CLASE 03

CAPACIDAD DE REACCION DE LOS

COMPUESTOS ORGANICOS
 Introducción

La Química Orgánica estudia casi con exclusividad

moléculas covalentes; particularmente su capacidad de
reacción.
Durante el curso de las reacciones de la química orgánica,
las moléculas denominadas reactantes experimentan la
ruptura de enlace, mientras que las moleculas, denominadas
productos, se desarrollan con la formación de enlaces.
Estos cambios van acompañados de movimientos de
electrones entre las moléculas que actúan como reactantes.
 REACCION QUIMICA

Una reacción química es representada a través de una

ecuación química, en la que se denota los reactantes y los
productos.

Usualmente, en el inicio de la reacción los reactantes

reaccionan entre sí, actuando uno de ellos como sustrato y
el otro como reactivo.

RA + B RB + A
sustrato reactivo productos
 Sustratos y Reactivos
Sustratos son especies químicas (usualmente átomos o
moléculas) que durante la reacción van experimentar el
cambio químico.
En química orgánica los sustratos pertenecen a familias de
compuestos y son muchos

Reactivos, también son especies químicas, cuyo rol es

atacar al sustrato, provocando el cambio químico.
Los reactivos existen como tales o pueden origenarse
durante la reacción.
Según la forma de como ellos atacan, se conocen varios
tipos de reactivos.
 Tipos de reactivos
Los tipos de reactivos más relevantes que intervienen en
reacciones orgánicas, son:

ACIDOS Y BASES

NUCLEOFILOS, ELECTRÓFILOS Y RADICALES LIBRES

OXIDANTES Y REDUCTORES
 ÁCIDOS
Definición Bronsted-Lowry
Ácido: Especie capaz de ceder un ión hidrógeno (H+) como resultado de su
equilibrio de ionización

Entre ellos hay ácidos fuertes y ácidos débiles.

A mayor diferencia entre la cantidad de O y la de hidrógenos ácidos en la molécula del
ácido, tanto más fuerte será el ácido. Por ejemplo, HClO4, HNO3, H2SO4 son fuertes.
En cambio, prácticamente todos los ácidos orgánicos (carboxílicos) son débiles.
Equilibrio ácido-base de un ácido en agua

Ión hidroxonio

pKa = -log Ka
 Acidos
Según Lewis

Los ácidos de Lewis se caracterizan por tener un átomo (en general, central) con el
octeto incompleto. Reaccionan fácilmente con bases, que les proveen el par de electrones
que necesitan para estabilizarse
Ejemplos: BF3 , AlCl3 , ZnCl2 , FeCl3 , etc. Se debe destacar que todas estas moléculas son
covalentes. En el ejemplo siguiente, uno de los átomos de Cl aporta el par de electrones
que completa el octeto del Al
 BASES
Definición Bronsted-Lowry

Base. Especie capaz de aceptar un ión hidrógeno

B: + H+ = BH

Según Lewis

Son moléculas, o iones, que contienen al menos un par de electrones no

compartidos (por lo cual, son bases de Lewis). Se protonan con los ácidos
próticos, formando sales; y forman aductos con los ácidos de Lewis.
Ejemplos:
H2O, HO–, NH3, CH3OH, CH3O– (metóxido), CH3NH2 (metilamida)

H3N: + HCl → H4N+ + Cl- o NH4Cl

 BASES

Equilibrio ácido-base de una base en agua

B + H2O = BH+(aq) + OH-(aq)

pKb = -log Kb
INTERACCIONES ACIDO - BASE

a) EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE (Lewis)

Nucleofilos, Electrofilos y Radicales libres
La ruptura del enlace covalente que une a dos átomos, durante una reacción puede
proceder de dos maneras diferentes, que se distinguen por la situación final de los
electrones del enlace que se rompe. El proceso se denomina FISION, mediante el, un
enlace entre dos átomos se rompe para dar dos fragmentos

