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Cap 10 Equilibrio Ionico

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Equilibrio Iónico

Carlos Silva Pradel

Equilibrio Iónico
Definición: Es el equilibrio que envuelve iones en solución (en este caso en Definició solució solución acuosa). solució Conceptos previos: previos: Electrolito: es una sustancia que en estado fundido o en solución acuosa Electrolito: solució tiene la propiedad de conducir la corriente eléctrica. Tal es el caso de los elé ácidos, bases y sales. La mayoría de los electrolitos pueden ser clasificados como Electrolitos mayorí Fuertes o Débiles, los primeros totalmente disociados en iones y los biles, segundos sólo en una pequeña extensión. Esta distinción no sirve en só pequeñ extensió distinció soluciones muy diluidas, porque mientras la concentración de un soluto concentració disminuye su porcentaje de disociación aumenta. disociació

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Equilibrio Iónico
En soluciones muy diluidas, aún los electrolitos débiles se comportan como aú dé electrolitos fuertes. Las sustancias que en estado fundido o en solución solució acuosa no conducen la corriente eléctrica se llaman No- Electrolitos. elé No- Electrolitos. Tales son los compuestos orgánicos principalmente, los cuales no se disocian orgá en iones. En términos de ecuaciones químicas se podría resumir lo dicho de té quí podrí la siguiente manera:
AB(s) + H2 O(l) E.Fuerte XY(s) + H2O(l) E.Débil A
+

(ac)

+

B

(ac)

X

+

(ac)

+ Y

(ac)

HC(s) + H2O(l) No-Electrolito

HC(ac)

Clasificación de los Electrolitos
Los Electrolitos Fuertes se clasifican principalmente en Ácidos, Bases y Sales. Entre los Ácidos Fuertes se tiene el HClO4, H2SO4, HNO3, HCl, HBr, Sales. HCl, HBr, HI. Entre las Bases Fuertes se tiene al LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2. LiOH, NaOH, Ca(OH) También Na2O, CaO, KNH2. Tambié CaO, Las sales prácticamente todas son Electrolitos Fuertes a excepción de prá excepció algunas como el HgCl2 y el CdBr2. Los Electrolitos Débiles se clasifican en Ácidos, Bases, Complejos y Dé “otros”. Los Ácidos Débiles son la mayoría de los ácidos, especialmente los otros” Dé mayorí ácidos orgánicos. Entre las Bases Débiles está el NH3 y las bases orgánicas orgá Dé está orgá nitrogenadas especialmente (N2H4, CH3-NH2, C6H5-NH2, etc.). Los Complejos son un grupo muy grande de compuestos asociados con los elementos de elementos transición. En “otros” está un compuesto muy importante como es el H2O y transició otros” está que se comporta como ácido o base débil (anfolito). dé

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Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos: Ejemplos: 1. Si usted tiene una solución de NaCl 0,01M ¿Cuál es la concentración de solució Cuá concentració Na+ y Cl−? Como es una sal hay un 100% disociación disociació

H2O

NaCl 0,01M

Na+ (ac) + Cl− (ac) 0,01M 0,01M

+ Por lo tanto [Na ] = 0,01M y [Cl−] = 0,01M

Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos: Ejemplos: 2. En una solución de K2SO4 0,015M ¿Cuál es la concentración de K+ y solució Cuá concentració SO42−? Como es una sal, hay 100% disociación. disociació

K2SO4 0,015 M
+

2K + 2(0,015)M

+

SO 4 0,015 M
2−

2−

Por lo tanto [K ] = 0,030M y [SO4 ] = 0,015M

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Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos: Ejemplos: 3. Si usted agrega 0,0141 mol de KAl(SO4)2 a una cantidad de agua para hacer 250 mL de solución. ¿Cuál es la concentración molar de cada ión? solució Cuá concentració ió

250 mL 1000 mL

=

0,0141 mol x

x = 0,0564M

Luego como es una sal, está 100% disociada KAl(SO4)2 0,0564M
+

K

+

+

Al

3+

+

2SO4

2-

0,0564M
3+

0,0564M
2−

2(0,0564)M

Por lo tanto [K ] = 0,0564M; [Al ]= 0,0564M y [SO4 ] = 0,1128M

Conceptos de ácido y base
a) Concepto de Arrhenius (1884): Los ácidos son sustancias que producen iones hidrógeno en solución hidró solució Acuosa y bases son sustancias que proporcionan iones oxhidrilo en solución acuosa. solució Ejemplo: HCl NaOH
H2 O

H+ Na+

+ +

ClOH−

H2 O

La reacción de neutralización corresponde a: reacció neutralizació H+ + OH− H2O La definición de Arrhenius presenta algunas limitaciones: definició - Existencia del protón hidratado (o ion hidronio): H3O+ no se indica. protó hidronio): - Hay sustancias que actúan como bases y no tienen OH− actú

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Conceptos de ácido y base
b) Concepto de Brönsted-Lowry (1923): Brönsted- Ácido es toda sustancia que puede donar protones. protones. - Base es toda sustancia que puede aceptar protones. protones. Ejemplo: HCl(g) + HCl(g) ácido1 NH3(g) + base1 H2O(l) base2 H2O(l) ácido2 H3O+(ac) ac) ácido2 NH+4(ac) ácido1 + Cl−(ac) base1 OH−(ac) (ac) base2

+

Los pares HCl/Cl−, H3O+/H2O, NH4+/NH3, H2O/OH−, que difieren sólo en un HCl/ só protón se llaman pares Ácido-Base conjugados. protó cidoconjugados. El concepto de Brönsted-Lowry es más general que el de Arrhenius porque Brönstedmá permite tratar reacciones en solventes protónicos no-acuosos como, por protó noejemplo, en amoníaco líquido o ácido sulfúrico. amoní lí sulfú

Conceptos de ácido y base
c) Concepto de Lewis (1923) Ácido es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones. electrones. Base es toda sustancia que puede donar un par de electrones. En general: A + :B A:B

La especie A : B se llama complejo ácido-base, aducto o compuesto de cido- base, coordinación. coordinació - A es el ácido de Lewis y :B es la base de Lewis. Lewis.

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Conceptos de ácido y base
c) Ejemplos del Concepto de Lewis

La ventaja de la definición de Lewis sobre la definición de Brönsted-Lowry es definició definició Brönstedque se puede identificar sustancias como ácidos y bases aún si no hay aú protones transferidos. transferidos.

