UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PER

ING.METALRGICA Y DE MATERIALES

HIDROMETALRGIA DEL
ZINC

*CTEDRA:
HIDROMETALRGIA

*CATEDRTICO:
- ING. CESAR ORTIZ JHAN

*ALUMNAS:
- MENDEZ ROMERO, Liz
- YANCE AMBROSIO, Noelia
- YURIVILCA ESPINOZA, Kathya

*SEMESTRE:

*SEMESTRE:
- VIII

HUANCAYO-PER
2016
INDICE

INDICE..................................................................................................................................2
INTRODUCCIN.................................................................................................................3
MARCO TERICO...............................................................................................................5
1.

ZINC....................................................................................................................5

1.1 CARACTERISTICAS DEL ZINC..............................................................................5

2.

HIDROMETALRGIA DEL ZINC....................................................................5

2.1

TOSTACION:......................................................................................................6

2.1.1
2.2

OBJETIVOS....................................................................................................6
LIXIVIACIN.....................................................................................................6

2.2.1 OBJETIVOS:........................................................................................................6
2.2.2 ETAPAS DEL PROCESO DE LIXIVIACIN.....................................................6
a) Tostacin del concentrado de zinc.................................................................................6
b) Lixiviacin neutra..........................................................................................................7
c) Lixiviacin cida,...........................................................................................................7
d) Reduccin de hierro.......................................................................................................7
e) Neutralizacin,...............................................................................................................7
f) Separacin de arsnico,..................................................................................................8
g) Cementacin de cobre con polvo de zinc......................................................................8
h) Oxidacin de hierro y precipitacin de jarosita,............................................................9
i) Reduccin de hierro y lixiviacin directa.....................................................................10
2.3 ELECTROLISIS....................................................................................................10
2.3.1

POTENCIAL DE OPERACIN:...................................................................11

2.4

FUSIN Y REFINO (Ctodos).........................................................................13

4.

APLICACIONES DEL ZINC............................................................................14

CONCLUCIONES...............................................................................................................15
BIBLIOGRAFA..................................................................................................................16
ANEXOS..............................................................................................................................17

INTRODUCCIN
Para la obtencin de zinc metal a partir de sus materias primas,
fundamentalmente concentrados de zinc base sulfuro, se utiliza tanto la va
2

pirometalrgica como la hidrometalrgica, si bien la primera est en franco

retroceso debido a los altos costes operativos, as como los problemas
medioambientales. Los procesos hidrometalrgicos siguen mayoritariamente la
lnea RLE (Roasting, Leaching, Electrowinning), si bien existe alguna planta,
muy pocas, que evitan la tostacin de los concentrados, bien porque utilizan la
lixiviacin directa de concentrados a presin en autoclaves, o bien mediante
lixiviacin directa a presin atmosfrica. Hasta mediados de la dcada de los
aos 60, las plantas de zinc electroltico utilizaban en el rea de lixiviacin una
etapa de lixiviacin neutra y una cida dbil. De esta manera conseguan
extraer el zinc contenido como xido en la calcine, producto resultante de la
tostacin, mientras que el zinc combinado con el hierro en forma de ferritas
de zinc no era lixiviado. Con este procedimiento se conseguan recuperaciones
de zinc entre 85 y 90%, quedando un residuo en el que se concentraban las
ferritas de zinc, con un contenido en zinc de 17-20%.
A partir de 1965 comenz la utilizacin a nivel industrial del denominado
proceso jarosita tal como se describe en los documentos ES 34601 , ES
385575, y NO 108047 que supuso un paso muy importante al conseguir
aumentar la recuperacin de zinc por encima del 90%. El proceso contempla,
adems de la lixiviacin neutra, dos o ms etapas de lixiviacin cida donde se
produce la solubilizaran del zinc y del hierro contenidos en las ferritas de
zinc, en forma de sulfato de zinc (SO Zn) y sulfato frrico ((SO 4)SFe2), al
mismo tiempo que se puede separar un residuo conteniendo el plomo y la plata
contenidos en la calcine. Una variante del proceso jarosita es el denominado
conversin proceso descrito en el documento CA 1094819, que se diferencia
del anterior en que tanto la lixiviacin de ferritas como la precipitacin de
hierro como jarosita tienen lugar de forma simultnea sin que sea posible
separar en este caso el residuo de plomo-plata, obteniendo al final un residuo
nico que contiene todo el hierro en forma de jarosita as como el plomo, plata
y slice contenidos en la calcine.
Otro proceso desarrollado un poco ms tarde que el de la jarosita es el
denominado proceso goetita descrito en el documento CA 873262. Este
proceso consta, lo mismo que en el caso del proceso jarosita, de una etapa de
lixiviacin neutra y dos o ms etapas de lixiviacin cida que trabajan en
contracorriente, y donde se lixivian las ferritas al mismo tiempo que se puede
separar un residuo de plomo-plata. La solucin resultante de la lixiviacin cida
se trata con concentrado de zinc para reducir el hierro frrico (Fe +++) a hierro
ferroso (Fe++). Posteriormente hay una etapa de pre- neutralizacin, donde se
neutraliza una parte de la acidez existente con calcine y, posteriormente una
etapa de precipitacin del hierro en forma de goetita (FeO(OH)), utilizando
tambin calcine para neutralizar la acidez generada en la formacin de goetita
y oxgeno para oxidar el Fe ++ a Fe+++. Este proceso produce un residuo algo ms
3