Rupturas de un enlace covalente

Fisión Homolítica

Tipos de rupturas

Fisión Heterolítica
 Fisión heterolítica (hetero-lisis = diferente-ruptura)
Mediante este proceso, uno de los fragmentos se lleva el par de electrones del
enlace roto, conduciendo a la formación de iones. Usualmente ocurre cuando
el enlace covalente es polar, Los productos de la reacción pueden actuar
como nucleófilos y como electrófilos

* Se forman iones
- +
1) A:B A: + B
anión catión
Puede ocurrir de dos formas:
+ -
2) A:B A + B:
catión anión

CH3 CH3 -
Por ejemplo: CH3 C Br CH3 C+ + Br
CH3 CH3
bromuro de terc-butilo catión terc-butilo ion bromuro
 REACTIVOS NUCLEOFÍLICOS

Los reactivos nucleofílicos o nucleófilos (del

griego, “que aman los núcleos”) son aniones o
moléculas que tienen pares de electrones no
compartidos y pueden cederlos a átomos
deficientes de electrones.
- -
Nucleófilos cargados Cl HO
ion cloruro ion hidróxido

Nucleófilos neutros :NH 3 R O H H O H

amoníaco alcohol agua
 REACTIVOS ELECTROFÍLICOS
Los reactivos electrofílicos o electrófilos (del griego, amante
de electrones) son cationes (iones positivos), moléculas
con átomos sin octeto completo (ácidos de Lewis) o con
enlaces muy polarizados, y por lo tanto, aceptan electrones
del sustrato.

CH3
+ CH3 C+
H+
Electrófilos cargados O N O
CH3
protón ion nitronio catión terc-butilo

Cl Br
Electrófilos neutros Cl Al Br Fe
Cl Br
tricloruro de aluminio tribromuro de hierro
Nucleófilos Electrófilos
HO- H+
RO- X+
N≡C- NO2+

X- BF3

ROH AlCl3

R3N

H2 O
 Diferencia entre un ácido de Lewis y un electrófilo -
entre una base de Lewis y un nucleófilo
La diferencia electrófilo/ácido de Lewis o nucleófilo/base de Lewis se basa
en conceptos cinéticos y termodinámicos

Acidez y basicidad son conceptos Electrofilia y nucleofilia son

termodinámicos: cuando se afirma
que una base es fuerte se entiende
que, en la reacción con ácidos, el
equilibrio está desplazado hacia la
derecha
conceptos cinéticos: un buen
nucleófilo es una especie
química que reacciona
rápidamente con electrófilos

reacción de una base fuerte con un ácido

A H + B A- + H B

equilibrio desplazado a la derecha

 ASPECTO TERMODINAMICO

El ión metóxido CH3O- es una base más fuerte que el ión mercapturo CH3S-.

Comportamiento básico del ion metóxido y del ion mercapturo

CH3O- + H2O CH3OH + OH

-

equilibrio desplazado a la derecha

CH3S- + H2O CH3SH + OH-

equilibrio desplazado a la izquierda

la Kb de la reacción del metóxido es mayor que la Kb de la reacción del ión mercapturo

 ASPECTO CINÉTICO

El ión mercapturo es un nucleófilo más fuerte que el ión metóxido

Comportamiento nucleofílico del ion metóxido y del ion mercapturo

-
lenta
CH3O + CH3Br CH3OCH3 + Br-

rápida
-
CH3S + CH3Br CH3SCH3 + Br-

La reacción del metóxido con el bromuro de metilo forma dimetil éter y la

reacción del mercapturo con el bromuro de metilo forma dimetil tioéter.
Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el
mercapturo reacciona mucho más rápidamente que el metóxido
 Fisión homolítica (homo-lisis = igual-ruptura)
Mediante este proceso el par de electrones del enlace se divide entre los dos
fragmentos, cada uno con un electro desapareado. Este proceso conduce a la
formación de radicales

* Se forman radicales libres

A:B . .
A + B Los productos pueden ser
átomos libres o grupos de
átomos.