Equilibrio homogéneo en solución
Equilibrio ácido-base y la teoría de Brönsted-Lowry cidoteorí Brö nstedDe acuerdo a esta teoría un ÁCIDO es una sustancia con tendencia a teorí perder un protón (H+) y una BASE es una sustancia con tendencia a protó captar un protón. O sea, si una sustancia cede un protón, el residuo protó protó que deja debe ser una base:

ÁCIDO

BASE +

H+

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Equilibrio homogéneo en solución
Reacción protolítica Reacció protolí Con el fin de que un ÁCIDO pueda exhibir sus propiedades acídicas, ací dicas, una BASE debe estar presente o viceversa. Es lo que llamamos una REACCIÓN PROTOLITICA o REACCIÓN ÁCIDO-BASE: REACCIÓ REACCIÓ CIDO-BASE:

ácido1 base2 + H+ ácido1 + base2 Acido1 y base1 = Par conjugado;

base1 + H+ ácido2 base1 + ácido2 Base2 y ácido2 = Par conjugado

Equilibrio homogéneo en solución
Ejemplos de Reacciones Protolíticas: Protolíticas:

Observando los ejemplos anteriores se puede decir que siempre a un ácido fuerte le corresponde una base conjugada débil y a un ácido débil le dé dé corresponde una base conjugada fuerte. En el caso de las bases se produce fuerte. una situación análoga situació aná

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Fuerza de Ácidos o Bases y Porcentaje de Ionización
La fuerza de un ácido o base puede medirse por la fracción de sus moléculas fracció molé que se ionizan (o disocian). Cuantitativamente la fuerza puede expresarse en expresarse términos del porcentaje de ionización (%I) que se define como: ionizació %I)

%I=

concentración del ácido o base ionizado en equilibrio x 100 concentración inicial del ácido o base

%I=

C eq X ion x 100 Ci X

Fuerza de Ácidos o Bases y Porcentaje de Ionización
La razón Ceq Xion/ Ci X representa al grado de disociación (α) que se define razó disociació (α como “la fracción del número total de moles iniciales del electrolito que fracció nú se ha disociado (o ionizado)” ionizado)” Esta razón puede variar entre valores menores que uno para los electrolitos razó electrolitos débiles y valores que tienden a uno en los electrolitos fuertes. Conociendo lo anterior la relación anterior puede quedar: relació
% I = α x 100

Volviendo a la “fuerza” de los electrolitos, se puede decir que “a mayor fuerza” porcentaje de ionización mayor es su fuerza”. ionizació fuerza”

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Ácidos débiles
Como se ha mencionado al comenzar, éstos son electrolitos débiles que sólo se dé ionizan en una pequeña extensión y que, por lo tanto, llegan a una situación de pequeñ extensió situació equilibrio:
ác.débil c.dé

HA

+

H2O

A− +

H3O+

Si se aplica la Ley del Equilibrio Químico: Quí [A−] [H3O+] Kc = [HA] [H2O] pero [H2O] = 55,55 M = constante

− + Kc [H2O] = Ka = [A ] [H3O ] Ka se llama Constante de Ionización Ionizació [HA] (o Disociación) de un Ácido o Constante Disociació de Acidez a una determinada temperatura.

El valor de Ka representa la medida cuantitativa de la fuerza de un ácido. A mayor Ka, más fuerte es el ácido. má

Notación pX
Cuando se desea evitar expresiones exponenciales se aplica la notación pX notació de Sörensen (1909) que considera cualquier parámetro como el logaritmo pará negativo: pX = −logX y X = 10−pX

Así pKa = −log pKa; pH = −log[H+] ; pKw = −logKw , etc. Así En el caso de ácidos débiles: dé pKa = -logKa y Ka = 10−pKa Debe notarse que mientras más bajo es pX mayor es el valor de X má

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Grado de Ionización o Grado de Disociación (α) y su relación con Ka.
Como se vio anteriormente, corresponde al tanto por uno de moles ionizados: α= Ceq Ci Ceq = concentración en equilibrio del ion concentració Ci = concentración inicial del electrolito concentració α y está relacionado con el Porcentaje de está Ionización Ionizació

%I = 100 x

Su relación con Ka se deriva de la siguiente forma: relació HA + H2O 1 -α 1−α A− 0 α α + H3O+ 0 α α

E.Inicial Ä

: :

E.Equilibrio: E.Equilibrio:

Si en lugar de 1 mol se parte de una concentración inicial de ácido = C, entonces concentració E.Equilibrio C(1-α ) C(1Cα Cα

Grado de Ionización o Grado de Disociación (α) y su relación con Ka.
Se sustituyen las concentraciones en equilibrio en la expresión de Ka expresió

(Cα )(Cα Ka = (Cα )(Cα ) C(1−α ) C(1−

=

(Cα )2 (Cα C(1−α ) C(1−

=

Cα 2 (1−α ) (1−

2 Ka = Cα 1-α

Esta expresión recibe el nombre de Ley de expresió Dilución de Ostwald es válida en ácidos Dilució monopróticos monopró

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Bases débiles
Estas bases también están ionizadas en pequeña extensión y llegan al estado de tambié está pequeñ extensió equilibrio: B + H2O BH+ + OH−
base débil

Si se aplica la Ley del Equilibrio Químico: Quí [BH+] [OH−] Kc = [B] [H2O]
+ − Kc [H2O] = Kb = [BH ] [OH ] [B]

pero [H2O] = constante, luego

Constante de Ionización de una Ionizació Base o Constante de Basicidad a una determinada temperatura. Si se aplica notación pX de Sörensen se tiene : notació pKb = − logKb y Kb = 10−pKb

Autoionización del Agua
El agua es una sustancia anfiprótica o anfolito, es decir, se comporta como ácido anfipró anfolito, o como base: base: H2O + ácido1 H2O base2 OH− base1 + H3O+ ácido2

Aplicando la Ley del Equilibrio Químico: Quí
− + Kc = [OH ] [H3O ] [H2O] [H2O]

Si se considera al H2O como un ácido, entonces

− + Kc[H2O]= Ka = [OH ] [H3O ] [H2O]

El valor experimental de Ka a 25ºC es 1,8 x 10-16 25º como [H2O] = 55,55

Entonces 1,8x10-16 =

[OH−] [H3O+] [H2O]

(1,8 x 10-16)(55,55)= 10-14 = [H3O+] [OH−] = Kw a 25ºC 25º

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Autoionización del Agua
Esta constante se llama Producto Iónico del H2O y se cumple en cualquier Ió solución acuosa. solució Si a la relación (1 x10-14)= [H+] [OH−] se le aplica logaritmos relació log (1x10-14) = log [H+] + log [OH−] ./ −1 14 = (−log[H+]) + (-log[OH−]) (− (Como −log[H+] = pH y –log[OH−] = pOH según Sörensen segú Sö

