un gas ideal. De la teoría cinética se tiene para un gas ideal monoatómico
Para un proceso a volumen constante la primera ley es: que la energía interna viene dada por:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 3 3
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝐾𝑡𝑟 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 = 𝑛𝑅𝑇
Se sabe que a volumen constante, la cantidad de calor viene 2 2
dada por: de donde:
1 𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡 1 𝑑 3 3
𝐶𝑉 = = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑅 (Gas monoatómico ideal)
𝑛 𝑑𝑇 𝑛 𝑑𝑇 2 2
𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇
3
Por lo tanto, en un proceso Isocórico la primera ley queda escrita 𝐶𝑉 = 8.31 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = 12.5 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
2
en la forma:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 El valor de 12.5 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 es para todos los gases
Si el calor especifico molar es constante, la energía interna de un monoatómicos.
gas se expresa como:
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑉 𝑇
Para un proceso infinitesimal (d𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇) y se tiene:
1 𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡
𝐶𝑉 =
𝑛 𝑑𝑇
PROCESO ISOBÁRICO
Para este tipo de procesos la presión permanece constante (𝑃𝑖 = 𝑃𝑓 = 𝑃).
De la definición de trabajo se tiene lo siguiente:
𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑊 = −𝑃 න 𝑑𝑉 = −𝑃 Vቚ = −𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )
𝑉𝑖 𝑉𝑖
𝑊 = −𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 ) Trabajo en procesos isobáricos
A partir de la primera ley de la termodinámica se tiene para el cambio en la energía interna:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 𝑄 − 𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )
En un proceso isobárico los valores del calor y el trabajo por lo general son distintos de cero.
PROCESO ISOBÁRICO PARA UN GAS IDEAL
Considere el proceso a presión constante de la figura de 𝒊 a 𝒇′ para un gas ideal.
Para un proceso a presión constante la primera ley es: 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 − 𝑛𝑅∆𝑇
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 𝑄 − 𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )
𝐶𝑉 = 𝐶𝑝 − 𝑅
𝑅 = 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 Gas monoatómico ideal
Se sabe que a presión constante, la cantidad de calor es: Esta expresión es valida para cualquier gas ideal y predice que
el calor específico molar de un gas ideal a presión constante
𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 es mayor que el calor específico molar a volumen constante.
Por lo tanto, en un proceso Isocórico la primera ley queda escrita 3 5
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 = 𝑅 + 𝑅 = 𝑅
en la forma: 2 2
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 − 𝑃∆𝑉 5
𝐶𝑃 = 8.31 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = 20.8𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙K
2
Para un gas ideal 𝑃∆𝑉 = 𝑛𝑅∆𝑇: Ese valor es el calor específico molar a presión constante para
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇 − 𝑛𝑅∆𝑇 todos los gases monoatómicos.
En los procesos de 𝑖 a 𝑓 y de 𝑖 a 𝑓 ′ el cambio en la energía interna es el
mismo debido a que para un gas ideal la energía interna depende
únicamente de la temperatura y en los dos procesos se presenta el mismo
cambio en temperatura ∆𝑇. Es decir que en la expresión anterior
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇:
La proporción de los calores específicos a presión y volumen constante es una
cantidad adimensional 𝛾 cuyo valor es
𝐶𝑝 5𝑅/2 5
𝛾= = = = 1.67 Gas Monoatómico ideal
𝐶𝑉 3𝑅/2 3
Los valores teóricos de 𝐶𝑉 , 𝐶𝑃 y 𝛾 están en excelente concordancia con los
resultados experimentales de la tabla (ver siguiente diapositiva) para los gases
monoatómicos y discrepan para los gases más complejos.
Recordar
1
𝐾 = 𝐼𝜔2 Energía cinética rotacional de un cuerpo rígido, 𝝎 es la rapidez angular del cuerpo.
2
𝐼 = σ 𝑚𝑖 𝑟𝑖 2 = 𝑚1 𝑟1 2 + 𝑚2 𝑟2 2 + ⋯ momento de inercia de masas puntuales
𝐼 = ‫ 𝑟 ׬‬2 𝑑𝑚 momento de inercia de distribuciones continuas de masa
𝑚1 𝑟Ԧ1 +𝑚2 𝑟Ԧ2 +⋯ σ𝑖 𝑚𝑖 𝑟Ԧ𝑖

𝑟Ԧ𝑐𝑚 = = σ𝑖 𝑚𝑖
Centro de masa
𝑚1 +𝑚2 +⋯
𝑟Ԧ𝑖 = 𝑥𝑖 𝑖Ƹ + 𝑦𝑖 𝑗Ƹ + 𝑧𝑖 𝑘෠ Vector de posición de la partícula 𝒊.

