M. en C.

Erendida Ivonee Murillo Alvarado

Los tipos de análisis volumétricos se clasifican en base principalmente a 2 criterios:
1.- Tipo de Reacción que se lleva acabo:
a) Neutralización
b) Precipitación
c) Formación de Complejos
d) Oxido – Reducción

2.- Tipo de Titulación que se lleva acabo:

a) Titulación Directa
b) Titulación Indirecta
 ANALISIS VOLUMETRICO EN BASE AL TIPO DE REACCIÓN:
3
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN: Es aquella que REACCIONES DE OXIDO – REDUCCIÓN: Es aquella
se lleva acabo entre un ácido y una base para en la cual existe una transferencia de electrones.
formar sal y agua.

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN: Es aquella en la REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS: Es

que se genera un precipitado debido a la aquella en la que se lleva acabo entre un átomo
disminución de la solubilidad del componente sólido metálico central y ligantes, donde juntos forman la
formado. esfera de coordinación.

M. en C. Erendida Ivonee Murillo Alvarado 09/06/2020

 ANALISIS VOLUMETRICO EN BASE AL TIPO DE TITULACIÓN:

VALORACIÓN DIRECTA:

Solución
valorante de Este tipo de titulación mide de forma directa y sin
concentración
conocida
intermediarios a la especie en estudio. Se emplea
cuando existe un indicador apropiado y en caso de
que la reacción a desarrollarse entre la especie de
estudio y la solución de concentración conocida se
rápida, sencilla y estequiometrica.
Analito a
determinar
 5

FORMULAS:
En litros En mililitros

# moles es tan dar  # moles patron

# mmoles Es tan dar # mmoles patron

M es tan dar  V ( Lt ) es tan dar  M patron  V ( Lt ) patron

M es tan dar  V (ml ) es tan dar  M patron  V (ml ) patron

gr  gr
PM es tan dar PM patron gr  gr
Pmmol es tan dar Pmmol patron

𝑝𝑚
𝑃𝑚𝑚𝑜𝑙 = = 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑖𝑙𝑖𝑚𝑜𝑙
1000

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 6
FORMULAS:

En litros En mililitros

# Eq es tan dar  # Eq patron # meq es tan dar  # meq patron

N es tan dar  V ( Lt ) es tan dar  N patron  V ( Lt ) patron N es tan dar  V (ml ) es tan dar  N patron  V (ml ) patron

gr  gr gr  gr
Peq es tan dar Peq patron Pmeq es tan dar Pmeq patron

𝑝𝑚
𝑃𝑚𝑒𝑞 =
𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎𝑠 1000

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 VALORACIÓN INDIRECTA:

Solución Este tipo de titulación no mide de forma directa a

valorante de
concentración la especie en estudio, sino que se mide un exceso
conocida
especie C en la solución valorada que va a ser equivalente
a la especie en estudio. Se emplea cuando
existen excesos de la solución que se mide o bien
cuando la reacción es lenta o que no se cuenta
A(Analito) a determinar
+ Especie B en exceso con in indicador apropiado.

𝐴 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 + 𝐵𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 → 𝐴𝐵 + 𝐻2 𝑂 + 𝐵𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 → 𝐵𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 + 𝐶 → 𝐵𝐶 + 𝐻2 𝑂

Analito Retroceso
 CALCULOS:
𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑁𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝐵 𝑉𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝐵
𝑚𝑒𝑞 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑁𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝐶 𝑉𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝐶

𝑚𝑒𝑞 𝐴(𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜) = 𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 − 𝑚𝑒𝑞 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜

𝑔𝑟
𝑚𝑒𝑞 𝐴(𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜) = 𝑁𝐴 ∙ 𝑉𝐴 =
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜

Despejando los gr de A(analito):

𝑚𝑒𝑞 𝐴(𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜)
𝑔𝑟 𝐴 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 = 𝑚𝑒𝑞 𝑁𝐴 ∙ 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐴 ó 𝑁𝐴 =
𝑉𝐴

𝑔𝑟 V(alícuota)
𝑔𝑟𝐴 = 𝑁𝐴 ∙ 𝑝𝑚 ∙ 𝑉(𝑙𝑡)
X V(solución)

𝑝 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
% 𝐴(𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜) = 𝑥100
𝑝 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
1.- Una muestra de 0.4671 grs que contiene bicarbonato de sodio (una base
monoacida) se disuelve y se titula con una solución estándar de ácido clorhídrico, que
consume 40.72 ml. El ácido clorhídrico se estandarizó titulando 0.1876 grs de carbonato
de sodio, lo cual consumió 37.86 ml de ácido. Calcular el porcentaje de bicarbonato
de sodio en la muestra.