Por ejemplo: CH3 Cl CH3 . + Cl .

radical átomo de
metilo cloro

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de energía: calor, luz, presencia de un radical, etc.
CASOS ESPECIALES DE REACTIVOS

Los sustratos durante el curso de reacción forman especies

intermediarias, comportandose como reactivos, ya sea como
nucleófilos, electrófilos o como radicales libres.
Así temenos el caso de:
• Los carbocationes que pueden actuar como
electrófilos.
• Los carbaniones, que pueden actuar como
nucleófilos
• Los radicales que pueden actuar como tales
Carbocationes

Un carbocatión tiene hibridación sp2 con una estructura plana y ángulos de

enlace de 120° Presenta el orbital 2p, vacío. Es suceptible de ataque por un
nucleófílo (Nu:)

Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los carbocationes

aumenta con su grado de sustitución
CH3 H H H
CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > C C > H2C C > H C
CH3 CH3 H H

bencilo alilo terciario secundario primario

Aumento de la estabilidad de los carbocationes

Carbaniones

El carbanión es una especie cargada negativamente.

Alrededor del átomo de carbono hay ocho electrones que corresponden a los
tres enlaces y a un par solitario.
El átomo de carbono del carbanión presenta hibridación sp3 y es, por tanto,
tetraédrico. Una de las posiciones tetraédricas está ocupada por el par solitario
de electrones. Puede aceptar a un electrófilo (E+)
 Radicales

Los radicales libres presentan hidridación sp2 en el átomo de carbono

deficiente en electrones y son planos.
A diferencia de los carbocationes el orbital p no está vacío sino que contiene
al electrón desapareado. Por esa razón puede reaccionar con otro
RADICAL o atacar a una molecula covalente (pura)

al igual que un carbocatión, es una especie deficiente en electrones

porque le falta el octeto alrededor del átomo de carbono
 Oxidantes y Reductores
Obviamente el sustrato orgánico tiene que tener la posibilidad para
oxidarse o para reducirse (esto es, debe tener al menos un átomo
que pueda oxidarse o reducirse).

Así por ejemplo:

En el metano, el átomo de carbono tiene un estado de oxidación
de -4. (Altamente reducido por tanto puede ser oxidado en
presencia de un reactivo oxidante)

Contrariamente, en el ácido metanoico (un ácido orgánico

el átomo de carbono tiene un estado de oxidación de +2.
(El átomo de carbono esta muy oxidado y por tanto puede
ser reducido en la presencia de un reactivo reductor)
 Oxidantes
Son compuestos que tienen un elemento en un estado de oxidación elevado.

Tienen afinidad por entidades que tengan electrones fácilmente accesibles; ya que
necesitan de éstos para poder reducirse y así estabilizarse.

Los oxidantes comunes son óxidos o aniones de metales de transición, por ejemplo
MnO4– (Mn+7) (puede actuar en medios ácido, neutro o básico); Cr2O7= (Cr+6)
(actúa sólo en medio ácido); CrO3 (Cr+6).

En el caso del MnO4– se reduce a Mn+2 en medio ácido, y a MnO2 en medios neutro
o básico.

Los oxidantes de Cr+6 lo hacen a Cr+3. Son reactivos contaminantes, por lo que son
progresivamente sustituidos por otros oxidantes compatibles ambientalmente,
como el O2 o el peróxido de hidrógeno H–O–O–H.
 Reductores
Hay muchos, entre ellos son importantes los metales activos, el
hidrógeno, y los hidruros metálicos o sus derivados.

De los últimos, los más generales son: El hidruro de aluminio y litio (LiAlH 4), es un
reductor fuerte; mientras que el borohidruro de sodio (NaBH4), es un reductor moderado.

Ambos son reductores polares, y reducen dobles o triples enlaces polares (por ejemplo:
>C=O de cetonas, aldehídos y amidas; nitrilos, grupos como el nitro –NO2, etc.).

Para reducir dobles enlaces no polares (alquenos, alquinos, incluso

hidrocarburos aromáticos), se utiliza H2 adsorbido sobre metales
finamente divididos, muy porosos (Pt, Pd o Ni).
GRACIAS