SISTEMAS POLIPRÓTICOS.

Intercambian más de un protón con mayor capacidad que el agua.

Para los ácidos polipróticos.
Ka1 > Ka2 > ……..> Kan > Kw
logKa1 > logKa2 > ……..> logKan > logKw
-logKa1 < -logKa2 < …< -logKan < -logKw
pKa1 < pKa2 < …< pKan < pKw = 14
TODOS LOS ANFOLITOS ÁCIDO-BASE SON ESTABLES.

ACIDOS TETRAPRÒTICOS.
H4A <= => H3A + H+ Ka1
H3A <= => H2A + H+ Ka2
H2A <= => HA + H+ Ka3
HA <= => A + H+ Ka4

H4A <= => H3A + H+ Ka1

i) Co
pseq) Co(1-1) Co 1Co
H3A <= => H2A + H+ Ka2
i) 1Co 1Co
pseq) 1Co(1-2) 12Co 1Co + 12Co
H2A <= => HA + H+ Ka3
i) 12Co 1Co + 12Co
pseq) 12Co(1-3) 123Co 1Co + 12Co + 123Co
HA <= => A + H+ Ka4
i) 123Co 1Co + 12Co + 123Co
eq) 123Co 1234Co 1Co + 12Co + 123Co

ACIDOS TRIPRÒTICOS.
H3A <= => H2A + H+ Ka1
i) Co
pseq) Co(1-1) Co 1Co
H2A <= => HA + H+ Ka2
i) 1Co 1Co
pseq) 1Co(1-2) 12Co 1Co + 12Co
HA <= => A + H+ Ka3
i) 12Co 1Co + 12Co
eq) 12Co(1-3) 123Co 1Co + 12Co + 123Co

ACIDOS DIPRÓTICOS.
H2A <= => HA + H+ Ka1
i) Co
pseq) Co(1-1) Co 1Co
HA <= => A + H+ Ka2
i) 1Co 1Co
eq) 1Co(1-2) 12Co 1Co + 12Co
Si Co/Ka1 > 100.
Ka1 Ka2 Ka3 Ka4
1  2  3  4 
Co 1Co 1Co 1Co
1 1
pH  pKa1  log Co
2 2

Si Co/Ka1<100 2
Ka1  Ka  Ka
   1 4 1
Co  Co  Co
1 
2

Si 1Co/Ka2 > 100

pH = - log(1Co)

Si 1Co/Ka2 < 100  (1Co  Ka2 )  (1Co  Ka2 ) 2  4 Ka21Co

2 
21Co

Si 12Co/Ka3 > 100

pH = - log(1Co + 12Co)

Si 12Co/Ka3 < 100  (1Co  1 2Co  Ka3 )  (1Co  1 2Co  Ka3 ) 2  4 Ka31 2Co
3 
21 2Co
pH = - log(1Co + 12Co + 123Co)

PARA BASES POLIPRÓTICAS.

Se emplea el mismo procedimiento, cambiando OH- por H+ y Kb por Ka.
Para los calculos de los distintos grados de disociación se emplean fórmulas comunes con las de los
ácidos polipróticos, solamente se cambian los valores de Ka por Kb en el mismo orden que se
indican.
Cuando se conocen las constantes de un ácido poliprótico y se desea conocer las
correspondientes para las distintas bases se emplea la fórmuna: pKax + pKb(n-x+1) = 14.
Siendo x el número de disociación ácida y n el máximo número de protones intercambiables.
BASES TETRAPRÒTICAS.
B + H2O <= => HB + OH- Kb1
i) Co
pseq) Co(1-1) Co 1Co
HB + H2O <= => H2B + OH- Ka2
i) 1Co 1Co
pseq) 1Co(1-2) 12Co 1Co + 12Co
H2B + H2O <= => H3B + OH- Ka3
i) 12Co 1Co + 12Co
pseq) 12Co(1-3) 123Co 1Co + 12Co + 123Co
H3B + H2O <= => H4B + OH- Ka4
i) 123Co 1Co + 12Co + 123Co
eq) 123Co 1234Co 1Co + 12Co + 123Co
BASES TRIPRÒTICAS.
B + H2O <= => HB + OH- Kb1
i) Co
pseq) Co(1-1) Co 1Co
HB + H2O <= => H2B + OH- Ka2
i) 1Co 1Co
pseq) 1Co(1-2) 12Co 1Co + 12Co
H2B + H2O <= => H3B + OH- Ka3
i) 12Co 1Co + 12Co
eq) 12Co(1-3) 123Co 1Co + 12Co + 123Co

BASES DIPRÒTICAS.
B + H2O <= => HB + OH- Kb1
i) Co
pseq) Co(1-1) Co 1Co
HB + H2O <= => H2B + OH- Ka2
i) 1Co 1Co
eq) 1Co(1-2) 12Co 1Co + 12Co

Si Co/Kb1 > 100, pH = 7 + 0.5pKan + 0.5logCo.

