Clase 7

ELECTRÓFILOS,
NUCLEOFÍLOS Y BASES

UNIDAD III
 ELECTRÓFILOS
Electrófilo: especie deficiente en electrones (𝐸𝐸 + , 𝐸𝐸 𝛿𝛿+ ) capaz de
interactuar con un nucleófilo,

Son clasificados como ácidos de Lewis: sustancias que contienen un orbital

vacío y aceptan una pareja de electrones.

Electrófilos:
ion hidronio (H+)
los carbocationes (𝑅𝑅+ )
carbenos singletes (:CH2)

H+ R+ :CH2
Orbitales vacíos 1s 2p 2p
 ELECTRÓFILOS
Requerimientos estructurales-electrónicos esenciales para los electrófilos:
1. Tener un orbital vacío para recibir una pareja de electrones (ácido de Lewis).
2. Ser una especie cuya capa de valencia está deficiente en dos electrones.

Otros electrófilo: borano BH3:

En esta reacción el
electrófilo es el boro.
centro nucleofílico
H
H B H
BH2
OH
NaOH/H2O2

centro electrofílico alquiloborano

Reacción concertada, de un solo paso, no involucra carbocationes.

 ELECTRÓFILOS
𝑋𝑋2 → 𝑋𝑋 + + 𝑋𝑋 − 𝑋𝑋 = 𝐶𝐶𝐶𝐶, 𝐵𝐵𝐵𝐵, (𝑎𝑎 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝐼𝐼)
 Cationes halonio:𝐶𝐶𝐶𝐶 + y 𝐵𝐵𝐵𝐵 + .
 Ruptura heterolítica del enlace 𝑋𝑋-𝑋𝑋 para formar un catión halonio (𝑋𝑋 +)
y un anión halogenuro (𝑋𝑋 −).

El ion hidronio suele emplearse más como ácido que como electrófilo,
uniéndolo a heteroátomos con pares libres como O y N.

Protonación de alcoholes

Protonación de
cetona
 NUCLEÓFILOS Y BASES
Los nucleófilos se pueden comportar como bases y las bases

Nucleófilo: especie agresora con alta densidad electrónica (anión o átomo

cargado parcialmente negativo 𝑁𝑁 − , 𝑁𝑁 𝛿𝛿− ) capaz de atacar al centro electrofílico
(δ+) de un grupo funcional.
se pueden comportar como nucleófilos.

Empleado en reacciones de sustitución nucleofílica (SN1 y SN2) y en reacciones de

adición nucleofílica.

Base: especie capaz de abstraer un protón en una reacción ácido-base.

-
O O O
H - -
H OH +
H 2O

carbanión estabilizado por resonancia

 NUCLEÓFILOS Y BASES
Los nucleófilos se pueden comportar como bases y las bases

Definición de Brönsted-Lowry:
 Ácido: sustancia que puede donar un protón (H+).
 Base: sustancia que puede aceptar un protón.
se pueden comportar como nucleófilos.

Definición (Moderna) de Lewis:

 Base: sustancia capaz de donar una pareja de electrones ubicados en un
orbital híbrido.
 Ácido: sustancia capaz de aceptar una pareja de electrones en un orbital
vacío ( p, s).

 Un ácido de Lewis acepta un par de electrones, Ingold lo llamó electrófilo

(amante de electrones).
 A las bases de Lewis, Ingold les llamó nucleófilos o “amantes de los
núcleos” ya que son capaces de ceder dos electrones a un núcleo
positivamente polarizado.
 Problemas

https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/questions/Match/match6.htm

https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/questions/Match/match6n.htm

https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/questions/General/react1.htm

https://www.youtube.com/watch?v=JmcVgE2WKBE: sustitución

https://www.youtube.com/watch?v=J9oNPj_GAws: hibridación

https://www.youtube.com/watch?v=8VBs_xf7yLs: hibridación
Los nucleófilos se pueden comportar como bases y las bases
DIFERENCIA ENTRE
NUCLEÓFILOS Y BASES
se pueden comportar como nucleófilos.

Ion hidróxido actúa como nucleófilo:

Ion hidróxido actúa como base

Nucleófilo: especie que ataca un centro electrofílico en un grupo funcional,

normalmente un carbono.

Base en química orgánica: especie que realiza una reacción de abstracción

de un protón (ácido-base).
Los nucleófilos se pueden comportar como bases y las bases
EJEMPLOS DE
NUCLEÓFILOS Y BASES
se pueden comportar como nucleófilos.

Un grupo funcional que contiene un heteroátomo (N, O, S, por ejemplo) con

una pareja de electrones se puede comportar como un nucleófilo/base.

Los aniones también se pueden comportar como un nucleófilo/base.

Los mejores nucleófilos/bases son las bases fuertes.

Las bases débiles son buenos grupos salientes, pero son malos nucleófilos en
un periodo
¿A qué podemos asociar la fuerza de una base?
 EJEMPLOS DE
NUCLEÓFILOS Y BASES
¿A qué podemos asociar la fuerza de una base?

Cuando un ácido se disocia forma un ion hidronio (𝐻𝐻 + ), comúnmente

llamado protón, y un anión (𝐴𝐴− ) llamado la base conjugado del ácido.

𝐻𝐻𝐻𝐻 ↔ 𝐻𝐻 + + 𝐴𝐴−

Ácidos fuertes: se disocian casi en un 100%

Ácidos débiles: se disocian en porcentajes muy bajos.

[𝐻𝐻+ ][𝐴𝐴− ] El valor de la constante de acidez

𝐾𝐾𝑎𝑎 = indica la fuerza del ácido, es decir,
[𝐻𝐻𝐻𝐻] su grado de disociación.

