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OPERACIÓN DE PLANTAS
HIDROMETALURGICAS
FUNDAMENTOS EN
LA LIXIVIACION DE
COBRE
ASPECTOS GENERALES
• EL CHANCADO
• El chancado es una operación que consiste en la
reducción de tamaño de un mineral, hasta la
obtención de un producto con la granulometría
deseada. La reducción de tamaño se aplica a
materiales de distintos tamaños, que van desde
unos centímetros a un metro. Cada etapa se
subdivide, a su vez, en dos o tres sub-etapas
(chancado primario, chancado secundario, etc.)
estableciéndose circuitos completos, cuyo objetivo
se resume en obtener un producto de
granulometría uniforme, con una producción
mínima de finos
El concepto de exposición y liberación de un mineral, en la
lixiviación
• Las especies mineralógicas se encuentran siempre asociadas
a la ganga formando mezclas que reciben el nombre de
diseminaciones. El objetivo de la conminución no sólo es
lograr una reducción del tamaño de las partículas, sino
también a la forma en la que los valores metálicos son
expuestos o liberados de la matriz rocosa. Estos conceptos
son muy importantes para el diseño del circuito de
chancado, ya que indicaran el tamaño al cual deberá ser
llevada la partícula rocosa.
• Desde el punto de vista de la extracción hidrometalurgica de
los valores metálicos, los granos minerales no
necesariamente necesitan ser liberados como granos libres;
ya que una exposición parcial de los granos minerales puede
proveer la superficie necesaria para el ataque químico por la
solución lixiviante.
• CLASIFICACIÓN
• Los altos costos de chancado se deben a los
consumos elevados de energía necesaria
para la reducción de tamaño del mineral.
Para que el chancado sea eficiente, se debe
evitar que las partículas de mineral sean
reducidas de tamaño más allá de lo
necesario. Esto se consigue por medio de
una clasificación adecuada, que consiste en
separar las partículas según su tamaño,
entregando un material grueso denominado
descarga (que retorna al chancado) y un
material fino llamado rebalse (que es
enviado al siguiente proceso).
AGLOMERACIÓN
• Fuentes Primarias:
• Fuentes secundarias:
• Iones:
cationes , , , , etc.
aniones , , , etc.
• Solución acuosa (fase acuosa)
Conceptos del proceso de
lixiviación
• Minerales oxidados
Crisocola Malaquita
Calcosita Covelita
Lixiviación de oxidados
Crisocola
.2 + + 2 → + + 5 +
Malaquita
+ 2 + 7 → 2 + 10 +
Azurita
+ 3 + 11 → 3 + 15 + 2
Lixiviación de sulfuros
+ 4 + 6 → 2 + 6 +
Principales especies minerales de cobre
zonas de lixiviación natural y oxidación en un yacimiento porfídico de
cobre, donde la coloración rojiza indica la presencia de óxidos de hierro
(zona relativamente libre de cobre debido a la lixiviación natural), y la
coloración azul indica la presencia de minerales oxidados de cobre (el cobre
transportado de la zona lixiviada precipita en esta zona)
Ganga de minerales
• Los minerales de cobre ocupan una
pequeña porción del total del volumen
de roca en una minera.
• La mayor porción de la roca contiene
varios complejos de alumínicos-silicatos,
carbonatos que es el desmonte o ganga
del mineral.
• Minerales de la ganga en
yacimientos porfídicos
Efecto de la ganga en los sistemas de
lixiviación
• La silico-ganga asociada a los minerales de
cobre influyen en el sistema en base a:
• Mayor consumo de ácido.
• Disolución y precipitación de impurezas.
• Menor cinética de lixiviación.
• Características de escurrimiento de lechos
percolantes.
• Pérdida de cobre.
Algunos aspectos geoquímicos
de las gangas
• Feldespastos: familia de los silicatos
• Arcilla: aluminosilicatos hidratados
• Gangas asociadas a la anortita,
ortoclasa, montmorillonita, esmectita,
illita, albita.
• El swelling (hinchamiento de cierto tipo
de arcilla por absorción de agua y
solutos), genera serios problemas de
escurrimiento hidráulico en los lechos
respectivos
LIXIVIACIÓN EN PILAS
Ventajas y desventajas de la lixiviación en pilas
Características del mineral de
lixiviación
• El mineral de lixiviación primero se extrae, se chanca y
se aglomera. Luego, se transporta a la pila de
lixiviación mediante una serie de correas
transportadoras y el apilador lo deposita en la pila de
lixiviación.
• Normalmente en la etapa de chancado, el mineral es
chancado de forma tal que el 80 por ciento de las
partículas de mineral tengan menos de 1/2 pulgada
de diámetro y el 100 por ciento del mineral tenga un
diámetro inferior a ¾ de pulgada. El mineral contiene
0,7 a 1,0 por ciento de cobre soluble. El cobre soluble
está presente en forma de un mineral, que se disuelve
fácilmente en una solución de ácido sulfúrico.
CLASIFICACIÓN DE LOS TIPOS DE PILAS
respecto al piso
• Pila renovable
• Pila Permanente
• Pila Modular
respecto a la operación
• Pila Unitaria
• Pila dinámica
Pila renovable
Piscina de refino
• Bombas en piscinas
El refino es bombeado desde la piscina de refino por
bombas de accionamiento de velocidad variable
multietapas de turbina vertical. Generalmente, tres
bombas están operando y una está de reserva. Las
bombas están provistas accionamientos de velocidad
variable para el control del flujo. Hay una válvula de
no retorno instalada en la descarga de cada bomba
para impedir que la solución se devuelva a través de la
bomba cuando no está funcionando
PILA DE LIXIVIACIÓN
CONSTRUCCIÓN DE LA PILA DE
LIXIVIACIÓN
BASE IMPERMEABLE
• Goteo
Las características principales que se deben tener
presentes en la selección de un emisor son:
• Caudal uniforme y constante. Poco sensible a las
variaciones de presión.