14 = pH + pOH = pKw

Relación Ka - Kb en una misma sustancia
Para deducir una expresión que relacione estas 2 constantes se plantean los expresió siguientes sistemas de equilibrio: HA + H2O A− + H3O+ Ka = [A−] [H3O+] [HA]
− Kb = [HA] [OH ] [A−]

Ácido débil

base conjugada

base conjugada

A− + H2O

HA + OH−
Ácido débil

Si se multiplica Ka por Kb entonces :
− + − Ka x Kb = [A ] [H3O ] x [HA] [OH ] = [H3O+][OH−] [HA] [A−]

Como [H3O+][OH−] = Kw Entonces y por la notación pX notació pKa + pKb = pKw = 14

Ka x Kb = Kw

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Electrolitos Débiles Polipróticos
Se definen así aquellos electrolitos que tienen más de 1 protón ionizable así protó (cuando son ácidos) o m ás de 1 ion oxhidrilo producido por molécula molé (cuando son bases). Tales ácidos o bases se ionizan en etapas y cada etapa se caracteriza por su propia constante de ionización. ionizació Por ejemplo en el caso de un ácido diprótico: diprótico: H2A + H2O HA− + H2O
− + HA− + H3O+ ; Ka1 = [HA ][H3O ] [H2A]

A2- + H3O+ ; Ka2 = [A2−] [H3O+] [HA−]

La liberación del primer protón es mucho más fácil que la del segundo. liberació protó má fá Por lo tanto, el valor de la primera constante es mucho mayor que el de la segunda y así sucesivamente. De manera que a veces se desprecia la así segunda constante y sólo se trabaja con Ka1. En el ejemplo del H2A: Ka1 >> só Ka2

pH y pOH
Dado que las concentraciones de los iones H+ y OH- son a menudo números nú muy pequeños y se expresan en potencias negativas de 10, Sörensen (1909) pequeñ introdujo el término pH como pH = −log[H+]. Si se quiere ser más riguroso: té má pH = −log aH+ donde aH+ es la actividad del ion Hidrógeno. Recordar que Hidrógeno. ax = f x[X] y corrientemente supone que se trata de una solución ideal, solució suficientemente diluida para que f x =1 y por lo tanto a x =[X]. Esto último se aceptará y de ahora en adelante sólo se trabajará con concentraciones aceptará só trabajará molares:
+ pH = −log [H3O ] 1 mol/L mol/L

y

[H3O+] = 10−pH

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pH y pOH
El pH representa la concentración molar de los iones hidronio concentració libres que están presentes en una solución acuosa. está solució
Su escala de valores va de cero a catorce (0 a 14) y en ella los números inferiores a 7 indican una solución ácida y los superiores a 7 una solución solució solució básica o alcalina. alcalina. En resumen una solución es: solució • ácida si [H3O+] > 10−7 ; • básica si [H3O+] < 10−7 ; • neutra si [H3O+] = [OH−] = 10−7;

pH < 7 pH > 7 pH = pOH = 7

También es interesante hacer notar que el cambio de 1 unidad de pH Tambié representa un cambio en la [H3O+] por un factor de 10. Así, por ejemplo, Así cuando el pH disminuye desde 6 a 5, la [H3O+] aumenta desde 10-6 a 10−5 mol/L.

pH y pOH
Análogamente el concepto de pOH se define como “el logaritmo negativo de Aná la concentración molar de los iones oxhidrilo libres contenidos en una concentració solución”. solució [OH−] pOH = −log 1 mol/L mol/L

y

[OH−] = 10−p OH

La relación entre pH y pOH fue dada anteriormente, donde la suma de estos relació parámetros corresponde al pKw, pH + pOH = 14 = pKw pará pKw, También es útil considerar: Tambié
14+pOH [H+] = 10-14+pOH 14+pH [OH-] = 10-14+pH

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Relación entre [H+], [OH−], pH y pOH

pH de algunas sustancias de la vida diaria.

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pH de Soluciones de Ácidos Fuertes
En este caso se debe recordar que el ácido fuerte está totalmente está disociado. Luego se introduce directamente en la expresión de pH, la expresió pH, concentración del ácido que es igual a la del ion H3O+. concentració

pH = −log [H3O+]; Si Ca = concentración ácido concentració

Entonces

pH = −log (Ca)

pH de Soluciones de Bases Fuertes
También en este caso las bases están totalmente disociadas. Por lo Tambié está disociadas. tanto, se introduce directamente en la expresión de pOH, la expresió pOH, concentración de la base, que es igual a la del ión OH−. Una vez concentració ió calculado el pOH se determina el pH con la relación pH + pOH = 14. relació

pOH = −log [OH−]; Si Cb = concentración base concentració

Entonces

pOH = −log (Cb)

y

pH = 14 - pOH

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pH de Electrolitos Fuertes muy Diluidos
En este tipo de problemas se utilizan las siguientes relaciones: Kw - Para ácidos fuertes: [H+] = Ca + fuertes: [H+]
Ca = concentración inicial del ácido fuerte. concentració

- Para bases fuertes: [OH−] = Cb + fuertes:

Kw [OH−]

Cb = concentración inicial de la base fuerte. concentració

pH de Electrolitos Fuertes muy Diluidos
Ejemplos: 1.¿Cuál es el pH de una solución de HClO4 10−7 M? 1.¿Cuá solució Ca = 10−7 M; Kw = 1x10−14 [H+]= 10−7 + 1x10−14 [H+] [H+]

[H+]2 = 10−7 [H+] + 10−14 [H+]2 − 10−7 [H+] − 10−14 = 0 [H+] = 1,62 x 10−7 Luego se aplica pH = −log [H+] Se resuelve la cuadrática. cuadrá

pH = 7 −log 1,62 = 6,79

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pH de Electrolitos Fuertes muy Diluidos
Ejemplos: 2. ¿Cuál es el pH de una solución de LiOH 4 x 10−8 M. Cuá solució Cb = 4 x10−8 M; Kw = 1x10−14

−14 [OH−] = 4x10−8 + 1x10 −] [OH

[OH−]

[OH−]2 = 4x10−8 [OH−] + 10−14 [OH−]2 − 4x10−8 [OH−] − 10−14 = 0 [OH−] = 2,44x10−7 Luego pOH = 7 −log 2,4 = 6,61 y

