Está en la página 1de 28

Ingeniería Civil de Minas

Clase 5. Fusión de Concentrados,


Teoría

MIN-270 Procesamiento III


Profesor Carlos Hunt R.
Introducción

Proceso cuyo objetivo es concentrar el cobre del concentrado formando una fase de
sulfuros líquidos, llamada mata o eje, en lo posible conteniendo todo el cobre
alimentado y otra fase oxidada líquida, llamada escoria en los posible exenta de cobre

Etapa de concentración a alta temperatura donde se rompe la especie mineralógica para


liberar la especie metálica de interés

En la fusión, el concentrado de cobre es sometido a altas temperaturas para lograr el


cambio de estado de sólido a líquido.

El proceso de fusión ocurre a temperatura del orden de 1200 ºC, ya sea por:

1. Calentamiento directo
2. Suspensión en una torre de reacción – Flash
3. Inyección en un baño líquido
Fusión

Concentrado + Fundentes + Energía→ Mata + Escoria + Gas


Fusión

Los procesos de fusión por oxidación de concentrados de cobre pueden considerarse


químicamente como una progresiva oxidación del hierro y el azufre contenido en el
concentrado.
La razón termodinámica fundamental que posibilita la producción de cobre metálico
mediante esta secuencia de procesos oxidantes es la mayor afinidad del hierro por el
oxígeno, relativa a la del cobre.

La reacción está fuertemente desplazada a la derecha, dada su alta constante de


equilibrio. Esto indica que el hierro se oxida preferentemente al cobre y que al estar en
contacto cobre oxidado líquido, con FeS, este último sulfidizará al óxido completamente.
Fusión (reacciones)
Al oxidar el concentrado a alta temperatura en presencia de SiO2 las reacciones
de oxidación son las que describen en la tabla, con sus respectivas entalpías.
Fusión

Concentrado: Producto principal de la etapa de flotación. Los minerales más comunes


encontrados en los concentrados de cobre son: Calcopirita (CuFeS2) y la Pirita (FeS2),
aunque pueden estar presentes otros minerales como la Bornita (Cu5FeS4), Calcosina
(Cu2S), Covelina (CuS) y Cuarzo (SiO2). Químicamente los concentrados fundidos,
contienen 25 - 35% de Cu, 25 - 35% de Fe y 25 - 35% de azufre.

Fundente (SiO2): Reacciona con los óxidos de hierro formados durante la fusión (“colector
de óxidos”) para formar una escoria que sea removida fácilmente. Forma una escoria
inmiscible con la mata y tiene baja solubilidad en cobre.

Mata : Corresponde a la fase metálica y es en donde se concentra el cobre asociado


principalmente a azufre. Está compuesta también por sulfuros de hierro. Es la fase más
densa del material fundido y se encuentra en la parte baja del horno. La cantidad de cobre
varía dependiendo del método de fusión (entre 50 y 75%).
Cu2S FeS Fe3O4 Au Ag Pt Sb Bi As Zn Pb
Fusión

Escoria: Es la parte menos densa del fundido, contiene principalmente óxidos de hierro,
fundentes y cobre (pérdidas). Si el contenido de cobre es alto, ésta puede ser enviada a
hornos destinados a la limpieza de escoria para recuperar el contenido de cobre que aún le
queda.
FeO Fe3O4 SiO2 Al2O3 CaO MgO Cu2O Sb Bi As Zn Pb

Polvos: Los gases que salen de un horno de fusión, siempre contienen polvo, el que fluctúa
entre un 3 y un 15% de la carga alimentada. El polvo consiste principalmente de pequeñas
partículas de concentrado y pequeñas gotas de material semifundido que no alcanzaron a
asentarse en el interior del horno siendo arrastradas por los gases. Los polvos contienen
entre un 25 y 30% de cobre, por esta razón, generalmente son recirculados al horno para
recuperar el cobre contenido en ellos.
Fusión

Resumen

Escoria: FeO, Fe3O4, SiO2, Al2O3, CaO, MgO, Cu2O

Mata: Cu2S, FeS, Fe3O4

Gas: O2, SO2, N2, CO, CO2, H2O + polvo

El estudio de las fases requiere el conocimiento del quinario,Cu-Fe-S-O-SiO2. Pues


éste contiene prácticamente todas las fases presentes en los procesos
pirometalúrgicos de extracción de cobre, en los rangos de temperatura (1100 –
1350 ºC) y presión (10 exp(-16) –1 atm).
Formación de Escoria

En el estudio de las escorias se requiere el conocimiento de los diagramas de


fases, cuyas restricciones se adecuan para presentar el equilibrio de las fases en
dos dimensiones. La formación de fayalita se muestra en el binario SiO2 –FeO y
en el ternario SiO2 – FeO – Fe2O3.
Formación de Escoria
Formación de Escoria

A medida que el contenido de SiO2 aumenta se


incrementa el grado de separación, con las
composiciones más alejadas entre la fase
oxidada y sulfurada, con contenidos de SiO2 del
orden de 30 – 40 % SiO2.

A 1200 ºC existe una pequeña región líquida


delimitada en sus costados por cuatro regiones:

1. Sílice,
2. Hierro,
3. Magnetita (corresponde a la relación
estequiométrica entre FeO y Fe2O3),
4. Wustita.
Formación de Escoria

Sobre la región líquida se indican las presiones parciales de oxígeno durante la fusión, se
puede ver que a 1200 ºC es de aproximadamente 10-8. Así para cualquier pO2 >10(-8),
aparece magnetita en el baño. El equilibrio que gobierna la formación de magnetita es:
Formación de Escoria

El sistema ternario, muestra el efecto de la sílice sobre la separación mata/escoria. El Feo


y el FeS son completamente miscibles, pero la presencia de sílice origina que se separen
dos fases líquidas inmiscibles, líneas conjugadas a, b, c y d sobre la curva ACB.
Magnetita
La magnetita es un problema general de todas las fundiciones de concentrado
independiente del tipo de proceso de fusión. Entre estos:

Por su mayor densidad tiende a acumularse sobre el piso del horno formando una
fase separada que significa una pérdida de eficiencia en el volumen en el tiempo de
operación.