• Poca sensibilidad a las obturaciones.
• Elevada uniformidad de fabricación.
• Resistente a la agresividad química y ambiental.
• Bajo costo.
• Estabilidad de la relación caudal- presión a lo largo del
tiempo.
• Poca sensibilidad a los cambios de temperatura.
• Reducida pérdida de carga en el sistema de conexión.
• El riego por goteo es recomendable
cuando:
• La disponibilidad del líquido es escasa.
• No existe riesgo de precipitación de sales
presentes en la solución.
• Existe régimen de viento fuerte y
permanente.
• Las condiciones de temperatura son
extremas (pueden funcionar enterrados).
• Según el diámetro de la sección mínima de
paso, tuberías, emisores y sistemas
integrados pueden clasificarse en:
• Muy sensibles a las obturaciones: d <= 0,7 mm.
• Sensibles 0,7 mm < d <=1,5 mm.
• Poco sensibles d > 1,5 mm.
• Velocidades mayores a 4,5 m/seg. reducen
muchos las obturaciones.
• Es recomendable que el sistema de filtrado no deje
pasar partículas sólidas de diámetros mayores a 1/10
del diámetro de la sección mínima de paso del
gotero.
• Aspersión
Puede decirse que se trata de un
sistema en el que la superficie de la pila
recibe la solución en forma de lluvia.
Básicamente un sistema de riego por
aspersión consta de:
• Grupo de bombeo.
• tuberías de transporte.
• Tuberías de distribución.
• Aspersores.
• Elementos auxiliares.
Prácticamente todos los terrenos pueden
ser regados por aspersión, es especialmente
recomendable en:
• Suelos de textura gruesa (arenosos).
• Cuando la disponibilidad del recurso hídrico no es
limitante.
• Cuando se tienen aguas muy duras y hay peligro
de incrustaciones.
• Requieren una buena oxigenación de la
solución.
• Los aspersores pueden ser clasificados por:
Capacidad de tamaño (tamaño de boquilla).
Tamaño de gota ángulo de riego.
Anulo de influencia. o Giratorios o fijos.
Sistemas portátiles o fijos.
• Comparativamente con el riego por goteo
presenta las siguientes ventajas:
• Mayor simplicidad de instalación.
• Mayor versatilidad para el riego.
• Menor mantención (soluciones sucias).
• Desventajas del riego por aspersión:
• Menor precisión en la entrega de la solución, por
consiguiente mayor gasto de ésta.
• Mayor presión de trabajo que acarrea mayor
riesgo de daño y más necesidad de energía por
m3 de solución gastada.
• Registra mayor pérdida por evaporación.
• El impacto de las gotas en la superficie produce
una mayor compresión de la corteza.
DISTRIBUCIÓN DE LA SOLUCIÓN
• Solubilidad
Es un fenómeno físico-químico, el cual consiste en la
disolución de una sustancia en otra, dando como
resultado la formación de una solución homogénea
(sistema de una sola fase).
• Soluciones
Las soluciones pueden ser: sólidas, líquidas o
gaseosas, aunque sus componentes antes de
mezclarse se encuentren en diferentes
estados.
Una solución se considera homogénea
cuando sus componentes al mezclarse
forman una sola fase.
Concentración
• Una solución se considera homogénea cuando
sus componentes al mezclarse forman una
sola fase.
• Por ejemplo: 30 g de sulfato cúprico en 800
ml de agua ó 30 g de Cu SO4 en 800 ml de
solución.
Unidades de concentración
• La molaridad y la normalidad son los términos
de concentración que se utilizan con más
frecuencia en los análisis volumétricos.
• El término por ciento en peso, se emplea
comúnmente para expresar la concentración
aproximada de los reactivos de laboratorio.
Para soluciones muy diluidas es conveniente
utilizar unidades de partes por millón o partes
por billón.
Concentración en por ciento en volumen
• En este caso, las cantidades de los
componentes de una solución se expresan en
unidades de volumen. La expresión que
relaciona a los componentes es:
• Si se quiere preparar una solución con una
determinada concentración porcentual en
volumen de soluto; por ejemplo, en el caso de
tener una solución acuosa al 5% en volumen
de amoniaco (NH3), se disolverían 5 partes en
volumen de NH3 en suficiente agua hasta
tener 100 partes en volumen de solución. Las
unidades en volumen pueden ser: ml, L, m3,
galones, pies cúbicos, etc.
OBJETIVOS BÁSICOS DE UN PROCESO DE
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
• Concentración: Incrementar la concentración
de un ión metálico valioso en solución.
• Purificación: Purificar una solución de iones
metálicos no valiosos e indeseables. Por
ejemplo: purificar una solución de Cu+2 de
iones Fe+2, Fe +3.
• Conversión del metal a un estado que
simplifique su recuperación comercial.
CARACTERÍSTICAS DESEADAS DE UN PROCESO
DE SX
• Buena transferencia de cobre desde PLS a
electrolito.