Se resuelve la cuadrática cuadrá

pH = 14 − 6,61 = 7,39

pH de Soluciones de Ácidos Débiles
En estos casos no se puede reemplazar directamente la concentración del concentració ácido en la expresión de pH. El % de ionización no es de 100%. Luego hay expresió pH. ionizació que determinar la concentración del ion hidronio haciendo el correspondiente concentració cálculo definido ya para los ácidos débiles: dé Ejemplo: El Ä E.Eq. E.Eq. Ka = x2 Ca − x HA + H2O Ca −x (Ca−x) Ca− A− + 0 x (x) H3O+ 0 x (x)

Aquí se desprecia o no x (que está restando) de acuerdo con la relación Aquí está relació Ka ≤ 10−4 o Ca ≥ 2500 Ka 4Ca

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pH de Soluciones de Ácidos Débiles
Si no se desprecia x se tiene : (Ca −x) Ka = x2 y entonces la cuadrática es: x2 + x Ka − Ca Ka = 0 cuadrá ±√Ka [− x = −Ka ±√Ka − 4 [−Ca] 2 Se elige la raíz (x) que tenga un sentido físico. raí fí Luego x = [H3O+] y este valor se reemplaza en pH = −log [H3O+]. Si se desprecia x porque Ka >10−4 (en otras palabras Ca >> Ka) se tiene 4Ca x2 Ka = y x = √ Ka x Ca = [H3O+] y con [H3O+] se calcula el pH. Ca [H3O+] = √ Ka x Ca y pH = 1 pKa - 1 log Ca 2 2

pH de Soluciones de Bases Débiles
En las bases débiles se sigue un procedimiento análogo al de los dé aná ácidos débiles: Se calcula la concentración de iones hidroxilo [OH−] dé concentració en el equilibrio. Se calcula posteriormente el pOH y luego se obtiene equilibrio. el pH con la relación pH + pOH = 14. relació

[OH−] = √ Kb x Cb

y

pOH = 1 pKb 2

1 log Cb 2

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Efecto del Ion Común
La adición de un Electrolito Fuerte a una solución de un Electrolito Débil tiene un adició solució Dé efecto pronunciado sobre el equilibrio del Electrolito Débil, si los 2 Dé electrolitos tienen un ion común. comú Por ejemplo, la adición del Electrolito MA a una solución de HA desplaza el adició solució equilibrio hacia la izquierda de acuerdo con el principio de “Le Châtelier” ya que Châtelier” el Electrolito Fuerte está totalmente ionizado: está
H2O

E. Fuerte :

MA(s) Cs
(sal)

A (ac) + M+(ac) Cs Cs A (ac) + Cs +x (Cs+x)

E.l Ä E.Eq

HA(ac) + H2 O(ac) Ca −x (Ca-x)

H3O+ (ac) 0 x x

La concentración de concentració [A−] proviene [A− fundamentalmente del Electrolito Fuerte (Cs) Cs)

K a = (Cs + x) (x) (Ca- x)

Una aplicación de lo dicho está en las llamadas “soluciones amortiguadoras” o aplicació está amortiguadoras” “buffers”. buffers”

Soluciones amortiguadoras de pH o “Buffers”
“Son aquellas soluciones que mantienen el pH constante (o con pequeños cambios), al adicionarle pequeñas cantidades de ácidos pequeñ pequeñ o bases fuertes.” fuertes.” Las “soluciones buffer” o “tampón” resisten los cambios de pH debido buffer” tampó a que contienen una especie ácida que neutraliza a los iones OH− y una especie básica que neutraliza a los iones H3O+. Es importante bá entonces que las especies ácidas y básicas no se consuman una con bá la otra en una reacción de neutralización. reacció neutralizació Estos requisitos se satisfacen con un par conjugado ácido-base [un ácido débil y su cidodé base conjugada (sal) o una base débil y su ácido conjugado (sal)]. dé

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Soluciones Buffers
Un ejemplo de buffer es el sistema ácido acético/acetato de Sodio (HAc/Ac−). acé (HAc/ Su mecanismo de acción es el siguiente: acció Si se añade una base, los iones OH− serán neutralizados por el ácido del añ base, será amortiguador: HAc(ac) HAc(ac) + OH−(ac) (ac) Ac−(ac) + H2O(l) (ac)

Si se agrega un ácido, los iones H+ serán consumidos por la base del cido, será amortiguador. Ac−(ac) (ac) + H+(ac) (ac) HAc (ac)

Una solución amortiguadora tiene 2 características importantes: su capacidad solució caracterí buffer (o capacidad amortiguadora) y su pH. pH.

Soluciones Buffers
La capacidad buffer (â) de una solución es la cantidad (en moles) de iones (â solució H3O+ u OH− que necesita ser agregado a la solución para cambiar su pH en solució una unidad. Mientras más grande es esta cantidad mejor es el buffer. unidad. má buffer. Las relaciones matemáticas que pueden usarse para su cálculo son las matemá cá siguientes:
â=− Ä CA Ä pH â= yâ= Ä CB Ä pH

2,3x Ca x Cb Ca + Cb

Donde Ä pH = pHf − pHi CA = concentración ácido fuerte concentració CB = concentración base fuerte concentració Ca = concentración ácido débil concentració dé Cb = concentración base conjugada concentració

Ejemplo La concentración de ion H3O+ en 1L de solución buffer compuesta de HAc 1 concentració solució M y NaAc 1M es la misma que para 1L de solución buffer compuesta de HAc solució 0,1 M y NaAc 0,1 M. Sin embargo, la primera solución tiene una mayor solució capacidad buffer (â = 1,15 vs. 0,115) debido a que contiene mayores 0,115) cantidades de HAc y NaAc.