37.86 ml
HCl Estandarización por pesada:

𝑔𝑟
0.1876 gr 𝑃𝑚𝑒𝑞
𝑁𝐻𝐶𝑙 =
Na2CO3 𝑉𝐻𝐶𝑙

0.1876 𝑔𝑟
106 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2(1000)
𝑁𝐻𝐶𝑙 =
37.86 𝑚𝑙

𝑁𝐻𝐶𝑙 =0.0934924 N
Determinación:

40.72 ml
𝑔𝑟 HCl
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 ∙ 𝑉𝐻𝐶𝑙
𝑃𝑚𝑒𝑞

Despejando gr 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 : 0.4671 gr

NaHCO3

𝑔𝑟𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 ∙ 𝑉𝐻𝐶𝑙 ∙ 𝑃𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

84𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 0.0934924 N 40.72 𝑚𝑙
1(1000)

𝑔𝑟𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 0.319788 𝑔𝑟

𝑝 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 0.319788 𝑔𝑟
% 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 𝑥100 = 𝑥100
𝑝 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 0.4671 𝑔𝑟

𝑝
% 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 68.4626 %
𝑝
2.- Se preparó una solución de CaCO3 a partir de un patrón primario disolviendo 0.2589
g en 250 ml. La anterior solución se utilizó para estandarizar una solución de EDTA
tomando alícuotas de 10 ml del patrón y valorando con el EDTA gastando un volumen
promedio de 8.9 ml. Se midieron alícuotas de 50 ml de agua del grifo para determinar
el contenido de CaCO3 expresada como dureza total; Si la alícuota consumió 14.7 ml
de la solución de EDTA, cual es la dureza total del agua en ppm?

Estandarización por volumétrica:

37.86 ml
HCl 𝑔𝑟
𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝑃𝑚
𝑉
0.2589 𝑔𝑟
0.1876 gr 100 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Na2CO3 𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 = = 0.010356 M
0.25 𝐿𝑡

𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑉𝐶𝑎𝐶𝑂3

𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑉𝐶𝑎𝐶𝑂3 0.010356 M 10 𝑚𝑙

𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 = = = 0.0116359 𝑀
𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 8.9 𝑚𝑙
Determinación:

𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 0.0116359 𝑀 14.7 𝑚𝑙 14.7 ml

𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 = =
𝑉𝐶𝑎𝐶𝑂3 50 𝑚𝑙 EDTA

𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 3.4209708 𝑋 10−3 𝑀

Despejando gr 𝐶𝑎𝐶𝑂3 :
50 ml H2O
grifo
𝑔𝑟𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∙ 𝑃𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∙ 𝑉(𝑙𝑡)

𝑔𝑟𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 3.4209708 𝑋 10−3 𝑀 100 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙 1 𝑙𝑡

𝑔𝑟 1000 𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝑔𝑟𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 0.342097 = 342.097 ó 𝑝𝑝𝑚
𝑙𝑡 1 𝑔𝑟 𝑙𝑡
3.- Se requiere determinar el porcentaje de acidez en un vinagre comercial, para la
cual se necesita una muestra de 20 ml de vinagre diluido 1:10 y se valora con 8.75 ml
de NaOH 0.2075 N. ¿Cuál es el porcentaje p/p de acidez en el vinagre si la densidad
del vinagre es 1.003 gr/ml? 𝑁 𝑉 =𝑁 𝑉
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑎𝑂𝐻

8.75 ml
NaOH Despejando 𝑵𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 :
0.2075 N

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 0.2075 𝑁 8.75 𝑚𝑙

Lo que le da la 𝑁𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = = = 0.09078125 𝑁
acidez al vinagre
𝑉𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 20 𝑚𝑙
es el acido acético
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 Sacando los gramos:
20 ml vinagre
1:10
𝑔𝑟𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑁𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ∙ 𝑃𝑒𝑞 ∙ 𝑉 𝑙𝑡
𝑚
𝜌=
𝑣 𝑔𝑟𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.09078125 𝑁 60 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙 0.020 𝑙𝑡

𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝜌 ∙ 𝑣 𝑔𝑟𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.1089375 𝑔𝑟

𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 1.003 𝑔𝑟/𝑚𝑙 20 𝑚𝑙 𝑝 𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 0.1089375 𝑔𝑟