• Soluciones salientes limpias de arrastres
• Baja formación de crudo
QUÍMICA DE LA EXTRACCIÓN Y RE EXTRACCIÓN
Reactivo extractante
Un buen extractante de cobre para las
soluciones de lixiviación debe:
• Extraer eficientemente el cobre de la solución
rica de lixiviación.
• Re-extraer eficientemente el cobre hacia el
electrolito de electrodeposición.
• Extraer el cobre selectivamente de otros
metales en la solución rica de lixiviación, en
especial hierro (Fe) y manganeso (Mn).
• Ser soluble en un diluyente destilado de
petróleo de bajo costo.
• Tener tiempos aceptables de extracción y re-
extracción de cobre (cinética).
• Separarse rápida y completamente de la
solución rica de lixiviación y del electrolito (no
debe formar una emulsión estable).
• No absorber ácido sulfúrico.
• Ser estable y seguro.
• Tener una baja tasa de degradación.
Reactivo diluyente
• Los extractantes están siempre disueltos en un
diluyente de fase orgánica (portador). Un
buen diluyente debe:
• Ser insoluble en soluciones de CuSO4-H2SO4-
H2O.
• Tener una solubilidad alta para el extractante
y sus complejos de Cu.
• Ser razonablemente líquido.
• Tener una alta temperatura de encendido.
• Mezclarse bien con soluciones de fase acuosa.
• Separarse rápidamente de soluciones de fase
acuosa.
ETAPAS DE RE-EXTRACCIÓN VARIABLES
OPERACIONALES
• Relación O/A en mezcladores
• Temperatura del electrolito
• Contenido de cobre en la solución acuosa
electrolítica de re extracción
• Contenido de ácido sulfúrico en la solución de
re-extracción
• Tiempo de mezclado
• Separación de fases
• Continuidad de fases.
CONTINUIDAD DE FASES EN LA ETAPA DE
EXTRACCIÓN Y RE-EXTRACCIÓN
• Se llama continuidad de fase a la
predominancia de una de las fases sobre la
otra en la acción de mezclado; si existe la
predominancia de orgánico la continuidad es
orgánica y si existe predominancia de acuoso
la continuidad es acuosa. La continuidad de
fase deseada se obtiene manteniendo el flujo
de ésta muy ligeramente más alto que el flujo
de la otra fase.
• En una continuidad acuosa se logra una
separación de fases más rápida y se evita los
atrapamientos de acuoso en el orgánico
cargado, esta continuidad es de poca
viscosidad y coloración más clara y también se
caracteriza por su alta conductividad eléctrica.
En una continuidad orgánica se evitan los
atrapamientos de orgánico en el rafinato. En
esta continuidad se puede notar alta
viscosidad, coloración oscura y baja
conductividad.
Fase continua
• Denominamos fase continua, a la condición de
trabajo en donde predomina el acuoso ó el
orgánico, (mayor volumen uno de otro).
• Trabajar en fase continua es una variable muy
importante en SX, pudiendo ser de dos tipos:
• Fase orgánica continua, cuando hay un mayor
volumen de orgánico que de acuoso.
• Fase acuosa continua, cuando hay un mayor
volumen de acuoso que de orgánico.
Fase acuosa continua
• Como se ilustra en la Figura Nº 2.7 la relación
de fase acuosa continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase orgánica en una
matriz de fase acuosa.
• La fase acuosa continua garantiza una fase
orgánica limpia.
• El mezclador decantador de E-1, debe
funcionar en fase acuosa continua para
asegurar un arrastre mínimo de acuoso en la
fase orgánica cargada que circula hacia la
siguiente etapa
• Mantener una fase acuosa continua en el
mezclador- decantador implica disminuir la
velocidad de la fase orgánica o aumentar la
velocidad de la recirculación de la fase acuosa.
En una condición de fase acuosa continua, es
un buen conductor. Si la continuidad de la fase
cambia, la conductividad disminuye.
Fase orgánica continua
• Como se ilustra en la Figura Nº 2.8, la relación
de fase orgánica continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase acuosa en una
matriz de fase orgánica.
• La fase orgánica continua garantiza una fase
acuosa limpia. La tercera etapa de extracción
E-3 funciona en fase orgánica continua
garantizando que el Raff que abandona el
proceso de extracción contenga la menor
cantidad de orgánico posible.
• Trabajar en fase orgánica continua produce
atrapamientos de acuoso en orgánico (el
orgánico tiende a atrapar gotitas de acuoso),
evitando contaminar la otra fase, pues el
orgánico al tener un circuito cerrado dentro de
la planta, fácilmente origina el regreso de
gotitas de acuoso al circuito.
• Mantener una fase orgánica continua en el
mezclador decantador de la tercera etapa de
extracción E-3 implica disminuir la velocidad
de la fase acuosa o aumentar la velocidad de
recirculación de la fase orgánica.
• La profundidad de operación de las fases
orgánica y acuosa en el decantador es
nominalmente 310 mm. Entre ambas fases se
produce una capa de material mezclado
llamada banda de dispersión, que se extiende
a todo lo ancho del decantador.
• La profundidad de la capa de la fase orgánica
afecta el funcionamiento del mezclador
decantador. Una profundidad de fase orgánica
baja produce un mayor arrastre de fase
acuosa en la fase orgánica. Por el contrario, es
más probable que una gran profundidad de
fase orgánica produzca un mayor arrastre de
fase orgánica en la fase acuosa.
PROBLEMAS OPERATIVOS USUALES EN SX
Etapa de extracción
Las variables son:
Capacidad máxima del solvente para el cobre
• La capacidad máxima depende
fundamentalmente de la concentración del
extractante en el diluyente y el pH de la
solución acuosa.