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Soluciones Buffers
El pH del amortiguador depende del Ka del ácido y de las concentraciones relativas de ácido y base que lo componen: componen:
HA (ac) + H2 O A −(ac) + H3 O+(ac) Si se despeja [H3O +] se tiene que

− + K a = [A ] [H3O ] [HA]

[H3O +] = K a

[HA] [A−]

Si se aplica logaritmos:

log [H3O+] = log Ka + log [HA] [A −]

−1

−log [H3O+ ] = −log Ka − log [HA] [A−]

pH

= pK a + log

[A− ] [HA]

pH = pK a + log [Base conjugada]
[ácido] [Base conjugada] = [Sal]

Ecuación de Henderson − Hasselbalch

Soluciones Buffers
La facilidad que tiene esta ecuación para resolver problemas es que se ecuació puede sustituir directamente en la expresión las concentraciones expresió iniciales de ácido y base conjugada sin necesidad de conocer las cantidades que se ionizan. Análogamente para los sistemas buffer compuestos de una base débil Aná dé y su ácido conjugado se tiene la siguiente ecuación: ecuació

pOH = pK b + log [Ácido conjugado]
[base] [Ácido conjugado] = [Sal]

Si se quiere obtener el pH se utiliza relación pH+ pOH = 14 relació

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Soluciones Buffers
La mayor eficacia de una solución buffer se produce cuando la relación solució relació de ácido débil y su base conjugada es 1. Es decir pH = pKa. Lo mismo dé pKa. para los sistemas base débil y su ácido conjugado (pOH = pKb). dé (pOH pKb). El intervalo de amortiguamiento se deduce de la ecuación de ecuació Henderson-Hasselbalch: Henderson-Hasselbalch: pH = pH = pKa + pKa + log 1 = 10 log 10 = 1 pKa − 1 pKa + 1

Luego

Intervalo de pH = pKa + 1

Intervalo de pH en que “Buffer es eficaz” eficaz”

Adición de ácidos o bases fuertes a los “Buffers”
Se hará un análisis de esta situación viendo un ejemplo: hará aná situació ejemplo: Un litro de solución buffer de pH = 4,74 contiene 0,1 mol de HAc y solució 0,1 mol de NaAc. Si la Ka (HAc) =1,75 x10−5. Calcular el pH de esta NaAc. HAc) solución: solució

a) b)

Después de agregar 0,02 mol de NaOH (suponer que no hay Despué cambio de volumen). Después de agregar 0,02 mol de HCl (también suponga que no Despué (tambié hay cambio de volumen).

Este problema se resolverá por 3 métodos: resolverá mé

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23

I.

H2O

a) NaOH 0,02 M NaA c 0,1 M
H2O H2O

Na

+

+

OH 0,02 M Na+

Ac

+

0,1 M H+
H2O

HCl 0,02 M Primero E.I. ? Después HAc + OH 0,10 0,02 −0,02 −0,02 0,08 0

+

Cl

0,02 M Ac 0,10 0,02 0,12

+

H2O

Luego se analiza el equilibrio: HA c + E.l. ? E.Eq. 0,08 −x (0,08−x)
−5

H2O

Ac

+

H3O 0 x (x)

+

0,12 x (0,12+x)

K a = 1,7x10

= (0,12 + x) (x) (0,08 −x) = 0,12 x 0,08
−5

Se eliminan “x” que suman y restan

1,75 x10
+

−5

x = [H3 O ]= 1,16 x10

y

pH = 5 − log 1,16 = 4,93

II.

a) Por medio de la aplicación directa de ecuación HendersonHasselbalch: pH = pKa + log [base conjugada] = 4,75 + log [ ácido] 0,12 0,08 = 4,92

III â=

a) Por medio de la aplicación del concepto de capacidad buffer (â) 2,3x Ca x Cb = Ca + Cb Ä CB Ä pH 2,3x 0,1 x 0,1 0,2 0,02 Ä pH = 0,115

â=

0,115 =

Ä pH = 0,174

Ä pH = pHf – pHi 0,174 = pHf – 4,74

Luego pHf = 4,91

La pregunta b) se resolverá por método II: Primero: E.I. Ä Después Ac − + 0,10 −0,02 0,08 H3O+ 0,02 −0,02 0 HA c 0,10 + 0,02 0,12 0,08 = 4,57 0,12 ≈ 4,6 + H2O

Se aplica pH = pK a + log [base conjug ] = 4,75+ log [ ácido]

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24

(del griego hidro: agua y lisis: rompimiento) hidro: lisis:
“Es la reacción de iones (provenientes de sales) con el H2O, para reacció producir iones hidronio más la base conjugada o el ion OH− más má el ácido conjugado.” También es una reacción ácido-base, que llega conjugado.” Tambié reacció cidoa una situación de equilibrio, donde las correspondientes Ka o Kb se situació llaman ahora constantes de hidrólisis (Kh). hidró Recordar que las sales son electrolitos fuertes que están está

Hidrólisis

completamente disociados en agua. Las propiedades ácido-base de cidolas soluciones de sales se deben al comportamiento de sus cationes y aniones. Estos iones reaccionan con el agua como si aniones. fueran ácidos o bases.

Hidrólisis
Desde el punto de vista de la hidrólisis se distinguen 5 tipos de sales: hidró sales:

1) Sales formadas por el catión de una base fuerte con el anión de un catió anió
ácido fuerte. Ninguno de estos iones se hidrolizarán y el pH = 7. fuerte. hidrolizará 7. Ejemplos: NaCl, KNO3. NaCl, ácido débil. En este caso el anión sufre hidrólisis y el pH > 7. Ejemplos: débil. anió hidró NaAc, KNO2. NaAc, fuerte. En este caso el catión sufre hidrólisis y el pH < 7. Ejemplos: fuerte. catió hidró NH4Cl, NH4NO3. Cl,

2) Sales formadas por el catión de una base fuerte con el anión de un catió anió

3) Sales formadas por el catión de una base débil con el anión de un ácido catió dé anió

4) Sales formadas por el catión de una base débil con el anión de un ácido catió dé anió
débil. En estas sales los 2 iones sufren hidrólisis y el pH será débilmente bil. hidró será ácido, débilmente básico o neutro, dependiendo del valor de Ka y Kb. dé bá Kb. un ácido fuerte. En este caso el ión que se hidroliza es el catión hidratado fuerte. ió catió y el pH < 7. Estos cationes forman bases débiles y los principales son: dé Be2+, Zn2+, Hg2+, Al3+, Cr3+ y Fe3+. Ejemplos: Fe(NO3)3, AlCl3.