Momento de Inercia
Momento de Inercia de diversos cuerpos
Teorema de equipartición de la energía
Por el teorema de equipartición de la energía cada grado
1
de libertad aporta, en promedio, 𝑘𝑏 𝑇 de energía por cada
2
molécula.
La energía interna para un sistema de 𝑁 moléculas,
considerando traslación y rotación es:
1 1 5 5
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 3𝑁 𝑘𝑏 𝑇 + 2𝑁 𝑘𝑏 𝑇 = 𝑁𝑘𝑏 𝑇 = 𝑛𝑅𝑇
2 2 2 2
de donde
𝐶𝑉 = = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑅
Y
7
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 = 𝑅
7 2
𝐶𝑃 2 𝑅 7
𝛾= = = = 1.40
𝐶𝑉 5 𝑅 5
2
Estos resultados concuerdan con la mayoría de los datos para moléculas diatómicas
mencionadas en la tabla de la diapositiva anterior.
Al considerar en el movimiento de las moléculas tanto traslación como rotación y
vibración la energía interna viene dada por:
1 1 1 7 7
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 3𝑁 𝑘𝑏 𝑇 + 2𝑁 𝑘𝑏 𝑇 + 2𝑁 𝑘𝑏 𝑇 = 𝑁𝑘𝑏 𝑇 = 𝑛𝑅𝑇
2 2 2 2 2
De donde el calor específico molar a volumen constante es
𝐶𝑉 = = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑅 = 29.1 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Este valor es inconsistente con los datos experimentales para moléculas como 𝐻2 y 𝑁2 (ver
tabla) y sugiere un fracaso del modelo. Sin embargo, si se hacen mediciones de calor específico
molar sobre un amplio intervalo de temperatura, en lugar de hacerlo en una sola temperatura se
consigue cierto éxito del modelo (ver figura siguiente).
Calor específico molar del hidrógeno como función de la
temperatura
PROCESO ISOTÉRMICO
Para este tipo de procesos la temperatura permanece constante (𝑇𝑖 = 𝑇𝑓 = 𝑇).
De la definición de trabajo se tiene lo siguiente:
𝑉𝐹
𝑉𝑓
𝑛𝑅𝑇
𝑊 = −඲ 𝑃𝑑𝑉 = − න 𝑑𝑉 Se usó la ecuación de estado
𝑉
𝑉𝑖
𝑉𝐼
de un gas ideal 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑑𝑉 𝑉𝑓
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 න = −𝑛𝑅𝑇 ln𝑉 ቚ = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑉𝑓 − 𝑙𝑛𝑉𝑖 = −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉𝑖 𝑉 𝑉𝑖 𝑉𝑖
𝑉𝑓 𝑉𝑖
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 ó 𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 Trabajo en procesos Isotérmicos
𝑉𝑖 𝑉𝑓
para un gas ideal.
PROCESO ISOTÉRMICO DE UN GAS IDEAL
De la ecuación de estado:
𝑃𝑖 𝑉𝑖 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑓 𝑉𝑓 = 𝑛𝑅𝑇
De donde
𝑛𝑅𝑇
𝑉𝑖 𝑃𝑖 𝑛𝑅𝑇𝑃𝑓 𝑃𝑓
= = =
𝑉𝑓 𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇𝑃𝑖 𝑃𝑖
𝑃𝑓
Por lo tanto:
𝑉𝑖 𝑃𝑓
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 Trabajo en procesos Isotérmicos
𝑉𝑓 𝑃𝑖
PROCESO ISOTÉRMICO DE UN GAS IDEAL
De la teoría cinética del gas ideal se llegó a la conclusión que la energía
interna depende únicamente de la temperatura y por lo tanto si un
cambio de estado se realiza a temperatura constante se tiene que el
cambio en la energía interna debe ser igual a cero (∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0) y de la
primera ley tenemos
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0 = 𝑄 + 𝑊 → 𝑄 = −𝑊
Cualquier energía que entra al sistema por calor se transfiere afuera del
sistema por trabajo; como resultado, en un proceso isotérmico que
involucra un gas ideal no ocurre cambio en la energía interna del
sistema.
OBSERVACIÓN DE UN PROCESO ISOTÉRMICO
PROCESO CÍCLICO
En un proceso cíclico el sistema intercambia energía con los
alrededores (entorno) y al final del proceso termina en el mismo estado
en el que comenzó. En este caso, el cambio en la energía interna debe
ser cero porque la energía interna es una variable de estado y de la
primera ley se tiene que:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 0 → 𝑄 = −𝑊
En un proceso cíclico la energía 𝑄 agregada al sistema es el negativo del
trabajo consumido en el sistema durante el ciclo.
PROCESO ADIABÁTICO
Un proceso adiabático es aquel donde no entra ni sale energía del
sistema por calor (𝑄 = 0). De la primera ley se tiene que para procesos
adiabáticos
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 0 + 𝑊 → ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑊
En procesos adiabáticos la energía interna puede cambiar solamente

por transferencia de energía mediante trabajo.
EXPANSIÓN ADIABÁTICA LIBRE
En una expansión adiabática libre 𝑄 = 0 y 𝑊 = 0. De la primera ley se

tiene que:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 0 + 0 → ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓 − 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑖 = 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓
Las energías internas inicial y final de un gas son iguales en una

expansión adiabática libre.
PROCESOS ADIABÁTICOS PARA UN GAS IDEAL
𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉
De donde:
𝑃𝑑𝑉
𝑑𝑇 = −
𝑛𝐶𝑉
A partir de la ecuación de estado de un gas ideal 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 al
tomar los diferenciales a ambos lados de la ecuación y teniendo en cuenta
𝑃𝑑𝑉
que 𝑑𝑇 = − y 𝑅 = 𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 :
𝑛𝐶𝑉
𝑅 𝐶𝑃 − 𝐶𝑉
𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑛𝑅𝑑𝑇 = − 𝑃𝑑𝑉 = − 𝑃𝑑𝑉
𝐶𝑉 𝐶𝑉
𝑑𝑉 𝑑𝑃 𝐶𝑃 −𝐶𝑉 𝑑𝑉 𝑑𝑉
+ =− = (1 − 𝛾) (se dividió entre 𝑷𝑽 la expresión anterior)
𝑉 𝑃 𝐶𝑉 𝑉 𝑉
Al organizar términos la ecuación anterior puede ser escrita como
Diagrama 𝑃𝑉 para una expansión
adiabática de un gas ideal. En el 𝑑𝑃 𝑑𝑉
proceso 𝑇𝑓 < 𝑇𝑖 , así que la +𝛾 =0
𝑃 𝑉
temperatura del gas disminuye. Al integrar la expresión anterior se tiene:
𝑙𝑛𝑃 + 𝛾𝑙𝑛𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 → 𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