• A mayor concentración de extractante y con
un pH mayor a 2, la capacidad será mayor,
pero a medida que aumenta la concentración
del extractante, la separación de las dos fases
acuosa y orgánica se hace más difícil debido a
que aumenta la viscosidad en la mezcla.
Concentración del extractante
• La variable de concentración de extractante en
el diluyente es la más importante ya que está
en relación con el ratio de extracción de
cobre.
• Con una concentración dada, al subir el pH del
PLS, la capacidad máxima tiende a un límite; la
concentración de nuestra solución orgánica es
de 19,4% de extractante y 80,6% de diluyente.
pH de la solución acuosa
• El pH de la solución acuosa inicial (PLS), es la
segunda variable en importancia, la
experiencia ha demostrado que a menor
acidez (o sea mayor pH) mayor será la
transferencia o extracción de cobre. Pudiendo
trabajar el extractante entre los rangos de pH
desde 1,8 a 2,0.
Relación de volumen entre las soluciones
orgánica y acuosa en el mezclador "O/A"
• La relación entre el flujo de solución acuosa y
el flujo de solución orgánica en el mezclador
tiene su incidencia notoria en la extracción,
quedando demostrado que cuanto menos sea
el flujo de solución orgánica respecto al flujo
de solución acuosa, más baja será la
extracción.
Tiempo de mezclado
• El tiempo de mezcla es otra variable de
consideración que influye en la mayor o
menor extracción de cobre..
Tiempo de separación de fases
• El tiempo de retención en el separador de
fases (sedimentador) es también de
consideración ya que con tiempos de
retención adecuados se logrará separar
totalmente las fases, evitando de esta manera
los atrapamientos de orgánico y acuoso.
Continuidad de fases
• Se llama continuidad de fase a la
predominancia de una de las fases sobre la
otra en la acción de mezclado; si existe la
predominancia de orgánico la continuidad es
orgánica y si existe predominancia de acuoso
la continuidad es acuosa.
• La continuidad de fase deseada se obtiene
manteniendo el flujo de ésta muy ligeramente
más alto que el flujo de la otra fase. En una
continuidad acuosa se logra una separación de
fases más rápida y se evita los atrapamientos
de acuoso en el orgánico cargado, esta
continuidad es de poca viscosidad y coloración
más clara y también se caracteriza por su alta
conductividad eléctrica.
• En una continuidad orgánica se evitan los
atrapamientos de orgánico en el rafinato. En
esta continuidad se puede notar alta
viscosidad, coloración oscura y baja
conductividad.
• En la primera etapa de extracción (E-1) se
trabaja en continuidad acuosa. En la segunda
(E-2) se trabaja en continuidad orgánic
Banda de dispersión o interfase acuoso/
orgánico
• Es aquella zona que se ubica entre la fase
orgánica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrándose mezcladas ambas fases en
forma de burbujas.
Etapa de re- extracción
Las variables son:
Relación O/A en mezcladores
• La relación entre el flujo de la solución acuosa
electrolítica y el flujo de la solución orgánica
en el mezclador tiene también, incidencia
notoria en la re-extracción.
Temperatura del electrolito
• La temperatura del electrolito influye
decisivamente incrementando la eficiencia de
re-extracción de cobre y a la vez que acelera la
separación de fase de esta etapa, influyendo
indirectamente en forma similar en la etapa
de extracción.
Contenido de cobre en la solución acuosa
electrolítica de re-extracción
• El contenido de cobre en la solución
electrolítica de re-extracción debe variar entre
27 a 30 g/L, para no restarle acidez
(concentración de ácido libre) al electrolito y
pueda despojar al orgánico cargado de la
mayor cantidad de cobre.
Contenido de ácido sulfúrico en la solución de
re-extracción
• Para los propósitos de re-extracción cuanto
más ácido libre tenga el electrolito, mayor será
la eficiencia de transferencia, pudiendo
conservarse la acidez en 170 g/L.
Tiempo de mezclado
• Al igual que la etapa de extracción, el tiempo
de reacción o agitación de las fases es de 98
segundos por etapa, para asegurar una buena
eficiencia de re-extracción y obtener un
orgánico descargado con menor cantidad de
cobre.
Separación de fases
• A través de un control minucioso de la
relación O/A, altura de orgánico en el
separador y una menor banda de dispersión
debe conseguirse una buena separación de las
fases orgánica y acuosa, controlando los
atrapamientos de orgánico y acuoso.
Continuidad de fases.
• Se debe tener en cuenta el mismo criterio de
la etapa de extracción. En la primera etapa de
re-extracción (S-1) se trabaja en continuidad
orgánica. En la segunda (S-2) se trabaja en
continuidad acuosa.
PROBLEMAS OPERATIVOS USUALES EN
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
Estabilidad del extractante
• Las principales causas de deterioro del
extractante es la acción del agua y el ácido, ya
que su acción conjunta da lugar a la hidrólisis.
Al hidrolizarse el reactante produce un
compuesto inactivo soluble en la solución
acuosa, a mayor acidez de la solución la
hidrólisis se produce en mayor grado.
• Etapa de re-extracción 180 gpl de acido
Volatilización del diluyente.
• Este problema se presenta cuando el sistema
esta operando a elevadas temperaturas o en
climas cálidos. La cubierta de los
sedimentadores debe mantenerse para evitar
el incremento de temperatura del solvente
por la luz solar
• Separación de fases
• La separación eficiente de fases depende de la
velocidad de agitación en los mezcladores, al
aumentar la velocidad hasta cierto límite es
posible obtener una dispersión más fina y por
lo tanto mejorar la eficiencia en las etapas,
pero esto aumenta los consumos de energía y
los requerimientos de superficie de los
sedimentadores.