rico en hierro, entre 30 y 40%, mientras que en el caso de la jarosita, el

residuo suele contener entre 28 y 32% de hierro. Sin embargo la recuperacin
de zinc mediante este proceso es menor que en el caso de la jarosita, pues,
mientras que en el caso de la jarosita el residuo final contiene normalmente un
3-4% de zinc, en el caso de la goetita, el residuo final contiene hasta un 8-10%
de zinc.

MARCO TERICO
1. ZINC

1.1 CARACTERISTICAS DEL ZINC

Es un metal de transicin
N Tabla 30
Masa atmica: 65,409
Dureza: 2,5
Estado de oxidacin: 2
Slido
Estructura cristalina: hexagonal
Temperatura de fusin: 420C
Temperatura de ebullicin: 907C

2. HIDROMETALRGIA DEL ZINC

Son los procesos de lixiviacin selectiva de los componentes valiosos de las
menas y su posterior recuperacin de la solucin por diferentes mtodos. El
nombre de hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones
acuosas como agente de disolucin.

Consta de tres procesos importantes:

5

2.1

TOSTACION:

2.1.1

OBJETIVOS

1. Lograr producir la mxima cantidad de ZnO.

2. Producir cierta tostacin sulfurante.
3. Minimizar la produccin de ferritas.

2.2

LIXIVIACIN

La mena ms importante es el sulfuro de Zn o blenda. Lo primero que se va a

hacer al sulfuro es una tostacin para transformarlo en xido, pudiendo ser
una tostacin parcial o total. La total se denomina tostacin oxidante a muerte
ZnS + 3/2 O2 -> ZnO + SO2 + ganga. Una vez tostados, tenemos sulfuros y
xidos por lo que se lixivian para separar el ZnO de todo lo dems. Se realiza
la lixiviacin con solucin de electrolito agotado de las celdas de operacin de
reduccin electroltica.
Lixiviacin ZnO + H2SO4 -> ZnSO4 + H2O + Ganga. Al lixiviar todos los xidos
tambin se forman sulfatos. Podemos encontrarnos con dos tipos de
lixiviacin: continuo e intermitente. La ms utilizada es la continua y se realiza
en dos etapas ya que con una sola tendramos una lixiviacin muy impura. Hay
que evitar que las impurezas pasen a la disolucin y se hace con un ataque
menos cido del que usaremos para extraer todo el Zn.