PROCESOS ADIABÁTICOS PARA UN GAS IDEAL
De la ecuación 𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒, se tiene para los estados inicial y final que:
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝛾 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝛾
𝑛𝑅𝑇
De la ecuación de estado del gas ideal 𝑃 = y la expresión anterior considerando el numero de
𝑉
moles constante (𝑛𝑖 = 𝑛𝑓 = 𝑛) queda en la forma:
𝑉𝑖 𝛾 𝑉𝑓 𝛾
𝑛𝑅𝑇𝑖 = 𝑛𝑅𝑇𝑓
𝑉𝑖 𝑉𝑓
Finalmente,
𝑇𝑖 𝑉𝑖 𝛾−1 = 𝑇𝑓 𝑉𝑓 𝛾−1 Correspondencia entre 𝑻 y 𝑽 para procesos

adiabáticos de un gas ideal.
Ejemplo 12
Aire a 20.0°𝐶 en el cilindro de un motor Diesel se comprime desde una presión inicial de 1.00 𝑎𝑡𝑚 y volumen de
800.0 𝑐𝑚3 hasta un volumen de 60.0 𝑐𝑚3 . Suponga que el aire se comporta como un gas ideal con 𝛾 = 1.40 y la compresión
es adiabática. Encuentre la presión y temperaturas finales del aire.
Solución: Como el proceso es adiabática se tiene que:
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝛾 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝛾
De donde
𝛾 1.40
𝑉𝑖 800.0 𝑐𝑚3
𝑃𝑓 = 𝑃𝑖 = 1.00 𝑎𝑡𝑚 = 37.6 𝑎𝑡𝑚
𝑉𝑓 60.0 𝑐𝑚3
Para encontrar la temperatura final se tiene de la ecuación de estado que
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑃𝑓 𝑉𝑓
=
𝑇𝑖 𝑇𝑓
De donde
𝑃𝑓 𝑉𝑓 37.6 𝑎𝑡𝑚 60.0 𝑐𝑚3
𝑇𝑓 = 𝑇 = 293 𝐾 = 826 𝐾
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑖 1.00 𝑎𝑡𝑚 800.0 𝑐𝑚3
Pregunta de análisis
De las trayectorias de la figura, caracterícelas como isobárica, isovolumétrica(isocórica),

isotérmica o adiabática. Para la trayectoria B, 𝑄 = 0.
En la trayectoria A se puede apreciar del gráfico que el volumen se mantiene constante a medida que se modifica la
Presión. Como el volumen es constante la trayectoria se caracteriza como Isovolumétrica (o Isocórica).
En la trayectoria B, 𝑸 = 𝟎 y por lo tanto la trayectoria es Adiabática.
En la trayectoria C la temperatura es constante e igual a 𝑻𝟑 y por lo tanto la trayectoria es Isotérmica.
En la trayectoria D se puede apreciar de la figura que a medida que el volumen cambia la presión se mantiene
Constante. Como la presión se mantiene constante la trayectoria se caracteriza como Isobárica.
Ejemplo 13
Una muestra de un mol de un gas ideal se mantiene a 0.0°𝐶 durante una expansión de 3.0 𝐿 a 10.0 𝐿.
a) ¿Cuánto trabajo se gasta en el gas durante la expansión?
𝑉𝑖 𝐽 3.0 𝐿
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 = 1 𝑚𝑜𝑙 8.314 273 𝐾 ln = −2.7 × 103 𝐽
𝑉𝑓 𝑚𝑜𝑙𝐾 10.0 𝐿
b) ¿Cuánta transferencia de energía por calor se presenta entre el gas y sus alrededores en este proceso?
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0 en un proceso isotérmico
0=𝑄+𝑊
𝑄 = −𝑊 = − −2.7 × 103 𝐽 = 2.7 × 103 𝐽
c) Si el gas regresa al volumen original mediante un proceso isobárico, ¿cuánto trabajo se consume en el gas?
𝐽
𝑛𝑅𝑇 1.0 𝑚𝑜𝑙 8.31 (273 𝐾)
𝑊 = −𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = − 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = − 𝑚𝑜𝑙𝐾 (3 × 10−3 𝑚3 − 10 × 10−3 𝑚3 )
𝑉𝑖 10 × 10−3 𝑚3
𝑊 = 1.6 × 103 𝐽
Ejemplo 14
Suponga que 1.00 𝑔 de agua se vaporiza isobáricamente a presión atmosférica (1.013 × 105 𝑃𝑎). Su
volumen en el estado líquido es 𝑉𝑖 = 𝑉𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 1.00 𝑐𝑚3 , y su volumen en el estado de vapor es 𝑉𝑓 =
𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 1671 𝑐𝑚3 . Encuentre el trabajo invertido en la expansión y el cambio en energía interna del
sistema. Ignore cualquier mezcla del vapor y el aire circundante; imagine que el vapor simplemente
empuja al aire circundante fuera del camino.
Solución: Como el proceso es isobárico a una presión constante de 1.013 × 105 𝑃𝑎, se tiene que el
trabajo invertido en la expansión es:
𝑊 = −𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = − 1.013 × 105 𝑃𝑎 1671 × 10−6 𝑚3 − 1.00 × 10−6 𝑚3 = −𝟏𝟔𝟗 𝑱
La energía transferida al sistema por calor es:
−3 6
𝐽
𝑄 = 𝑚𝐿𝑣 = 1.00 × 10 𝑘𝑔 2.26 × 10 = 2260 𝐽
𝑘𝑔
A partir de la primera ley de la termodinámica, se tiene que el cambio en la energía interna del sistema
viene dado en la forma:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 2260 𝐽 + −169 𝐽 = 2.09 𝑘𝐽
Como ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 dio un valor positivo, la energía interna del sistema aumenta.
Ejemplo 15
Una barra de cobre de 1.0 𝑘𝑔 se calienta a presión atmosférica de modo que su temperatura aumenta de
20°𝐶 a 50°𝐶. El coeficiente de expansión volumétrico del cobre es 5.1 × 10−5 𝐶° −1
y su densidad es de
𝑘𝑔
8.92 × 103 .
𝑚3
a) ¿Cuál es el trabajo consumido en la barra de cobre por la atmósfera circundante?
b) ¿Cuánta energía se transfiere a la barra de cobre por calor?
c) ¿Cuál es el aumento en energía interna de la barra de cobre?
Solución
a) El proceso es isobárico porque se realiza a presión atmosférica constante de tal forma que:
𝑚
𝑊 = −𝑃∆𝑉 = −𝑃 𝛽𝑉𝑖 ∆𝑇 = −𝑃 𝛽 ∆𝑇 donde se tuvo en cuenta la expresión de la expansión volumétrica ∆𝑽 = 𝜷𝑽𝒊 ∆𝑻
𝜌
𝒎
y el hecho que 𝑽𝒊 = .
𝝆
1.0 𝑘𝑔
𝑊 = − 1.013 × 105 𝑃𝑎 5.1 × 10−5 𝐶° −1
50°𝐶 − 20°𝐶 = −1.7 × 10−2 𝐽
𝑘𝑔
8.92 × 103
𝑚3
Ya que el trabajo es negativo, el trabajo lo realiza la barra de cobre sobre la atmósfera.