Incremento del espesor de la banda de
dispersión o interfase O/A
• Este problema evita una eficiente separación
de fases y produce altas pérdidas de orgánico.
• Se consideran apropiadas bandas de
dispersión de 8 a 12 cm.
• El incremento de temperatura ayuda a
disminuir el espesor de la banda de dispersión
y mejora la separación de fases.
• A mayor concentración del extractante es
mayor la banda de dispersión. El incremento
de la velocidad de agitación también tiene el
mismo efecto.
Atrapamiento de solución orgánica en la
solución acuosa
• En la práctica conviene trabajar en orgánico
continuo para evitar su pérdida, pero se debe
tener en cuenta la influencia de esta
continuidad en el incremento de espesor de la
banda de dispersión resultando que la
separación de fases es más difícil en orgánico
continuo. En la práctica son aceptables
pérdidas de orgánico entre 50 a 80 partes por
millón.
• Una buena operación y tratamiento de
limpieza de orgánico del electrolito
proveniente de la etapa de extracción por
solventes evitará el quemado orgánico.
• Este quemado orgánico, es una consecuencia
directa del solvente entrampado en las celdas
de electrólisis. El diluyente de extracción por
solventes no genera un quemado orgánico.
Atrapamiento de solución acuosa en la solución
orgánica
• Este problema produce incremento de
contaminación del electrolito con impurezas
no valiosas (como fierro, cloro, manganeso
etc.) que interfieren en el proceso de
electroobtención, en la eficiencia de corriente
y en la calidad del cobre que se produce.
• Este problema se puede eliminar optimizando
las variables que procuren una eficiente
separación de fases con la instalación de un
tanque sedimentador entre la etapa de
extracción y re-extracción.
• El trabajar en acuoso continúo ayuda a
disminuir estos atrapamientos pero por otro
lado incrementa las pérdidas de orgánico.
Formación de emulsiones estables o crudo
El crudo es definido como el material resultante
de la agitación de una fase orgánica, una acuosa
y partículas sólidas finas que forman una mezcla
estable que se ubica en la interfase de las fases,
impidiendo la separación de fases cuando
alcanza espesores mayores a 7 - 10 cm.
Las causas de la formación de esta emulsión
pueden ser las siguientes:
Naturaleza de la solución acuosa PLS
• La presencia de altas concentraciones de
ciertos cationes como fierro, sílice, calcio,
aluminio, magnesio, con suficiente fuerza de
agitación en el mezclado, produce crudo.
• Una de las mayores causas de formación de
crudo es la presencia de sólidos en suspensión
como sílica coloidal en la solución acuosa
proveniente de la etapa de lixiviación. Las
soluciones acuosas de mayor tiempo de
recirculación son más tendientes a la
formación de crudo que las soluciones nuevas
o frescas.
• La eliminación de sólidos en suspensión en el
PLS es prioritario para evitar problemas con
formación de crudo
Naturaleza de la fase orgánica.
Proceso general
La diferencia entre la concentración de cobre saliente y entrante
constituye el corte de cobre
OBJETIVOS DE LA EW
El enlace iónico consiste en la atracción electrostática entre átomos con cargas eléctricas
de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre átomos de elementos
electropositivos (elementos con carga positiva) con los de elementos electronegativos
(elementos con carga negativa).
Las sales son compuestos químico formado por cationes (iones con carga positiva)
enlazados a aniones (iones con carga negativa).
La conductividad se define como la capacidad del agua para conducir una corriente
eléctrica a través de los iones disueltos.
Los iones más positivos son sodio (Na+), calcio (Ca+2), potasio (K+) y magnesio (Mg+2).
Los iones más negativos son cloruro (Cl-), sulfato (SO4-2), carbonato, bicarbonato.
Los nitratos y fosfatos no contribuyen de forma apreciable a la conductividad aunque
son muy importantes biológicamente.
La salinidad y la conductividad están relacionadas porque la cantidad de iones
disueltos aumentan los valores de ambas.
ELECTROLISIS
Fe0 Fe +2 + 2e-
+
e e
Batería
(+) (-)
O2 Neblina
P Cátodo
Ánodo L
O H2O Cu+2
M
O CuSO4
H2O 1/2 O2 + 2H+ + 2e Cu+2 + 2e Cu0
Según la ecuación:
Donde (e-) denota un electrón, necesitándose dos para neutralizar un ión Cu+2.
Sin embargo, la reacción en el ánodo es completamente diferente. El gas oxígeno
se forma en el ánodo inerte por la descomposición del agua. Los iones sulfato
(SO4-) se neutralizan en el ánodo formando inmediatamente ácido sulfúrico
(H2SO4) y oxígeno (O2)
Reacciones ánodicas:
En el seno de la solución puede ocurrir una reacción de tipo óxido reductor entre el
oxígeno y los iones ferrosos según:
Resistencia= ohm
Como ocurre la electrodepositación
Rectificador
(+) (-)
P
L O2 Neblina
O
M
O Cu+2
Ánodo Cátodo
H2 O 1/2 O2 + 2H+ + 2e Cu+2 + 2e Cu0
Cu+2 + 2e Cuº
En la lamina de plomo se produce la reacción de
descomposición del agua lo que se representa por la
ecuación :
H2O ½ O 2 + 2H+ + 2e
La descomposición del agua genera los dos electrones
necesarios para la reducción del ion Cu+2, generando el
depósito de cobre sobre el cátodo.