5) Sales formadas por un catión pequeño y muy cargado con el anión de catió pequeñ anió

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Resumen de propiedades ácidobase de las sales
Tipo de sal formada por Iones que se hidrolizan Ninguno pH de solución

1. Catión base fuerte y anión ácido fuerte

pH = 7

2. Catión base fuerte y anión ácido débil

Anión

pH > 7

3. Catión base débil y anión ácido fuerte

Catión

pH < 7 pH<7 Si Kb >K a pH=7 Si Kb =K a pH>7 Si Kb >K a pH < 7

4. Catión base débil y anión ácido débil 5. Catión pequeño muy cargado y anión ácido fuerte

Anión y Catión

Catión hidratado

Carácter ácido de algunos cationes comunes en H2O
a) Cationes ácidos: Los ácidos conjugados de bases débiles (Ejs. dé (Ejs. NH4+, CH3-NH3+) Cationes metálicos ácidos: Todos los cationes metálicos metá cidos: metá excepto los descritos como neutros (Ejs. Fe3+, Cr3+). (Ejs. Cationes neutros: Todos los cationes de los Grupos I y II y todos los otros cationes metálicos con número de oxidación 1+ (Ejs. metá oxidació Ejs. Li+, Na+, K+, Ca2+, Ag+, etc.) etc.)

b)

c)

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Carácter ácido y básico de algunos aniones comunes en H2O (*)
a) b) c)
Aniones ácidos: Son muy pocos (Ejs. HSO4−, H2PO4−) (Ejs. Aniones neutros: Las bases conjugadas de ácidos fuertes (Ejs. (Ejs. Cl−, Br−, I−, ClO4−) Aniones básicos: Las bases conjugadas de ácidos débiles (Ejs.: bá dé (Ejs.: F−, O2−, OH−, S2−, HS− , CN−, Ac−, iones carboxilatos). carboxilatos).

(*)También pueden hidrolizarse los aniones de ácidos polipróticos, los cuales (*)Tambié polipróticos, pueden actuar como donadores o aceptores de protones. Su acción dependerá acció dependerá de las respectivas constantes. En el caso de los ácidos dipróticos: dipróticos: [H+] = √Ka1.Ka2. Ejemplos: NaHCO3, NaHS. NaHS.

Grado de Hidrólisis y % de Hidrólisis
Al igual que en los ácidos y bases débiles también en la hidrólisis se dé tambié hidró habla de un grado de hidrólisis (αh) y de un porcentaje de hidrólisis hidró (α hidró (%h):

α h = C eq X hidrolizado C iX

%h = αh x 100

El grado de hidrólisis corresponde al tanto por uno de moles hidró hidrolizados

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Titulaciones Ácido-Base
Se define así la determinación de la concentración de una solución así determinació concentració solució mediante la medición del volumen de una solución de concentración medició solució concentració conocida (“titulante”). titulante” Por ejemplo una solución de HCl de concentración desconocida con una solució concentració solución de NaOH de concentración conocida. Para determinar la solució concentració concentración de la solución de HCl se toma un volumen determinado de esa concentració solució solución y luego se le agrega lentamente la solución de concentración solució solució concentració conocida hasta que la neutralización sea completa. El punto en el que han neutralizació reaccionado cantidades equivalentes de ácido y base se conoce como punto de equivalencia de la titulación. titulació

Titulaciones Ácido-Base
Para identificar el punto de equivalencia de la titulación ácido-base se titulació cidoemplean “colorantes orgánicos” llamados Indicadores Ácido-Base orgánicos” cidoque tienen un color en solución ácida y otro en solución básica. Por solució solució bá ejemplo, la fenolftaleína es incolora en solución ácida y roja en fenolftaleí solució solución básica. solució bá El punto en que vira el Indicador, en el proceso de titulación, se llama titulació Punto Final de la titulación y debe coincidir (o estar muy cercano) con titulació el Punto de Equivalencia. Equivalencia. Para descubrir cuál es el Indicador más apropiado hay que examinar cuá má un gráfico de los cambios de pH durante la titulación. El gráfico de grá titulació grá pH vs. Volumen de Titulante se llama Curva de Titulación. Titulació

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Curvas de titulación
Estas curvas se construyen graficando el pH en el eje de las Y y el volumen del Titulante en el eje de las X. X. En estas curvas hay principalmente 4 tipos de puntos que deben ser calculados:
1. 2. El pH de la solución antes que el titulante sea agregado. solució agregado. El pH de la solución después que el titulante se ha agregado solució despué pero antes del punto de equivalencia. El pH en el punto de equivalencia. equivalencia. El pH después del punto de equivalencia. despué

3. 4.

Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
Ejemplo: Se titulan 20 mL de HCl 0,1M con NaOH 0,1 M. Los datos se entregan en la siguiente tabla:
mL NaOH 0,1 M 0,00 5,00 10,00 15,00 19,95 20,00 29,00 Volumen total solución 100 105 110 115 119,95 120 129 pH 1,70 1,85 2,04 2,36 4,38 7,00 11,85 (1)

(2) (3) (4)

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Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
Los cálculos de los 4 puntos principales para la titulación de 20 mL de cá titulació HCl 0,1 M (diluidos con agua hasta 100 mL) con NaOH 0,1 M, son los mL) siguientes (1) Al Inicio:

V1 x C1 = V2 x C 2 20 x 0,1 = 100 x C 2 ; [H+ ] = 2x 10−2 M

C 2 = 2 x10−2 M pH = 2 − log 2 = 1,70

Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
(2) Después de agregar 15 mL NaOH 0,1 M Despué

V1 x C 1 = V 2 x C 2 15 x 0,1 = 115 x C 2 ; V1 x C 1 = V2 x C 2 20 x 0,1 = 115 x C2

C 2 = 1,30 x 10 −2 M NaOH = 1,30 x 10−2 M = [OH− ] C 2 = 1,74 x 10 −2 M HCl = 1,74 x 10−2 M = [ H+ ]

Ä = 0,44 x 10−2 M

Ä = 0,44 x 10−2 M = [ H+ ] = 4,4 x 10−3 pH = 3 −log 4,4 = 2,36

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Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
(3) En el punto de equivalencia: equivalencia:

V1 x C1 = V2 x C2 20 x 0,1 = 120 x C2 V1 x C1 = V2 x C2 20 x 0,1 = 120 x C2

C2 = 1,66 x 10−2 M HCl = 1,66 x 10−2 M = [ H+ ] C2 = 1,66x 10−2 M NaOH = 1,66x 10−2 M = [OH− ]

Ä = 0

por lo tanto, han reaccionado cantidades estequiométricas de ácido y base y pH = 7.

Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
(4) Después del punto de equivalencia: sólo hay exceso de NaOH Despué

NaOH: V 1 x C 1 = V 2 x C 2 29 x 0,1 = 129 x C 2;

C2 = 2,25x10−2 M NaOH = 2,25x 10−2M = [OH− ]

HCl: V 1 x C1 = V 2 x C 2 20 x 0,1 =129 x C 2

C2 = 1,55x10−2 M HCl = 1,55x10−2 M = [ H+ ]

Ä = 0,70x 10−2 M = [ OH− ] = 7 x 10−3 M pOH = 3 −log 7 = 2,15 y pH = 14 −2,15 = 11,85

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Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
La curva de titulación obtenida:
14 Base fuerte 12 10 8
pH

6 4 2 0 0 10 20 30 Ácido fuerte

Volumen de base adicionada (mL)

Equilibrio heterogéneo
Es el equilibrio que se produce entre especies que están en más está má de una fase. En nuestro caso es un equilibrio entre un sólido poco só soluble en H2O y sus iones constituyentes que están en fase acuosa. está Solución saturada: Es aquella solución en la que no puede disolverse Solució saturada: solució más soluto. Es una situación de equilibrio en la que la velocidad de situació disolución se hace igual a la velocidad de precipitación. disolució precipitació Solubilidad molar (s): Es la máxima cantidad de soluto (en moles) (s): má disuelta en un litro de solución saturada (moles/L) a una determinada solució temperatura (generalmente a 25ºC). 25º

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Equilibrio heterogéneo
Solubilidad: Es la máxima cantidad de soluto (en g) disuelta en un litro Solubilidad: má de solución saturada (g/L) a una determinada temperatura. También se solució Tambié define como la máxima cantidad de soluto (en g) disuelta en 100 g de má solvente (g/100g) a una temperatura de 25ºC. 25º Precipitado (pp): Es un sólido insoluble que se separa de la (pp) só solución en una reacción de precipitación. solució reacció precipitació Las reacciones de precipitación por lo general requieren compuestos precipitació iónicos. Por ejemplo cuando se agrega una solución acuosa de nitrato solució de plomo (II) a Yoduro de Sodio se forma un precipitado amarillo de Yoduro de Plomo (II). En forma iónica: ió Pb 2+ (ac) + 2 I− (ac) PbI2(s)

Reglas generales para predecir solubilidad de compuestos iónicos en agua a 25ºC. 25º
1. Todos los compuestos de los metales alcalinos (grupo IA) y de amonio
(NH4+) son solubles. solubles.

2. Todos los compuestos que contienen NO3−, ClO3− y ClO4− son solubles. solubles. 3. Todos los hidróxidos son insolubles a excepción de los hidróxidos de los hidró excepció hidró
metales alcalinos y el Ba(OH)2. El Ca(OH)2 es ligeramente soluble. Ba(OH) Ca(OH)

4. Los compuestos que contienen Cl−, Br− o I− son solubles a excepción de excepció
los que contienen Ag+, Hg22+ y Pb2+.

5. Todos los compuestos con CO32−, PO43− y S2− son insolubles a excepción excepció
de los que contienen también metales alcalinos y ion amonio. tambié

6. Todos los compuestos que contienen SO42− son solubles a excepción de excepció
los que contienen Ba2+, Hg2+ y Pb2+. ligeramente solubles. El CaSO4 y el Ag2SO4 son

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33

Derivación de la expresión Kps
H2O

AmBn(s)
electrolito poco soluble

−m mA+n(ac) + nB (ac)

solución saturada

Si se aplica Ley del Equilibrio Químico:
+n m n x K = [A ] [B ] [AmBn] −m

pero la concentración de un sólido [AmBn] = constante = k

K x k = [A+n]m x[B ]n Kps = [A+n]m [B−m]n Constante del Producto de Solubilidad

−m

Esta expresión dice que “en una solución saturada de un electrolito poco expresió solució soluble, el producto de las concentraciones molares totales de los iones los es una constante a una temperatura determinada”. determinada”

Ejemplos de la expresión Kps
En compuestos poco solubles Kps es muy pequeño. En compuestos pequeñ solubles Kps sería muy grande, pero no se habla de Kps de compuestos serí grande, solubles Ejemplos de Kps: Kps:
H2O

a) AgCl (s)
H2O

− Ag +(ac) + Cl (ac)

K ps = [Ag+ ][Cl ]

b) MgF 2(s)
H2O

− Mg2+(ac) + 2F (ac)

K ps = [Mg 2+][F ]2

c) Ca3(PO4)2(s)
H2O

3Ca 2+(ac) + 2PO 43− (ac) Mg2+(ac) + NH 4+ (ac) + PO 43-(ac)

K ps = [Ca2+]3[PO43−]2 K ps =[Mg2+][NH 4+][PO 43−]

d) MgNH 4PO 4(s)

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Determinación de la Kps a partir de la solubilidad molar (s)
Esto se demostrará mediante la resolución de un problema: demostrará resolució Calcular el valor del Kps para la sal Ag2CrO4 si su solubilidad molar (s) es 6,5 x 10−5 mol/L?
Ag2CrO4(s) 2Ag 2s
+

(ac)

+ CrO 4 s

2−

(ac)

De la estequiometría de la reacción se observa que 1 mol de Ag2CrO4 produce estequiometrí reacció 2 mol de Ag+ y 1 mol de CrO42−. La concentración del ion Ag+ en el equilibrio concentració es el doble de la solubilidad molar del compuesto y la del ion CrO42− es igual. Luego:
[Ag+] = 2s = 2(6,5 x 10−5) = 1,3 x 10 −4 [CrO42−] = s = 6,5 x 10−5 como K ps = [Ag+ ]2[CrO42−] K ps = 1,1 x 10-12 entonces K ps = (1,3 x 10−4)2(6,5 x 10−5)

Determinación de la solubilidad molar(s) a partir de la Kps
Ejemplo: Si la Kps del Pb(IO3)2 es 2,6 x 10−13. Calcular la solubilidad molar de dicha sal.
Pb(IO3)2 (s) El E.Eq. La Kps corresponde a Pb2+(ac) + 2IO 3(ac) 0 0 s 2s s 2s Kps = [Pb2+] [IO 3 ]2 − 2,6 x10 13 = (s)(2s)2 −5 4 x10 = s (mol/L)
− −

2,6 x10

−13

= 4s3

NOTA: Para resolver los dos problemas anteriores se utiliza a veces la siguiente veces relación: relació en que m y n son los subíndices de la subí m+n Kps m sal poco soluble A Bn m n s= m xn Ejemplos: CaF2 (m = 1, n = 2); Ejemplos: Ca3(PO4)2 (m = 3, n = 2)

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Determinación de la Kps a partir de la concentración de uno de los iones o viceversa.
Se explicará a través de 2 problemas: explicará travé a) En una solución acuosa saturada de CaF2 la concentración del ion Fluoruro solució concentració [F−] =4x10−4. Calcular la Kps.