b) La transferencia a la barra de cobre por calor viene dada por
𝐽
𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇 = 1.0 𝑘𝑔 387 50°𝐶 − 20°𝐶 = 1.2 × 104 𝐽
𝑘𝑔 ∙ 𝐶°
c) El aumento en la energía interna de la barra de cobre haciendo uso de la
primera ley de la termodinámica es
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 1.2 × 104 𝐽 + −1.7 × 10−2 𝐽 = 1.2 × 104 𝐽
De donde se puede concluir que por lo general la cantidad pequeña de

trabajo invertido en o por el sistema se ignora en el caso de expansiones
térmicas de sólidos.
Ejemplo 16 por competencias
Resuelve problemas de los gases ideales y los relaciona con su entorno.
Un gas ideal diatómico experimenta

un proceso cuasi estático desde un
estado A a un estado B, según la
gráfica de la figura.
¿Cuánto trabajo se invierte en el gas?
A. −53.7 kJ
B. No podemos conocerlo sin saber el
número de moles.
C. -62.5 kJ
D. +53.7 kJ
Solución Ejemplo 16
𝑉𝑓
𝑊 = − න 𝑝𝑑𝑉 = −Á𝑟𝑒𝑎 𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑙𝑎 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎
𝑉𝑖
Por lo tanto:
𝑊 = − Á𝑟𝑒𝑎 1 + Á𝑟𝑒𝑎 2 + Á𝑟𝑒𝑎 3 + Á𝑟𝑒𝑎 4
1 1
𝑊=− 0.2 𝑚3 200 𝑘𝑃𝑎 + 0.3 𝑚3 50 𝑘𝑃𝑎 + 0.2 𝑚3 100 𝑘𝑃𝑎 + (0.3 𝑚3 )(50 𝑘𝑃𝑎)
2 2
𝑊 = − 20 𝑘𝐽 + 7.5𝑘𝐽 + 20 𝑘𝐽 + 15𝑘𝐽 = −62.5 𝑘𝐽

Establece relaciones entre graficas y ecuaciones del modelo de gases ideales
Para los procesos cuasi estáticos de la

figura, correspondientes a un gas ideal,
¿En cuál es mayor la variación de la
energía interna?
A. En el proceso 3.
B. En el proceso 1.
C. Tiene el mismo valor en los tres
procesos.
D. En el proceso 2.
Establece relaciones entre graficas y ecuaciones del modelo de gases ideales
Para los procesos cuasi estáticos de la

figura, correspondientes a un gas ideal,
¿En cuál es mayor el trabajo realizado
sobre el gas en la compresión?
A. En el proceso 3.
B. En el proceso 1.
C. Tiene el mismo valor en los tres
procesos.
D. En el proceso 2.
Dirección de los procesos termodinámicos
Procesos Irreversibles
Son procesos que se presentan de manera natural en una sola