2.2.1 OBJETIVOS:
1. Disolver la mxima cantidad de Zn.
2. Eliminar impurezas
3. Aprovechar metales valiosos presentes en la calcine

2.2.2 ETAPAS DEL PROCESO DE LIXIVIACIN

a) Tostacin del concentrado de zinc sulfurado para la obtencin de
concentrado de zinc tostado (calcine) y anhdrido sulfuroso, el cual se
transforma posteriormente en cido sulfrico. Las principales reacciones que
tienen lugar en el horno de tostacin son:
(1) 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
6

(2) ZnO + Fe2O3 = ZnFe2O4

b) Lixiviacin neutra, donde la calcine se lixivia con cido sulfrico,
concretamente el electrolito agotado que retorna de las celdas de electrlisis.
En esta etapa se lixivia el xido de zinc contenido en la calcine con electrolito
agotado, formando una solucin de sulfato de zinc que pasa a la etapa de
purificacin, mientras que las ferritas de zinc (Fe 2O3.ZnO) insolubles
generadas en la etapa de tostacin permanecen en los lodos y pasan a la
siguiente etapa. La principal reaccin en esta etapa es:
(3) ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O
c) Lixiviacin cida, que consta de una o varias etapas trabajando en
contracorriente, donde se procede a la lixiviacin de las ferritas de zinc a
presin atmosfrica con electrolito agotado y cido sulfrico en condiciones
de temperatura entre 80C y el punto de ebullicin, y manteniendo una acidez
entre 10 y 140 g/l. En esta etapa(s) se genera un residuo donde se concentran
todo el plomo, plata y oro contenidos en la calcine, que puede ser utilizado
para la recuperacin de estos metales. La solucin resultante, conteniendo 1070 g/l de acidez y 5-25 g/l Fe +++, pasa a la etapa siguiente. La principal
reaccin que tiene lugar en esta etapa es:
(4)Fe2O3.ZnO + 4H2SO4 = ZnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4H2O
d) Reduccin de hierro, donde tiene lugar la reduccin del in frrico a in
ferroso, mediante tratamiento a presin atmosfrica de la solucin
procedente de la etapa anterior (c) con concentrado de zinc a temperaturas
comprendidas entre 80C y el punto de ebullicin de la solucin. La principal
reaccin en esta etapa es:
(5) Fe2(SO4)3 + ZnS = 2FeSO4 + ZnSO4 + S
En esta etapa la acidez permanece prcticamente igual, pues en la reaccin (5)
no se consume cido.
El residuo resultante de esta etapa (d), conteniendo el azufre elemental
formado segn la reaccin (5) y el exceso de ZnS no reaccionado puede ser
reciclado al horno de tostacin, mientras que la solucin, conteniendo
principalmente ZnSO, FeSO y H2SO adems de una pequea cantidad de
Fe2(SO4)3 (entre 0.5 y 1 g/l de Fe+++), pasa a la etapa siguiente.
e) Neutralizacin, donde la solucin cida procedente de la etapa anterior se
neutraliza con calcine segn la reaccin (3), manteniendo al final de la misma
una acidez entre 10 g/l y pH 5.2 a la temperatura propia de la reaccin.
7

Las principales reacciones que tienen lugar en esta etapa son:

(3) H2SO4 + ZnO = ZnSO4 + H2O
(6) Fe2(SO4)3 + 6H2O = 2Fe(OH)3 + 3H2SO4
La mayor parte del hierro en solucin, en forma de Fe ++ producido en la etapa
(d) segn la reaccin (5), no precipita y se mantiene en solucin, mientras que
el hierro presente como Fe+++ precipita como hidrxido frrico segn la
reaccin (6).De esta manera, al neutralizar con calcine en esta etapa la acidez
presente en la solucin que viene de las etapas (c) y (d), se evita el uso de
calcine en la etapa (h) de oxidacin de hierro y precipitacin de jarosita.
El residuo de esta etapa se retorna a la lixiviacin cida (c) cuando se tratan
concentrados con bajos contenidos de arsnico que no influyen de forma
significativa en la composicin final de la jarosita, o bien a la siguiente etapa
(f) cuando los concentrados tienen contenidos de arsnico que puedan afectar
a la calidad de la jarosita generada. En este ltimo caso, se puede dividir la
etapa de neutralizacin en dos fases: en una primera fase se neutraliza
parcialmente la acidez contenida en la solucin proveniente de la etapa (d)
hasta un rango de 5-15 g/l; a continuacin se separa el slido que retorna a la
etapa de lixiviacin cida (c), mientras que la solucin resultante se neutraliza
de nuevo con calcine hasta alcanzar un pH entre 3.8 y 5.2. El slido se enva a
la etapa (f) de separacin de arsnico, mientras que la solucin se enva bien
directamente a la etapa (h) de jarosita o bien a la etapa (g) en caso que sea
preciso separar cobre de la solucin para evitar la contaminacin del residuo
final de jarosita.
f) Separacin de arsnico, cuando se tratan concentrados con alto contenido
de As, el residuo de la etapa (e) se trata con electrolito agotado a baja acidez
(4-10 g/l) y baja temperatura (30-70C) y en la solucin resultante se reduce
el Fe+++ a Fe++ con concentrado de zinc para posteriormente, despus de
separar los slidos no reaccionados, precipitar arsnico y otras impurezas
afines, por ejemplo con Ca(OH) 2, CaCO3, NaSH. En el contexto de este
documento se consideraran como impurezas afines aquellas que presentan un
comportamiento qumico similar al del arsnico, como por ejemplo antimonio y
germanio que se disuelven y precipitan bajo condiciones de pH similares. El
residuo de la lixiviacin retorna a la etapa (c) y el de la reduccin de hierro a
la etapa (d), mientras que la solucin, despus de la precipitacin de arsnico,
se enva a la etapa (h). El precipitado de As, conteniendo As y Cu como
elementos de valor, puede ser enviado a una fundicin de cobre para su
procesamiento posterior.

g) Cementacin de cobre con polvo de zinc, solo cuando se tratan

concentrados con altos contenidos en cobre. Para ello se trata la solucin
procedente de la etapa (e) con polvo de zinc para cementar el cobre en forma
de cemento metlico de acuerdo con la siguiente reaccin:
(7) CuSO4 + Zn = Cu0 + ZnSO4
La reaccin (7) tiene lugar por defecto, de forma que siempre queda una
cierta presencia de cobre en solucin (del orden de 100-200 mg/l), que resulte
suficiente para favorecer la reaccin de oxidacin
(8) en la siguiente etapa (h) sin que por ello se contamine significativamente el
residuo final de jarosita. El residuo de cementos metlicos se enva a la etapa
de tratamiento de cementos de purificacin, donde tiene lugar la recuperacin
de cobre. La solucin, libre de slidos contaminantes, pasa a la etapa siguiente
h) Oxidacin de hierro y precipitacin de jarosita, donde tienen lugar
simultneamente la oxidacin de Fe++ a Fe+++ y la precipitacin de jarosita. Para
ello, la solucin neutralizada y libre de slidos procedente de la etapa (e) (f)
se trata a presin atmosfrica y a una temperatura entre 80C y el punto de
ebullicin de la solucin, inyectando oxgeno o aire enriquecido con oxgeno (el
necesario para facilitar la oxidacin del Fe ++ a Fe+++ y aadiendo un lcali
(NaOH, Na2CO3 NH3) en la proporcin requerida para la formacin de
jarosita de acuerdo con la estequiometria de la reaccin (9), manteniendo una
acidez entre pH 2 y 15 g/l. De esta manera tiene lugar de forma simultnea la
oxidacin de Fe++ a Fe+++ y la precipitacin de Fe+++ como jarosita, de acuerdo
con las siguientes reacciones:
(8) 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = 2Fe2(SO4)3 + 2H2O
(9) 3Fe2(SO4)3 + 2MeOH + 10H2O = 2[Fe3(SO4)2(OH)6]Me + 5H2SO4
Donde Me puede ser Na+ o NH4 +.

i) Reduccin de hierro y lixiviacin directa, en aquellos procesos donde

coexisten los procesos RLE y de lixiviacin directa, donde la solucin
procedente de la etapa cida (c) se trata con concentrados de zinc y
electrolito agotado al mismo