% 𝑝 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑥 100 = 𝑥100
20.06 𝑔𝑟
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 20.06 𝑔𝑟
𝑝
% 𝑝 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.543058 % ∙ 10 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 5.43058 %p/p
5.- Se desea verificar el contenido de 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 en un producto comercial de leche de
magnesia, donde se tomó una alícuota de 10 ml de leche de magnesia dilución 1:15 a
la cual se le añaden 20 ml de HCl 0.1407 N. El ácido que no reacciono se mide por
retroceso frente a NaOH 0.1107 N gastándose un volumen de 6.75 ml. ¿Cuántos gramos
𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 hay por cada 100 ml de leche, es decir %p/v. (VALORACIÓN INDIRECTA)

6.75 ml
NaOH
0.1107 N 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 + 𝐻𝐶𝑙𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 → 𝑀𝑔 𝐶𝑙 2 + 𝐻2 𝑂 + 𝐻𝐶𝑙𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 → 𝐻𝐶𝑙𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂
Analito Retroceso
Alicuota 10
ml 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2
+
20 ml HCl 𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 0.1407 𝑁 20 𝑚𝑙 = 2.814
0.1407 N

𝑚𝑒𝑞 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.1107 𝑁 6.75 𝑚𝑙 = 0.747225

𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 = 𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 − 𝑚𝑒𝑞 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 2.814 − 0.747225 = 2.066775

𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 = 𝑁𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 ∙ 𝑉𝑀𝑔 𝑂𝐻 2

Despejando los gr de 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 :

𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 2.066775 𝑚𝑒𝑞

𝑁𝑀𝑔 𝑂𝐻 2
= = = 0.2066775 𝑁
𝑉𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 10 𝑚𝑙

𝑔𝑟𝑀𝑔 𝑂𝐻 2
= 𝑁𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 ∙ 𝑝𝑚 ∙ 𝑉(𝑙𝑡)

58.3 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟
𝑔𝑟𝑀𝑔 𝑂𝐻 2
= 0.2066775 𝑁 0.1 𝑙𝑡 = 0.6024649
2 100 𝑚𝑙

𝑔𝑟𝑀𝑔 𝑂𝐻 𝑔𝑟
2
= 0.60246 gr/100ml ∙ 15 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 9.03697 100𝑚𝑙
100𝑚𝑙
6.-Una muestra de 0.95 gr de tartato ácido de potasio 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 se disuelve en 50 ml
de una base 0.1172 N cuyo exceso consume 8.55 ml de ácido 0.1165 N en su
valoración por retroceso. ¿Qué porcentaje de 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 esta presente en la muestra?
(VALORACIÓN INDIRECTA)

8.55 ml
ácido
0.1165 N 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 + 𝑂𝐻 − 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 → 𝐾𝐶4 𝐻4 𝑂6− + 𝐻2 𝑂 + 𝑂𝐻− 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 → 𝑂𝐻 − 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 + 𝐻 + → 𝐵𝐶 + 𝐻2 𝑂
Analito base Retroceso ácido
0.95 gr
𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6
+
50 ml base
0.1172 N
𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑉𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0.1172 𝑁 50 𝑚𝑙 = 5.86

𝑚𝑒𝑞 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑁𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑉𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0.1165 𝑁 8.55 𝑚𝑙 = 0.996075

𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 = 𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 − 𝑚𝑒𝑞 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 1.00206 − 0.996075 = 4.863925 𝑚𝑒𝑞

𝑔𝑟
𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 =
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6
Despejando los gr de 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 :

𝑔𝑟
4.863925 𝑚𝑒𝑞 =
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6

𝑔𝑟𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 = 4.863925 𝑚𝑒𝑞 ∙ 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6

188.1 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 = 4.863925 𝑚𝑒𝑞 = 0.9149042 𝑔𝑟 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6
1 1000

𝑝 𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 0.9149042 𝑔𝑟
% 𝐾𝐻𝐶4 𝐻4 𝑂6 = 𝑥100 = 𝑥100 = 96.3057 %
𝑝 𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 0.95 𝑔𝑟
1. FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA. Skoog, West,
Holler, Crouch. Ed. CENGAGE Learning. Mayo 2009
2. QUIMICA ANALITIA CUANTITATIVA. R. A. Jr. DAY . Ed.
Pearson Prentice Hall. 5ta edición. 1989
3. QUIMICA ANALITICA. Gary D. Christian. Ed. Mc Graw Hill.
6ta edición. 2009