dirección.
Aunque un proceso que ocurre en el sentido inverso del tiempo nunca
se ha observado, es posible que ocurra. Sin embargo, la probabilidad de
que ocurra tal proceso es infinitesimalmente pequeña. Desde este
punto de vista, los procesos ocurren con una probabilidad muy grande
en una dirección que en la dirección opuesta.
MÁQUINAS TÉRMICAS
MÁQUINAS TÉRMICAS
Una máquina térmica es un dispositivo que toma energía por calor y, al funcionar en un proceso cíclico, expulsa una
fracción de dicha energía mediante trabajo.
La maquina realiza trabajo 𝑊𝑚á𝑞 y después entrega una cantidad de energía al deposito frio. Ya que la sustancia de
trabajo pasa a través de un ciclo, sus energías internas inicial y final son iguales. Por lo tanto, a partir de la primera ley de
la termodinámica, y el trabajo neto 𝑾𝒎á𝒒 realizado por una máquina térmica es igual a la energía neta 𝑸𝒏𝒆𝒕𝒂 que se
le transfiere.
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊 = 𝑄𝑛𝑒𝑡𝑎 − 𝑊𝑚á𝑞 = 0
𝑄𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑊𝑚á𝑞
𝑄𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑄ℎ − 𝑄𝑐 𝑊𝑚á𝑞 = 𝑄ℎ − 𝑄𝑐
MÁQUINAS TÉRMICAS
La eficiencia térmica e de una maquina térmica se define como la relación del trabajo neto invertido por la maquina
durante un ciclo, a la entrada de energía a la mayor temperatura durante el ciclo:
𝑊𝑚á𝑞 𝑄ℎ − 𝑄𝑐 𝑄𝑐
𝑒≡ = =1−
𝑄ℎ 𝑄ℎ 𝑄ℎ
Una maquina térmica con eficiencia perfecta 𝑒 = 1 con 𝑄𝑐 = 0 tendría que expulsar toda la energía de entrada
mediante trabajo.
Preguntas de Análisis
La entrada de energía a una máquina es 3.00 veces mayor que el trabajo que realiza
𝒊) ¿Cuál es su eficiencia térmica?
𝑎) 3.00 b) 1.00 c) 0.333 𝑑) imposible de determinar
𝒊𝒊) ¿Qué fracción de la entrada de energía se expulsa al depósito frío?
𝑎) 0.333 b)0.667 𝑐) 1.00 𝑑) imposible de determinar
Solución:
𝑊𝑚á𝑞 𝑊𝑚á𝑞 1
𝑖) 𝑒 ≡ = = = 0.333
𝑄ℎ 3𝑊𝑚á𝑞 3
𝑄𝑐 1 2
𝑖𝑖) = 1 − 𝑒 = 1 − = = 0.667
𝑄ℎ 3 3
1 2
El trabajo representa de la energía de entrada y los restantes se deben expulsar al
3 3
depósito frío.
Ejemplo 19
Una máquina transfiere 2.00 × 103 𝐽 de energía de un depósito
caliente durante un ciclo y transfiere 1.50 × 103 𝐽 conforme expulsa a
un depósito frío.
a) Encuentre la eficiencia de la máquina
𝑄𝑐 1.50 × 103 𝐽
𝑒 =1− =1− 3
= 0.250, 𝑜 25.0 %
𝑄ℎ 2.00 × 10 𝐽
b)¿Cuánto trabajo realiza esta máquina en un ciclo?
Al tomar la diferencia entre la energía de entrada y salida se obtiene el
trabajo realizado por la máquina:
𝑊𝑚á𝑞 = 𝑄ℎ − 𝑄𝑐 = 2.00 × 103 𝐽 − 1.50 × 103 𝐽 = 5.0 × 102 𝐽
FORMA DE KELVIN–PLANCK DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Es imposible construir una maquina térmica que, funcionando en un
ciclo, no produzca otro efecto que la entrada de energía por calor de un
depósito y la realización de una cantidad igual de trabajo.
FORMA DE CLAUSIUS DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
En un refrigerador y bomba de calor, la maquina toma energía

de un deposito frio y expulsa energía a un deposito caliente
que se puede lograr solo si se realiza trabajo en la maquina. Bomba de calor
posible
ENUNCIADO DE CLAUSIUS DE LA SEGUNDA LEY DE

LA TERMODINÁMICA
Es imposible construir una maquina cíclica cuyo único efecto sea