2.3 ELECTROLISIS
La solucin lixiviada de sulfato de Zn se bombea despus de la purificacin a
tanques de almacenamiento que hay en la casa de celdas, y de all pasa a las
celdas electrolticas para la precipitacin, siendo el electrolito en dichas
celdas:
ZnSO4 + H2O + e = Zn + H2SO4 + 1/2 O2
La solucin se agrega a las celdas electrolticas en cantidades controladas, ya
sea en forma continua o discontinua, agregndose un lote cada 24h si se
emplea este sistema. El objetivo es mantener el contenido de Zn y el
contenido de cido en el electrolito a nivel uniforme. El proceso electroltico
se efecta y la concentracin de cido aumenta; se retira de las celdas algo de
esta solucin de alta concentracin de cidos y es enviada a los tanques de
almacenamiento de cido, desde los cuales habr de ser reciclada al circuito
de lixiviacin para usarla nuevamente.
La solucin lixiviante retirada se repone con solucin lixiviante neutra fresca,
la cual reduce la concentracin de cido en la celda, que est dentro del
intervalo normal para la electrolisis. La solucin lixiviada fresca, adems de
10

tener bajo contenido de H2SO4, lleva de 100 a 160 gr de Zn en forma de

sulfato de zinc. La electrolisis separa del 50 al 70% de ste al depositarse
como zinc metlico sobre los ctodos, agotando la solucin hasta una
concentracin de 50gpl; el contenido restante de sulfato de zinc se retira en
la solucin de alto contenido de cido, que se recicla al circuito de lixiviacin y
forma una carga circulante constante.
Las celdas se construyen de concreto revestido de Pb y sus dimensiones son
de 4,57m de largo, 0,85 m de ancho y 1,68 m de profundidad. Se pueden
disponer en cascadas de 6 a 12 celdas, cada una situada de tal forma que pase
la solucin por gravedad de la celda ms alta de cada cascada a la segunda, de
la segunda a la tercera y as sucesivamente, descargando la ltima celda a un
canaln. Una sala de celdas contiene de 300 a 400 celdas divididas en dos a
cuatro unidades y cada unidad tiene su propio circuito elctrico por
flexibilidad.
La temperatura de las celdas es importante y se mantiene entre 35 a 45C
haciendo circular agua de enfriamiento a travs de serpentines de Pb
colocados en cada celda. La alta temperatura intensifica el efecto nocivo de
las impurezas que hay en la celda y como durante la electrolisis se genera
calor, se necesita enfriamiento para mantener la temperatura dentro de
lmites razonables.

2.3.1

POTENCIAL DE OPERACIN:

Los nodos se fabrican de hoja metlica de 99% de Pb y 1% de Ag de 1m

25 cm de espesor y son inertes al electrolito. Los ctodos son tambin
inertes y son lminas de aluminio de 0,6 cm de espesor. Tanto los
nodos como los ctodos estn dotados de botones de caucho o de
porcelana en la porcin sumergida para evitar que los electrodos se
toquen. Hay un nodo ms que el nmero de ctodos en cada celda. Una
de las dimensiones tpicas tiene 46 nodos y 45 ctodos, mientras que
una celda de menor tamao de uso comn tiene 28 nodos y 27 ctodos.

Densidad de corriente: 200 a 400 A/m. El hecho de que la densidad de

corriente sea mayor significa que las condiciones de operacin se
ajustan para un voltaje ms alto por celda.

Voltaje tericamente de 2,35V pero en la prctica 3,25 a 5,5 V.

Eficiencia de la corriente 87 a 94% en promedio en periodos de tiempos

largos.
11

La mayora de las plantas trabajan sobre la base de cosechar los

ctodos de las celdas cada 24 a 48 h para desprender la capa de zinc
depositada, siendo el depsito muy puro y ensaya 99,995 % de zinc.
Esto se hace sacando los ctodos de una celda mediante gra neumtica
y luego moviendo la carga hasta un armazn situado sobre el piso
principal de la casa de las celdas, en la cual se desprende el depsito de
zinc del ctodo de aluminio con una herramienta de mano.