𝑝𝑝𝐾𝐾𝑎𝑎 = −𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑎𝑎 Entre más débil el ácido, mayor es el valor de pK a

 Ácidos fuertes generan
bases débiles.
pKa de diferentes ácidos y la

«Bases débiles son malos

nucleófilos»
base conjugada generada

Bases débiles son buenos

grupos salientes.

Ácidos débiles generan

bases fuertes.

Bases fuertes son

buenos nucleófilos.

Bases fuertes son malos

grupos salientes.
FACTORES ESTRUCTURALES QUE DETERMINAN
LA FUERZA/ESTABILIDAD DE UNA BASE
 Electronegatividad ¿Base más fuerte?
 Polarizabilidad
¿Mejor grupo saliente?
 Resonancia
 Carga eléctrica

Electronegatividad: capacidad de un átomo de atraer electrones

adicionales y soportar una carga negativa.

Entre más electronegativo el átomo más estable será su forma aniónica

(base débil).

𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸: 𝐶𝐶 < 𝑁𝑁 < 𝑂𝑂 < 𝐹𝐹

𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 á𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐: 𝐻𝐻𝐻𝐻 > 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 > 𝑁𝑁𝐻𝐻3 > 𝐶𝐶𝐻𝐻4

𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏: 𝐻𝐻3 𝐶𝐶 − > 𝐻𝐻2 𝑁𝑁 − > 𝐻𝐻𝐻𝐻− > 𝐹𝐹 −

𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴: 𝐻𝐻3 𝐶𝐶 − < 𝐻𝐻2 𝑁𝑁 − < 𝐻𝐻𝐻𝐻− < 𝐹𝐹 −

FACTORES ESTRUCTURALES QUE DETERMINAN
LA FUERZA/ESTABILIDAD DE UNA BASE
 Electronegatividad ¿Base más fuerte?
 Polarizabilidad
 Resonancia ¿Mejor grupo saliente?
 Carga eléctrica

Polarizabilidad: asociada al tamaño o más bien al volumen del anión.

La carga negativa de un anión es más estable cuando se puede distribuir
sobre un volumen más amplio.
La estabilidad de los haluros aumenta a medida que el tamaño del
elemento también aumenta.

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃/𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇: 𝐹𝐹 < 𝐶𝐶𝐶𝐶 < 𝐵𝐵𝐵𝐵 < 𝐼𝐼

𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴: 𝐹𝐹 − < 𝐶𝐶𝐶𝐶 − < 𝐵𝐵𝐵𝐵 − < 𝐼𝐼 −
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏: 𝐹𝐹 − > 𝐶𝐶𝐶𝐶 − > 𝐵𝐵𝐵𝐵 − > 𝐼𝐼 −
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 á𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐: 𝐻𝐻𝐻𝐻 > 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 > 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 > 𝐻𝐻𝐻𝐻
FACTORES ESTRUCTURALES QUE DETERMINAN
LA FUERZA/ESTABILIDAD DE UNA BASE
 Electronegatividad ¿Base más fuerte?
 Polarizabilidad
¿Mejor grupo saliente?
 Resonancia
 Carga eléctrica
Resonancia: deslocalización de electrones.
La carga negativa de un anión es más estable cuando se puede
deslocalizar entre varios átomos.
La estabilidad de las bases aumenta con el número de estructuras
resonantes.

Electrones localizados
Estructuras resonantes

Híbrido de resonancia
¿Cuál compuesto espera usted que sea el ácido más fuerte?
¿Por qué?

Indique cuál es el ácido más fuerte de los siguientes compuestos.

¿Por qué?
¿Cuál compuesto espera usted que sea el ácido más fuerte?
¿Por qué?
Tiene mayor número de
estructuras resonantes,
la carga negativa se
deslocaliza sobre los
tres oxígenos

Indique cuál es el ácido más fuerte de los siguientes compuestos.

¿Por qué?

Es un ácido
carboxílico, se
estabiliza por
resonancia
FACTORES QUE DEFINEN LA
FUERZA DE LOS NUCLEÓFILOS
 Carga eléctrica
 Electronegatividad
 Polarizabilidad

Efecto de la carga: una especie con carga negativa es un nucleófilo más

fuerte que una especie neutra similar.

Una base es siempre un nucleófilo más fuerte que su ácido conjugado.

HO- > H2O NH2- > NH3 HS- > SH2 RO- > ROH

Electronegatividad: los elementos más electronegativos son menos

efectivos como nucleófilos aunque la carga sea la misma para todas las
especies consideradas.

CH3-> NH2-> OH- > F- CH3- > R2N- > RO- > F-
FACTORES QUE DEFINEN LA
FUERZA DE LOS NUCLEÓFILOS
 Carga eléctrica
 Electronegatividad
 Polarizabilidad

 Polarizabilidad: especies polarizables son mejores nucleófilos, aunque la

carga sea la misma para todas las especies consideradas.
 La nucleofilicidad aumenta de arriba hacia abajo en la tabla periódica, igual
que el volumen y sobre todo, la polarizabilidad de los átomos.
 Un átomo grande forma enlaces covalentes a una mayor distancia cuando
ataca al centro electrofílico.
 El par de electrones del nucleófilo polarizable está a mayor distancia del
núcleo, son retenidos con menor fuerza y se mueven con mayor libertad
hacia el electrófilo.

I- > Br - > Cl- HSe- > HS- > HO- R3P: > R3N:
 FACTORES QUE DEFINEN LA
FUERZA DE LOS NUCLEÓFILOS
Los electrones en un átomo grande puede traslaparse con el orbital del
carbono desde más lejos. Esto da como resultado mayor grado de enlace en el
estado de transición, haciendo que este resulte más estable.