transferir energía de manera continua mediante calor desde un
objeto a otro a una mayor temperatura sin la entrada de energía
por trabajo.
Bomba de calor
En términos más simples, la energía no se transfiere
imposible
espontáneamente por calor de un objeto frío a un objeto
caliente
Funcionamiento de un refrigerador doméstico
Funcionamiento de un acondicionador de aire
COEFICIENTE DE REALIZACIÓN (COP)MODO
ENFRIAMIENTO
La efectividad de una bomba de calor se describe en términos de un numero llamado coeficiente de realización(COP).
El COP es similar a la eficiencia térmica de una maquina térmica en que es una relación de lo que gana (energía
transferida a o desde un depósito) a lo queda (entrada de trabajo). Para una bomba de calor que funciona en el modo de
enfriamiento, “lo que gana” es energía removida del deposito frio.
𝑄𝑐
COP (modo de enfriamiento) =
𝑊
Para aquellos dispositivos que funcionan en el modo de enfriamiento, se define el COP en términos de 𝑄𝐶 . Un buen
refrigerador debe tener un COP alto, típicamente 5 o 6.
Cierto refrigerador tiene un Cop de 5.00. Cuando el refrigerador está en funcionamiento, su
potencia de entrada es de 500 𝑊. Una muestra de agua de 500 g de masa y 20.0 °𝐶 de
temperatura se coloca en el compartimento de congelador. ¿Cuánto tarda en congelar el agua a
0°𝐶? Suponga que las otras partes del refrigerador permanecen a la misma temperatura y no hay
fugas de energía al exterior, así que la operación del refrigerador resulta sólo en energía que se
extrae del agua.
Solución:
La cantidad de energía que se debe extraer de 500 𝑔 de agua a 20°𝐶 para convertirla en hielo a 0°𝐶
es:
𝐽
𝑄𝑐 = 𝑚𝑐∆𝑇 − 𝑚𝐿𝑓 = 0.500 𝑘𝑔 4186 0°𝐶 − 20°𝐶 − (3.33 × 105 𝐽/𝑘𝑔)
𝑘𝑔 ∙ 𝐶°
𝑄𝑐 = 2.08 × 105 𝐽
La energía que se debe suministrar al refrigerador para extraer esa cantidad de energía del agua es
𝑄𝑐 𝑄𝑐 2.08 × 105 𝐽
𝐶𝑂𝑃 = →𝑊= = = 4.17 × 104 𝐽
𝑊 𝐶𝑂𝑃 5.00
Usando la potencia nominal del refrigerador, el tiempo necesario para que ocurra la congelación es:
𝑊 𝑊 4.17 × 104 𝐽
Ƥ= → ∆𝑡 = = = 83.3 𝑠
∆𝑡 Ƥ 500 𝐽/𝑠
En realidad, para que el agua se congele se requiere un intervalo de tiempo mayor, lo que nos dice
que las suposiciones del modelo no son válidas. Sólo una pequeña parte de la energía extraida del
interior del refrigerador en un intervalo de tiempo dado proviene del agua. También se debe
extraer energía del contenedor donde se coloca el agua, y se debe extraer la energía filtrada
continuamente hacia el interior desde el exterior.
COEFICIENTE DE REALIZACIÓN (COP)MODO
CALENTAMIENTO
Las bombas de calor cada vez se vuelven mas populares para propósitos de calentamiento. En el modo de calentamiento,
el COP de una bomba de calor se define como la proporción de la energía transferida hacia el deposito caliente , al
trabajo requerido para transferir dicha energía:
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑎 𝑎𝑙𝑡𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑄ℎ

COP(modo calentamiento) = =
𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑖𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑊
un valor representativo del COP para una bomba de calor es aproximadamente 4.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
En un proceso reversible el sistema se somete al proceso que puede regresar a sus condiciones iniciales a lo largo de la
misma trayectoria sobre un diagrama PV, y cada punto a lo largo de dicha trayectoria esta en estado de equilibrio. Un
proceso que no satisface estos requisitos es irreversible.
El proceso reversible es una idealización; todos los procesos reales en el universo son irreversibles.
MAQUINA DE CARNOT
En 1824 el ingeniero francés llamado Sadi Carnot demostró que una maquina térmica que funciona en un ciclo reversible
ideal, llamado ciclo de Carnot, entre dos depósitos de energía es la maquina mas eficiente posible.
EFICIENCIA TERMICA DE LA MAQUINA DE CARNOT
Todas las máquinas reales son menos eficientes que la máquina de Carnot porque no funcionan a
través de un ciclo reversible. La eficiencia de una maquina real se reduce aun mas por dificultades
practicas como fricción y perdidas de energía por conducción. La eficiencia térmica de la máquina está
dada
𝑊𝑚á𝑞 𝑄ℎ − 𝑄𝑐 𝑄𝑐
𝑒= = =1−
𝑄ℎ 𝑄ℎ 𝑄ℎ
𝑄𝑐 𝑇𝑐
para un ciclo de Carnot se cumple que: =
𝑄ℎ 𝑇ℎ
𝑇𝑐
Por tanto, la eficiencia térmica de una máquina de Carnot es 𝑒=1−
𝑇ℎ
Este resultado indica que todas las máquinas de Carnot que funcionan entre las mismas dos
temperaturas tienen la misma eficiencia
En teoría, una maquina térmica con ciclo de Carnot que funcione en reversa constituye la bomba de calor mas
efectiva posible, y ello determina el máximo COP para una combinación dada de temperaturas de deposito caliente
y fría. El máximo COP para una bomba de calor en su modo de calentamiento es
El COP de Carnot para una bomba de calor en el modo de enfriamiento es

Identifica los conceptos y leyes fundamentales relacionados con las maquinas
térmicas.
Suponga que una persona le comenta que construyó una máquina térmica la cual, en cada ciclo, recibe 100
cal de la fuente caliente y realiza un trabajo de 420 J. Sabiendo que 1 cal = 4.2 J. ¿Qué puede opinar al
respecto?
A. Una máquina no puede realizar trabajo con una eficiencia de