Si Co/Kb1 < 100 y 1Co/Kb2 > 100 pH = 14 + log(1Co)
si 1Co/Kb2 y 12Co/Kb3 > 100 pH = 14 + log(1Co + 12Co)
si 12Co/Kb3 < 100 pH = 14 + log(1Co + 12Co + 123Co)

COMPLEJOS O COMPUESTOS DE COORDINACIÒN.

Se forman de la unión entre iones metálicos (ácidos de Lewis) y ligandos (bases de Lewis), a través de
un enlace covalente coordinado.
Son considerados complejos acuosos los compuestos que se forman en fase acuosa son solubles en ella.
Consideramos para su estudio los formados entre un ión metálicos (M) y uno o más ligandos (L).
A diferencia de los sistemas polipróticos, la formación de complejos con M y varios ligandos no
presenta un conjunto ordenado de constantes de formación o de disociación, ello trae como
consecuencia que no todos los anfolitos complejos son estables.
El análisis de estabilidad es estudiado de acuerdo a lo establecido en el reparto de especies, a través de
las curvas de distribución o mediante la predicción de reacciones.
El estudio de las reacciones de disociación para cuando solamente se forma un complejo, o cuando se
forman varios complejos con todos los anfolitos estables se realiza tal como se ha estudiado para los
ácidos y las bases.
FORMACIÒN DE COMPLEJOS.
M + L <= => ML Kf1
ML + L <= => ML2 Kf2
… …
MLn-1 + L <= => MLn Kfn
DISOCIACIÒN DE COMPLEJOS.
MLn <= => MLn-1 + L Kc1
…
ML <= => M + L Kcn
Kfx . Kc(n-x+1) = 1. pKfx = - pKc(n-x+1)

DISOCIACIÒN DE COMPLEJOS CON UN LIGANDO.

ML <= => M + L
i) Co
eq) Co(1-) Co Co
Que se resuelve igual que las disociaciones de ácidos y bases débiles.
M L  2Co
Kc  Kc 
ML 1
Siendo L una base de Lewis, podrá distribuirse en distintas formas ácidas cuando el pH se modifique,
esto provocará una modificación en las constantes de disociación y de formación de algunos complejos:
L t  L  LH M Lt M L

ML ML
Kc’ = Kc

Cuando L es una no base, b = 1 y la complejación no se verá afectada por la acidez o alcalinidad del
medio.
Cuando L es una base débil, b será mayor o igual a 1 y crecerá cuando el pH disminuya, por lo que la
reacción de descomposición del complejo incrementará su espontaneidad cuando el pH disminuya.
Será más fácil descomponerlo y más difícil de formar en medio ácido.

DISOCIACIÒN DE COMPLEJOS CON ANFOLITOS INTERMEDIOS INESTABLES.

MLx <= => M Ly + nL
i) Co
eq) Co(1-) Co nCo
n
MLy L  (nCo) n (nCo) n  n 1
Kc g   
MLx 1 1

Kc’ = Kcn

SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIÒN.
Los precipitados son compuestos eléctricamente neutros y parcialmente solubles, que son formados por
la unión de aniones y cationes, la reacción inversa corresponde a la incorporación del sólido a la
solución y se le denomina reacción de solubilidad.
mM+z + Zz-m <= => MmZz↓ Kf
MmZz↓ < = => mM+z + zZ-m Ks = 1/Kf
Ks = |M | |Z |
+z m -m z

Solubilidad de un sólido en agua.

MmZz↓ < = => mM+z + zZ-m
i) *
eq) * mCo zCo
eq) * msPE zsPE
En donde Co se ha sustituído por sPE, que corresponde a la solubilidad molar del sólido; al
multiplicarla por su peso molecular se obtiene la solubilidad en g/litro de solución.
Corresponde a la máxima solubilidad a las condiciones estudiadas.
1
 Ks '  m  z
s PE  m z 
m z 

SOLUBILIDAD, ACIDEZ Y COMPLEJACIÓN.

El catión puede ser afectado por la presencia de un Ligando (efecto de la complejación) que
a su vez sufre la influencia de la acidez (complejación y acidez), además de que el anión es
una base de Lewis que puede sufrir el efecto de la acidez.
Cuanto mayor sea la cantidad de ligandos en la solución capaces de reaccionar con el ión metálico y/o
en tanto sea mayor la cantidad de protones en el sistema para reaccionar con el anión, la solubilidad se
verá incrementada.
Ks '  Ks (  M ) (  Z )
L m H z

SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO EN PRESENCIA DE UNO DE SUS PRODUCTOS.

En presencia del anión:
MmZz↓ < = => mM+z + zZ-m
i) * C1
eq) * ms C1+ zs

Ks’ = (ms)m(C1+zs)z.
Si C1 > 10 zsPE; s => 0 [Z-m] = C1
1
 Ks  m
 z 
 C1 
s
m
En presencia del catión:
MmZz↓ < = => mM+z + zZ-m
i) * C1
eq) * C1 + ms zs

Ks’ = (zs)z(C1+ms)m.
Si C1 > 10 msPE; s => 0 [M+z] = C1
1
 Ks  z
 m
C1 
s
z