e e e G e e e
e
H2O
O2
H2SO4
H2SO4
e
e
e
e
Cu
CU°
=SO4 Cu+2
e
=SO4
O2 = O H+
e e
=SO4
e H+
ánodo cátodo
COMPONENTES DE UNA CELDA
Una celda electrolítica cuenta con cinco componentes básicos
Ánodos
Electrodo positivo, que recibe el flujo de electrones desde el rectificador y los
entrega nuevamente a la fuente de corriente continua; la superficie de este
electrodo se caracteriza por ser deficitaria en electrones, lo que permite la
realización de las reacciones anódicas u oxidaciones de generación de ácido
sulfúrico y liberación de oxígeno.
Composición:
Pb : 98.16 - 98.61 %
Ca : 0.04 - 0.08 %
1110 - 1130 mm
Sn : 0,02 - 0,3 %
Al : 0.020 %
Ag : 0.002 %
Bi : 0.005 %
815 - 820 mm
Espesor = 6 – 9 mm
Se recomienda usar ánodos Pb-Ca-Sn laminados en frío y no los ánodos de
Pb-Sb fundido. La razón es que:
3. La barra soporte soldada con estaño a la placa proporciona una caída más
baja de potencial y un ahorro de energía.
ojo
Pb + SO4-2 PbSO4 + 2e
O2 O2
H2O O2
PbO2
H2O O2
PbO2 O2
PbO2 O2 O2 O2
PbO2 H2O
H2O O2
PbO2
O2
H20 2H+ + ½O2
PbO2 O2
H2O
PbO2 PbO2
H2O
PbO2 PbO2
PbO2
PbO2 PbO2 PbO2
PbO2 PbO2
Desprendimiento de partículas desde la capa son causada por:
• Ánodos doblados raspados por las placas cátodo, cuando se cargan a las celdas.
• Placas cátodos dobladas que raspan los ánodos cuando se ponen en las celdas.
• Las altas densidades de corriente, que forman rápidamente la capa de PbO2 y mayores
velocidades de circulación del electrolito, que a su vez llevan a una mayor agitación inter
electrodos, tienen más probabilidades de causar condiciones de descascaramiento de los
ánodos.
• Ánodos que tocan a los cátodos durante la operación. Esto se conoce como
“cortocircuito” y produce una disminución de la producción y de eficiencia de
este momento.
Es muy importante mantener los ánodos derechos en todo momento y esto hay
que verificarlo cada vez que se limpian los ánodos. Esto se puede hacer
fácilmente pasando un “borde recto” de una regla por la superficie del ánodo
limpio antes de cargarlo a la celda.
• Embalaje defectuoso.
La tecnología ISA, utiliza una placa de acero inoxidable 316 L, de 3-3,3 mm de espesor con
terminación superficial tipo 2B y con alrededor de un metro cuadrado de superficie útil de
depositación por cara. La barra de suspensión es hueca de acero inoxidable 304 L,
revestida con cobre que además cubre la parte de soldadura entre la placa y la barra.
Consta de dos ventanas para permitir su levante por los ganchos del marco de la grúa y
sus dos bordes laterales están recubiertos con material plástico y el borde inferior con
cera removible para facilitar el despegue de las planchas de cobre.
La precisión de la dimensión y rigidez de los lingotes de cátodos de acero inoxidable
permiten un espacio entre los lingotes catódicos de 95 mm. La rigidez del cátodo también
produce un número menor de cortocircuitos en las celdas, lo que mejora el rendimiento de
corriente.
CATODO DE ACERO INOXIDABLE
Barra de soporte de cobre
Barra de
soporte
A
A
Nivel de
solución
Soldadura
SECT A-A Superficie
Placa B B de contacto
redondeada
Cubreborde
longitudinal
SECT B-B
Placa
Banda de
acero
disuelto
• El cátodo esta formado por una barra de cobre, la cual está soldada a una placa de
acero inoxidable 316 L.
• En los bordes lleva un cubre bordes que tiene por finalidad que el cobre pueda ser
despegado en el momento de cosechar.
• Dependiendo del tipo de cubre borde se coloca una cinta adhesiva para evitar la
entrada de electrolito y que resulte fácil el despegue.
CARACTERÍSTICA DEL CÁTODO PERMANENTE
Barra de acero
inoxidable 304 L
ventanas
Material:
1232mm
A= 4 m2 C : Hasta 0.030 %
Cr : 16.00 - 18.50 %
Mn: Hasta 2.00 %
Mo: 2.00 - 3.00 %
Ni : 10.00 - 14.00 %
1018mm
Espesor = 3 – 3,3 mm
Recubierta de plástico
Cera removible
Barra
Cubre Borde
• Composición química
• Cobre
• Ácido
• Impurezas solubles: Fierro Total, Fierro Ferroso, Cloruro, Manganeso.
• Sólidos suspendidos
• Orgánico atrapado
• Reactivo guar (aditivo catódico)
• Cobalto (aditivo anódico)
• Temperatura
• Flujo alimentación
La variación de la concentración de cobre debido a la depositación se mantiene en
el rango de 2-4 g/l en la mayoría de las plantas.
Una válvula manual de 3”, está conectada al marco distribuidor para permitir el
cierre del flujo durante el drenaje de la celda.
El flujo de electrolito alimentado a las celdas debe ser uniforme y homogéneo,
normalmente se diseña en el rango de 0.14 –0.20 m3 / h / cátodo.