100%.
B. Que es una máquina de Carnot .
C. La energía se transfiere espontáneamente por calor de un
objeto frío a un objeto caliente.
D. Que es mas eficiente que una maquina de Carnot
(A)
Establece relaciones entre graficas y ecuaciones del modelo de las maquinas
térmicas
Con respecto a la siguiente figura es

correcto afirmar que
A. Es el ciclo de un refrigerador.
B. Es el ciclo de Carnot.
C. No es una maquina térmica.
D. Es una maquina térmica imposible.
(A)
Resuelve problemas de las maquinas térmicas y los relaciona con su entorno.
Una máquina térmica teórica opera entre dos fuentes termales, ejecutando el ciclo de Carnot. La
fuente fría se encuentra a 127 °C y la fuente caliente, a 427 ° C. ¿Cuál es el rendimiento porcentual de
esa máquina?
A. 43 %
B. 55 %.
C. 62 %
D. 69 %
(A)
ENTROPÍA (S)
Macroestados y Microestados
Microestado: Configuración particular de los componentes individuales
del sistema.
Ejemplo: La descripción de los vectores de velocidad, ordenados, de
las moléculas de aire en su habitación se refiere a un microestado
particular, y el movimiento azaroso (en todas las direcciones), más
probable es otro microestado, uno que representa desorden.
Macroestado: Descripción de las condiciones del sistema desde un
punto de vista macroscópico y usa variables macroscópicas como
presión, densidad y temperatura para gases.
Macroestados y Microestados
Macroestados asociados
con el desorden tienen
muchos más microestados
posibles que los asociados
con el orden.
ENTROPÍA (S)
Los sistemas aislados tienden hacia el desorden y la entropía es una medida de este desorden.
Si se considera un sistema y sus alrededores para incluir todo el Universo, el Universo siempre se mueve hacia un
macroestado que corresponde a mayor desorden. Ya que la entropía es una medida de desorden, una manera
alternativa de establecer la segunda ley es que la entropía del Universo aumenta en todos los procesos reales.
Cambio de entropía para un

proceso infinitesimal en el que
un sistema cambia de un estado d
equilibrio a otro.
𝒅𝑸𝒓 es la cantidad de energía transferida

por calor cuando el sistema sigue una
trayectoria reversible entre los estados, el
cambio en entropía dS es igual a esta
cantidad de energía para el proceso
reversible dividida entre la temperatura
absoluta del sistema 𝑇.
ENTROPÍA (S)
El cambio en entropía durante un proceso sólo depende de los puntos extremos, por lo que es independiente de
la trayectoria real seguida. En consecuencia, el cambio en entropía para un proceso irreversible se determina al
calcular el cambio en entropía para un proceso reversible que conecta los mismos estados inicial y final.
Para calcular el cambio en entropía para un proceso finito, se debe integrar la ecuación
Un sólido que tiene un calor latente de fusión 𝐿𝑓 se funde a una temperatura 𝑇𝑚 .
Calcule el cambio en entropía de esta sustancia cuando se funde una masa 𝑚 de la
sustancia.
Solución: Imagine que coloca la sustancia en un ambiente caliente, así la energía
entra a la sustancia mediante calor. El proceso se puede invertir al colocar la
sustancia en un ambiente frío, la energía sale de la sustancia por calor.
Calculando el cambio de entropía teniendo en cuenta que la fusión se realiza a
temperatura constante (proceso isotérmico) se tiene:
𝑑𝑄𝑟 1 𝑄𝑟 𝑚𝐿𝑓
∆𝑆 == න = න 𝑑𝑄𝑟 = =
𝑇 𝑇𝑚 𝑇𝑚 𝑇𝑚
De donde se concluye que ∆𝑆 es positiva, lo que representa que a la sustancia se le
agrega energía.
Cambios de entropía en una máquina de Carnot
el cambio total en entropía para un ciclo es
donde el signo menos representa que la energía sale de la maquina. Para una maquina de Carnot,
Al usar este resultado en la expresión anterior para S, se encuentra que el cambio total en entropía para una
maquina de Carnot que funciona en un ciclo es cero.
En general, esta condición se puede escribir como
Válida para una máquina de

Carnot y para cualquier ciclo
Reversible.
CAMBIO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
El cambio en la entropía para un sistema y sus alrededores siempre es positivo para un proceso irreversible. En general,
la entropía total, y por tanto el desorden, siempre aumenta en un proceso irreversible. Al tener en cuenta estas
consideraciones, la segunda ley de la termodinámica se puede establecer del modo siguiente:
Además, si el proceso es irreversible, la entropía total de un sistema aislado siempre

aumenta. En un proceso reversible, la entropía total de un sistema aislado permanece constante.
Cuando es un sistema que no esta aislado de sus alrededores, recuerde que el aumento en entropía, descrito en la
segunda ley, es la del sistema y sus alrededores. Cuando un sistema y sus alrededores interactúan en un proceso
irreversible, el aumento en entropía de uno es mayor que la disminución en entropía del otro. Por tanto, el cambio en
entropía del Universo debe ser mayor que cero para un proceso irreversible e igual a cero para un proceso reversible.
Al final de cuentas, la entropía del Universo debe alcanzar un valor máximo.
CAMBIO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
Cambio en entropía en una expansión libre
Ya que Vf es mayor que Vi, se concluye que S es positivo. Este resultado positivo indica que tanto la entropía como
el desorden del gas aumentan como resultado de la expansión adiabática irreversible.
Resuelve problemas de los gases la segunda ley de la termodinámica. relaciona con
su entorno.
Los procesos termodinámicos tiene como consecuencia cambios en la estructura de la materia, estos cambios los
llamamos cambios de fase, por ejemplo cuando el aumento de la temperatura genera que a los 100 °C el agua
hierve y se convierte en vapor, ó si tenemos 1kg de hielo se funde y se convierte en 1kg de agua a 0° C. en este
ultimo caso (fusión) determine a) el calor , b) el cambio de entropía (El calor de fusión es 𝐿𝑓 = 3.34 × 105 𝐽/𝑘𝑔).
A. 𝑄 = 3.34 × 105 𝐽/𝑘𝑔, ∆𝑆 = 1.22 × 103 𝐽/K).