Forma compuestos magnetita - refractarios de densidad intermedia

Aumenta la viscosidad de la escoria implicando pérdidas por atrapamiento mecánico


de cobre y dificultades en su manejo por los orificios de sangría.

Hay que tener presente que la magnetita al decantar hacia la parte inferior del
reactor puede reaccionar con el FeS de la mata según:
Formación de Escoria

se muestra una microfotografía de escorias


industriales. Se pueden observar en la matriz
de fayalita, magnetita, cobre metálico y mata
de cobre.

Las escorias se clasifican en tres grupos de


acuerdo al contenido de sílice. Las escorias
básicas son de una estructura simple y
relativamente fluidas. Las escorias ácidas
están compuestas de largos y complejos
aniónicos y tienen una alta viscosidad.
Formación de Escoria

Las escorias líquidas según el


modelo de Temkin son iónicas
compuestas por aniones, O-2,
SiO-4 y cationes, Ca2+, Fe2+,
Fe3+, Mg+2,

ó por una solución de silicatos


y óxidos según lo establece el
modelo de Schenk.

La teoría iónica requiere que


las especies moleculares sean
expresadas como FeO,
FeO1.5, NiO, ZnO, CuO0,5,
KO0,5, AlO1,5.. La especie
SiO2 se acepta por la gran
estabilidad del enlace O-O.
Modelos de Temkin y Schenk de estructura de escorias
Formación de Escoria

Propiedades físico químicas de las escorias

• Densidad
• Viscosidad
• Conductividad térmica
• Conductividad eléctrica
• Capacidad calórica

Apertura y sangrado de pasajes, traspaso a ollas, rango de temperatura de


existencia de fase líquida, dispersión de fase gaseosa en la fase líquida son
algunos de los efectos de las propiedades físicas.
Formación de Escoria

Algunas propiedades típicas de las escorias:

Tanto la densidad como la viscosidad son dependientes de la composición de la


escoria
Formación de Escoria

Otras Escorias

La escorificación del hierro oxidado plantea opciones al tratar de evitar la presencia


de magnetita, en particular cuando se trabaja con altos potenciales de oxígeno.

Se ha estudiado la aplicación de escorias ferríticas de calcio, que tienen la


propiedad de disolver la magnetita, formando ferritas de calcio .

Si bien, se soluciona una dificultad operacional, se crea otra ya que el óxido cuproso
penetra en los ladrillos refractarios, por su menor tensión superficial, produciendo
un desgaste muy rápido de la mampostería refractaria.
Las escorias ferríticas de calcio han encontrado su mayor aplicación en el proceso
continuo de conversión de cobre, que requiere de escorias fluidas
Formación de Escoria
Formación de Escoria

No obstante, también dicha escorias tienen la propiedad de disolver óxido cuproso.


Formación de Escoria

Diagrama ternario FeO-Fe2O3-CaO.


Formación de Mata

Cuando se funde el concentrado la carga con azufre forma una solución pseudo ideal
conformada principalmente por FeS y Cu2S con pequeñas cantidades de otros
sulfuros, Ni3S2, PbS, ZnS y Co3S2 y una cierta cantidad de oxígeno (hasta 3%). También
contiene los metales preciosos junto con As, Sb, Se y Te.
Formación de Mata

Diagrama de equilibrio de fases Cu-Fe-S a 1250 ºC. Se observa que a medida que la mata
líquida pierde azufre se separa una fase rica en metal, siendo válido en todo el intervalo de
la razón Cu/Fe que incluye los extremos Cu2S y FeS.

Las matas pueden existir


solamente dentro de un
estrecho intervalo de
composición entre la región
de inmiscibilidad (dos fases)
y el pseudo binario Cu2S-
FeS1.08.
Formación de Mata

La producción pirometalúrgica de cobre puede ser representada como la separación


de 3 elementos principales (Cobre, Escoria de Hierro (II) y silicatos y dioxido de azufre,
con 20 elementos adicionales remanentes que deben ser removidos del Cobre con la
refinación posterior.

Los metales preciosos como plata,


Oro, platino y paladio se juntan
principalmente en la mata.

El calcio, magnesio y aliminio van


a la escoria
Formación de Mata

El diagrama ternario de Cu-Fe-S es el que índica la composición pirometalúrgica de las


matas y también la inmiscibilidad de entre la mata y otras fases metálicas. En estad
líquido la mata de cobre es una mezcla homogénea de Cobre (I) y Sulfuro de Hierro
(II): Sistema pseudo binario.

Diagrama ternario, Cu-Fe-S que indica las mats de cobre y la región de miscibilidad
Formación de Mata

Arseniuros y antimoniuros son solubles en las matas fundidas, pero su solubilidad


disminuye con el aumento del porcentaje de Cobre en la mata.
Correspondientemente, cuando la concentración de Arsénico es alta se forma una
nueva fase denominada Speiss que puede ser separada. Esta es producida bajo
condiciones de reducción en el alto horno y su descomposición es bastante compleja.

Diagrama ternario parcial, CusS-FeS-(Fe3O4+FeO) que indica las matas de varios


procesos (Reverbero, Flash, Electric furnace, Blast furnace, Converter)
Fin

También podría gustarte