Marco distribuidor
CONDUCTORES DE CORRIENTE
En la realización de un proceso electrolítico, debe existir un circuito
cerrado de circulación de la corriente eléctrica constituido por:
conductores externos, electrodo y electrolito.
S
d
Conductores CONDUCCION ELECTRONICA
ELECTRONES
Electrónicos METAL
v
S
Conductores Iónicos d
v
Conductores Electrónicos.
Este tipo de conductores, denominados de primera clase, presentan
conductancia de electrones. La mayoría de los metales, el grafito y algunos
compuestos (PbO2, MnO2) presentan este tipo de conducción y su conductividad
decrece con el aumento de la temperatura.
Su desarrollo consiste en conectar el ánodo con el cátodo externamente para la
transferencia de electrones a la fuente generadora de energía
Conductores Iónicos.
Se denominan de segunda clase y reciben el nombre de Electrolito, debido a
que los transportadores de la corriente son iones que estan disueltos en el
electrolito, por lo tanto hay una transferencia de masa asociada con la
conductividad. La conductividad del electrolito se incrementa al aumentar la
temperatura.
La habilidad de un medio conductor para conducir la corriente está
determinada por la movilidad ya sea de los electrones e iones en el medio.
EQUIPO Y CIRCUITOS
• Celdas
• Circuito del Electrolito
• Circuito Eléctrico
• Electrodos
• Grúas para el Transporte de Cátodos
• Máquinas preparadoras de láminas iniciales ( plantas convencionales )
• Equipo lavador de Cátodos
• Máquina lavadora y despegadora de planchas (plantas con cátodos
permanentes)
Las celdas son las unidades básicas para la EW y debido a las
características del proceso y sus limitaciones, se requiere
disponer un alto número de ellas de acuerdo a la producción
deseada (alrededor de 1,2 celdas por una tonelada de cátodos
por día).
Celdas
Conectadas en
Serie
Grupos
Conectados en
RECTIFICADOR
Paralelo
Celdas
Conectadas en
Serie
ESQUEMA DE CELDAS
Ánodo Barra
triangular
Cátodo inter-celdas
para conexión
en serie entre
celdas
-
FLUJO DE CORRIENTE ENTRE ELECTRODOS
V1 Barra
Triangular-barra
V4
La distribución de corriente en la celda se ve afectada
por dos causas:
Se define la eficiencia de corriente como la razón entre el depósito real del metal
dividido por el depósito teórico del metal, según el cálculo proporcionado por la
ley de Faraday:
Ec = Qr / Q x 100
donde:
Ec = eficiencia de corriente (%).
Q = masa teórica de metal depositado (gramo).
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
La masa real de metal a depositar Qr, está dada por la siguiente relación:
Qr = Q x Ec / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x noC x Ec / 100
donde:
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroquímico (gramo/ampere-hora).
A = corriente aplicada (amperes).
t = tiempo durante el cual se aplica corriente (hora).
noC = número de celdas electrolíticas.
Ec = eficiencia de corriente (%).
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA EFICIENCIA DE CORRIENTE
Los factores que influyen en la obtención de bajas eficiencias de corriente son los
siguientes:
Densidad de corriente.
Sobrepotencial anódico.
Caída de tensión debido al electrolito.
Caída de tensión en los contactos.
POTENCIAL DE EQUILIBRIO DEL COBRE
2+ − 0
Cu + 2e = CuECu = 0 , 34V
0,06
ECu =E + 0
Cu log(aCu 2+ aCu )
2
ECu = ECu = 0,34V
o
Un cortocircuito es una condición física que hace que la corriente pase entre los
electrodos sin participar en las reacciones electrolíticas.
Ánodo
Cátodo
-
Cortocircuito
RECALENTAMIENTO DE BARRAS
Calentamiento de la barra
Los cortocircuitos que se producen en las celdas de acuerdo a su origen
se clasifican en dos tipos:
Los del primer tipo ocurren cuando los ánodos toman contacto directo
con los cátodos o quedan extremadamente cerca. Las causas
principales que provocan este tipo de cortocircuito son:
• Visual o al tacto.
• Por gaussiómetro.
• Medición voltaje de contacto.
• Medición voltaje de par de electrodos.
• Medición voltaje de celda con multi tester.
• Métodos infrarrojos.
Los métodos de corrección para corregir los cortocircuitos son:
FALTA DE ELECTRODO
PROBLEMA EN LA EVOLUCIÓN DE OXÍGENO LIBRE (neblina acida).
Las dos últimas técnicas son las que mas se han desarrollado.
• Plomo
• Azufre
• Fierro
Dentro de las medidas para reducir la contaminación por plomo se tienen las
siguientes:
• Uso de aisladores sobre los ánodos para impedir el contacto con cátodos.
• Limpiar las celdas y lavar ánodos cada 3-6 meses.
• Detectar y eliminar prontamente los cortocircuitos.
• Mantener constante las condiciones de operación.
• Mantener un nivel de cobalto mínimo de 100 ppm.
• Al energizar debe incrementarse gradualmente el amperaje.