Las celdas tiene que ser limpiadas con frecuencia por acumulacin de lodos
formados en su mayor parte por el MnO2 agregado para oxidar el hierro en el
circuito de lixiviacin y acarreado por el electrolito. Para mantenerlo, se
limpian una cascada de celdas cada semana y media aprox. y las dems siguen
funcionando.

12

ZnSO4 = SO42-+Zn2+
Ctodo: Zn2++2e-->Zn0

13

2.4

FUSIN Y REFINO (Ctodos)

El Zn metlico se deposita en el ctodo de las celdas de precipitacin

electroltica en forma muy pura, que ensaya ms o menos 99,995% de zinc. Las
impurezas principales son Pb, Fe, Cd, Cu y Ag. El Pb es la impureza principal y
su contenido es slo del orden de 20 a 25 g por tonelada de Zn.
La mayor parte del Zn electroltico, se vende como lingotes planos o secciones
rectangulares que pesan 25kg. Para obtener stos, el zinc desprendido de los
ctodos de aluminio de la celda se funde y vaca en moldes.
Para fundir las hojas de zinc catdico se emplean hornos de induccin o
pequeos hornos de reverbero y el zinc lquido se cucharea a mano o se
bombea a las lingoteras por medio de una bomba centrfuga de grafito.
Por esta operacin de fusin, slo se mejora en un mnimo la pureza del zinc
catdico, adems que se pueden formar cantidades considerables de ZnO.

14

4. APLICACIONES DEL ZINC

Preparacin de aleaciones a base de Zn destinadas para moldes de

piezas a presin.
Fabricacin de latones y bronce.
Pinturas anticorrosivas.
Farmacutica 8% de fabricaciones como: pomadas, crema de
proteccin solar, etc.
En la construccin por su alta resistencia a la corrosin atmosfrica
se utiliza en lminas o planchas para cubrimiento de tejados.

15

CONCLUCIONES
El contenido de impurezas que acompaan al residuo de hierro, jarosita,
goetita o paragoetita (las ya mencionadas zinc y plomo, as como
tambin arsnico y/o cobre en el caso de tratar concentrados de zinc
con contenidos apreciables de estos elementos) hacen que el residuo no
pueda ser utilizado para ningn otro proceso, por lo que tiene que ser
almacenado en depsitos de seguridad, constituyendo un pasivo
medioambiental importante.
En el caso de la jarosita, la normativa medioambiental no permite su
almacenamiento tal como se genera en el proceso de fabricacin de
zinc, por lo que tiene que ser previamente energizado a base de
mezclarlo con cal y cemento (proceso jarofix), antes de poder ser
almacenado en depsitos de seguridad. Hoy en da existen ya ciertos
pases que prohben el almacenamiento de este tipo de residuos (Pases
Bajos, Japn, Australia), mientras que otro grupo de pases permiten
almacenarlos en los depsitos existentes pero ya no permiten la
construccin de nuevos depsitos de almacenamiento (Francia, Blgica,
Alemania). Esta situacin se est volviendo ms restrictiva a medida que
crece la presin medioambiental, exigiendo tecnologas ms limpias y
eficientes para la produccin de zinc electroltico.
Como consecuencia de lo anteriormente descrito cualquier nueva
tecnologa que pretenda ser aplicada en este campo debera de cumplir
con los requisitos de conseguir, con un coste competitivo, la mxima
16

recuperacin de metales y de generar residuos medioambientalmente

aceptables, que puedan ser utilizados favorablemente en otros procesos
industriales sin necesidad de requerir un almacenamiento permanente,
algo que como ya hemos comentado, no se permite en ciertos pases y es
de esperar que esta prohibicin se transmita a ms pases en un futuro
no muy lejano.

BIBLIOGRAFA

http://www.azsa.es/presentacion/3esp.html
J. Sancho, L.F. Verdeja, A. Ballester, Editorial
Sintesis,S.A.,Vallehermoso,34-28015 Madrid-METALRGIA
EXTRACTIVA( Procesos de obtencin)-VOLUMEN II.

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ANEXOS

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