B. 𝑄 = −3.34 × 105 𝐽/𝑘𝑔, ∆𝑆 = 1.22 × 103 𝐽/K).
C. 𝑄 = 3.34 × 105 𝐽, ∆𝑆 = 1.22 × 103 𝐽/K).
D. 𝑄 = −3.34 × 105 J, ∆𝑆 = 1.22 × 103 𝐽/K).
Respuesta: (C)
__________

Teoria Cinetica de Los Gases y Leyes de La Termodinámica

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Física Ondas y Partículas

Teoría cinética de los gases y leyes de la

1. Descripción macroscópica de un gas ideal

¿Qué tan rápidas son las moléculas que se

Las fuerzas interatómicas e intermoleculares en los gases son muy débiles y,

Para un gas, es útil saber como se relacionan las cantidades volumen V,

En general, la ecuación que interrelaciona las cantidades (P,V,T), se llama

➢No tiene volumen ni presión definidos.

➢ Sus moléculas se mueven aleatoriamente sin

De (2) se tiene que:

Ecuación de estado para un gas ideal

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 Ecuación de estado del Gas Ideal (4)

𝒑𝐕 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻 Segunda forma de la ecuación de estado (5)

donde 𝑘𝐵 es la constante de Boltzmann, que tiene el valor

Es común llamar a cantidades tales como P, V y T variables termodinámicas de un gas ideal.

Para una isoterma específica se

si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo

Los datos que tenemos son:

¡18,5 veces más de volumen que a nivel del mar!

T2 = 129 - 273 = -144 ºC

Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (P2):

Ya que los volúmenes inicial y final del gas se suponen iguales,

𝑝1 𝑉1 (1.013 × 105 𝑃𝑎)(11.0 × 10−3 𝑚3 )

𝑝2 𝑉2 (2.11 × 107 𝑃𝑎)(11.0 × 10−3 𝑚3 )

Despejamos el numero de moles 𝑛 de la expresión anterior:

𝑝𝑉 100 𝑃𝑎 1.00 × 10−4 𝑚3

El numero de moléculas es entonces:

𝑁 = 𝑛𝑁𝐴 = (4.11 × 10−6 𝑚𝑜𝑙)(6.022 × 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙)

𝑁 = 2.47 × 1018 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠

𝑑𝑃𝑥 𝑑𝑃𝑦 𝑑𝑃𝑧

El cambio en el momento lineal de una partícula es:

La presión ejercida por las N partículas en el área A es entonces:

1 𝐾𝑡𝑟 3𝑛𝑅𝑇 3𝑛𝑅𝑇 3 𝑅 3

b) Para la energía cinética de traslación aleatoria de todas las moléculas se tiene:

𝑀 32.0 × 10−3 𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙 −26

3𝑘𝐵 𝑇 3(1.38 × 10−23 𝐽/𝐾)(300 𝐾)

5002 + 6002 + 7002 + 8002 + 9002

𝑣𝑟𝑚𝑠 = 5.10 × 105 𝑚2 /𝑠 2 =714 m/s

𝑄 = 𝑛𝑀𝑐∆𝑇 Cantidad de calor 𝑄 para cambiar la temperatura de una

La expresión anterior puede ser escrita en la forma:

𝑄 = 𝑛𝐶∆𝑇 Cantidad de calor 𝑄 para cambiar la temperatura de una

𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)

donde 𝐶𝑉 es el calor específico molar a volumen constante y 𝐶𝑝 es el calor específico

Un cilindro contiene 3.00 moles de gas helio a una temperatura de 300 K.

Siendo las constantes 𝑎 y 𝑏 constantes empíricas, diferentes

A. éstos están constituidos por diminutas partículas (moléculas) en constante

TRABAJO INVERTIDO EN UN GAS

En las figuras a) y b) los estados inicial y final del sistema

∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝐸𝑖𝑛𝑡,𝑓 − 𝐸𝑖𝑛𝑡,𝑖

Una locomotora de vapor opera aprovechando la primera ley

∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓 − 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑖 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑖 = 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓

La energía interna de un sistema aislado permanece constante.

En procesos isocóricos la energía interna puede cambiar solamente por transferencia de

De la definición de trabajo se tiene lo siguiente:

𝑊 = −𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 ) Trabajo en procesos isobáricos

A partir de la primera ley de la termodinámica se tiene para el cambio en la energía interna:

𝐼 = σ 𝑚𝑖 𝑟𝑖 2 = 𝑚1 𝑟1 2 + 𝑚2 𝑟2 2 + ⋯ momento de inercia de masas puntuales

𝐼 = ‫ 𝑟 ׬‬2 𝑑𝑚 momento de inercia de distribuciones continuas de masa

𝑚1 𝑟Ԧ1 +𝑚2 𝑟Ԧ2 +⋯ σ𝑖 𝑚𝑖 𝑟Ԧ𝑖

𝑟Ԧ𝑖 = 𝑥𝑖 𝑖Ƹ + 𝑦𝑖 𝑗Ƹ + 𝑧𝑖 𝑘෠ Vector de posición de la partícula 𝒊.

En procesos adiabáticos la energía interna puede cambiar solamente

En una expansión adiabática libre 𝑄 = 0 y 𝑊 = 0. De la primera ley se

∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓 − 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓 = 0 → 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑖 = 𝐸𝑖𝑛𝑡−𝑓