En el caso del azufre, se proponen las siguientes medidas:
Para el fierro,
Alta densidad
De corriente genera un crecimiento
aleatorio de grano, situación
que favorece la formación de
.
huecos y como consecuencia
el atrapamiento de electrolito
e impurezas
Los parámetros operacionales que influyen en la calidad del depósito catódico son
los siguientes:
Sulfato de Cobalto
Fe+3 + e- Fe+2
Fe+2 Fe+3 + e-
• Control de impureza
• Contenido de cobre
• Contenido de ácido
• Contenido de cobalto
• Cloruros
• Orgánico
• Hierro
• Flujo a las celdas
• Reactivo Guartec
• Densidad de corriente
• Temperatura de la celda
• TEMPERATURA ELECTROLITO : 45 – 48 ºC
• Tº CÁMARA DE LAVADO : 70 – 75 ºC
• 2 Fe +3 +Cu-----2 Fe +2 +Cu+2
• 2 Fe +2 +1/2 O2 +2H + -2 Fe +3 +H2O
• 3 Fe +2 +MnO4 + 4H+ ---3 Fe +3 + MnO2 + H2O
• Mn +2 + Cl2 + 2H2O --- MnO2 + 2Cl - +4 H+
• 10 Cl - + 2 MnO4 + 16 H + --2 Mn +2 +5 Cl2 +8 H20
Control de impureza
Las impurezas del cátodo que mas preocupan son las siguientes:
Sulfato
Cloro
Manganeso
Plomo
Azufre
Fierro
Cobalto
Otros
Sulfatos:
V=IxR
Contenido de cobre (35/40 g/L)
En el ánodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidación anódica del ion Cl- a cloro
gas Cl2 , según:
− −
2Cl → Cl 2 + 2e
Sin embargo, el Cl-, a una baja concentración, también juega un rol
de inhibidor, aumentando el sobrepotencial catódico y por esta vía
favorece la velocidad de nucleación
• Factores:
• Tiempo de separación de fases
• Degradación del orgánico
• Velocidad de agitación
• Aumento de la viscosidad
• Contaminación del PLS con elementos tenso-activos u otros
• Banda de orgánico pequeña
• Revisar la altura de vertedero si se hubieren desajustado
• Concentración de ácido en etapa de lavado
• Retiro de borras
Orgánico (< 1ppm)
(MnO4)- + e- (MnO4)-2
Ánodo: 2+
Mn MnO2 , MnO −
4
Mn 2+ + 2 H 2O → MnO2 + 4 H + + 2e −
Mn 2+ + 4 H 2O → MnO4− + 8 H + + 5e −
Las tasas de adición son específicas para cada planta. Cuando se agrega
electrolito, este reactivo puede ayudar como agente suavizante para
lograr un buen depósito de cobre a alta densidad de corriente y a baja
temperatura del electrolito.
P = A x 0,02844 x Ec x Nc x T
en donde:
P = peso de cobre depositado en kg/día.
A = amperaje.
Ec = eficiencia de corriente.
Nc = número de celdas.
T = tiempo en días.
La calidad de cobre depositado es función directa de la concentración de cobre en
el electrolito.
El flujo del electrolito se opera de 100 -200 l/ min y en las celdas el electrolito se
alimenta en forma continua para mejorar la depositación y tener una
concentración homogénea.
Densidad de Corriente
Anódica: se puede producir una corrosión grave por disolución anódica, cuando
la placa (cátodo) se carga como ánodo en la celda.
Nivel de
electrolito
Banda de
acero disuelto
Mal alineado produce corrosión
MAL POSICIONAMIENTO
Contactos
30 mm apróx en el lado.
50 mm apróx en el fondo.
Placa
La alineación entre los ánodos es importante para lograr una distribución eficiente
de la corriente y para minimizar la creación de “cortocircuitos”.
Quemado de las placas
El análisis del material “quemado”, indica que consiste en una compleja mezcla
de cobre y orgánico. Hay estudios que han demostrado que este “material
quemado” es provocado por el solvente y no por el diluyente (generalmente
kerosene).
PRESENCIA DE ORGANICO EN LAS CELDAS
COMPORTAMIENTO DEL DESPRENDIMIENTO
Remoción de la sal
Una vez que los cátodos se han sacado de la celda, debe permitírseles gotear y
secar por aproximadamente un minuto sobre las celdas.
Las sales residuales precipitan sobre los cátodos después del goteo-secado, y
por lo tanto, los cátodos deben lavarse antes del despegue para asegurar la
pureza del cátodo.
La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fácilmente las
sales de sulfato residuales.
Cátodos de Cobre
Placas de Acero Inox.
La cosecha de cátodos
La cosecha de cátodos en la casa de celdas de electroobtención se
realiza después de 7 a 8 días de deposición. Para la cosecha se utiliza
un puente grúa con una capacidad de 8,0 toneladas, y un Strongback
(tren de ganchos). Mientras se extraen los cátodos se continúa
suministrando energía eléctrica a cada celda; la densidad de corriente
es un 50% más alta durante este periodo, por lo que es importante
minimizar el tiempo durante el cual se produce esta alta densidad, para
evitar un depósito rugoso, contaminado y frágil.
COSECHA DE CATODOS
Apariencia: Una alta densidad de corriente (es decir, más de 400 A/m2) produce
un depósito de cobre áspero y más nodular que puede provocar el aumento de
cortocircuitos en la celda.
210
en donde:
PSC = peso del sulfato de cobalto en kg
IEL = inventario de electrolito en m3
Co = análisis de cobalto actual en ppm
en donde:
GRÚA 503
GRÚA 501 GRÚA 501
24
INSPECCION OPTICA
26
INSPECCION OPTICA
28
MUESTREO
30
31
MUESTREO
36
ELECTROOBTENCIÓN
ESTACION DE CORRUGADO
39
Embalaje y Pesaje
40
40
40
40
Principio de operación Puente grúa