CaF2(s) El E.Eq. s = 2 x 10
−4

Ca2+(ac) 0 s s

+

2F 0 2s 2s

(ac)

pero 2s = 4 x 104

Luego [Ca2+] = 2 x 10 y [F ] = 4 x 10-4 − Kps = [Ca2+ ][F ]2 −4 −4 −11 Kps = (2 x 10 )(4 x 10 )2 = 3,2 x 10

−4

Determinación de la Kps a partir de la concentración de uno de los iones o viceversa.
b) Calcular la [OH−] y [Mg+2] en una solución acuosa saturada de Mg(OH)2 solució si Kps = 3,4x10−11.

Mg(OH)2(s) E.E. Luego Kps = [Mg2+][OH ]2

Mg2+(ac) + 2OH (ac) s 2s Kps = (s)(2s)2 −11 3,4 x 10 = 4s3 −11 0,85 x 10 = s3 −4 2 x 10 = s −4 [OH-] = 4 x 10

Luego

[Mg+2] = 2 x 10

−4

y

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Determinación de la solubilidad molar de una sal en presencia de un ion común.
Ej: Si la solubilidad molar de una solución saturada de Pb(IO3)2 es 4,0 x10−5 Ej: solució mol/L.¿Cuál es su solubilidad molar en presencia de Pb(NO3)20,1M? Kps del mol/L.¿Cuá Pb(IO3)2 es 2,6 x10−13.
H2O

Pb(NO3)2 (s) 0,1 M electrolito fuerte

Pb (ac) + 0,1 M

2+

2NO 3(ac) 2(0,1)M

Pb(IO3)2(s) El E.Eq. K ps = [Pb ][IO 3]
2+ − 2

Pb (ac) + 2IO 3(ac) 0,1 0 s 2s 0,1 + s 2s 2,6 x 10 = (0,1+s)(2s) −7 s = 8,1 x 10
−13 2

2+

Aquí se observa que el ión común (Pb2+) reduce la solubilidad del Pb(IO3)2 en Aquí ió comú un factor de aproximadamente 50. (porque la solubilidad en agua pura es 4,0 x 10−5 mol/L).

Reacciones de precipitación
En esta situación se considera el producto iónico de solubilidad (Qs), situació ió (Qs), análogo al cuociente considerado en el capítulo de Equilibrio General. Este aná capí producto corresponde a: Qs = [A+n]m[B−m]n donde [A+n] y [B−m] son las concentraciones iniciales de los [A iones que no están necesariamente en equilibrio. Se presentan 3 está equilibrio. situaciones: Si Qs > Kps el compuesto precipita Si Qs = Kps la solución es saturada solució Si Qs < Kps la solución es no saturada solució

• • •

Este producto iónico de solubilidad (Qs) sirve para predecir la formación de ió Qs) formació un precipitado (pp). (pp).

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Reacciones de precipitación
Ejemplo: ¿Se formará el precipitado de Ag2CO3 cuando se mezclan 25 mL de AgNO3 formará 0,001 M con 75 mL de Na2CO3 0,001 M? Kps (Ag2CO3) = 6,2 x10−12
AgNO3 Na2CO3 Ag2CO3(s) Ag + NO3 2− + CO3 + 2Na + 2− 2Ag (ac) + CO3 (ac)
+ −

El volumen es100mL. Hay dilución: + [Ag ]: V1 x C1 = V2 x C2 25 x 0,001 = 100 x C2 2− [CO3 ]: V1 x C1 = V2 x C2 75 x 0,001 = 100 x C2

C2 = [Ag ] = 2,5 x 10 M C2= [CO3 ] = 7,5 x 10 M
2− −4

+

−4

s Si se reemplazan estas concentraciones en Q da: −4 2 −4 −11 +2 2− Qs = [Ag ] [CO3 ] = (2,5 x 10 ) (7,5 x 10 ) = 4,7 x 10

Como Kps = 6,2 x 10 se tiene que Q s > K ps y se concluye que se formará un precipitado (pp) de Ag2CO3.

−12

Precipitación fraccionada
En este caso se trata de precipitar ciertos iones específicos de una especí solución o de precipitar unos iones primeros que otros. solució Problemas tipos: tipos: a) Si a una solución que contiene 0,1M de Cl− y 0,01M de CrO42− se le solució agrega Ag+. (1) ¿Qué precipita primero: AgCl o Ag2CrO4? (2)¿Qué Qué (2)¿Qué cantidad de Cl− queda cuando comienza a precipitar Ag2CrO4? Kps AgCl = 1,2 x10−10 Kps Ag2CrO4 = 2,0 x 10−12

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Desarrollo del problema
El método consiste en calcular la [Ag+] necesaria para precipitar tanto el AgCl mé [Ag como el Ag2CrO4
(1) AgCl (s)
+ −

Ag +(ac) + Cl (ac)
−10

K ps = [Ag ][Cl ]= 1,2 x 10

1,2 x 10
−10

−10

= [Ag ](0,1)

+

+ [Ag ] = 1,2 x 10 −1 1 x 10

= 1,2 x 10

−9

Ag 2CrO4
+2 2−

2Ag+ + CrO42− 2 x 10
+2 −12

Kps = [Ag ] [CrO4 ] =
−12

2 x 10 = [Ag ] [1,0 x 10 ] −5 [Ag +] = 1,4 x 10 Por lo tanto, como la (Ag ) necesaria para precipitar AgCl es menor que la necesaria para precipitar Ag 2 CrO 4 precipita primero AgCl . − (2) K ps = [Ag+ ][Cl ] 1,2x10
− −10 +

−2

= (1,4 x 10 )(Cl )
−6

−5

[Cl ] = 8,5 x 10

Es la concentración que queda cuando comienza a precipitar Ag 2CrO 4. Se − −1 −6 observa que la [Cl ] ha bajado de 1 x 10 M a 8,5 x 10 M.

El pH y la solubilidad
La solubilidad de muchos compuestos también depende del pH de la tambié solución. Si se considera, por ejemplo, el equilibrio de solubilidad de un solució hidróxido: hidró M(OH)n(s) (s) M+n(ac) + nOH− (ac) (ac)

Al añadir iones OH− (aumenta pH) el equilibrio se desplaza de la añ derecha a la izquierda con lo cual disminuye la solubilidad del M(OH)n. Por otra parte al añadir iones H+ (disminuye pH) el equilibrio añ se desplaza de la izquierda hacia la derecha y la solubilidad del M(OH)n aumenta. Así los hidróxidos insolubles tienden a disolverse aumenta. Así hidró en soluciones ácidas y con una lógica similar los ácidos insolubles se ló disuelven en soluciones básicas. bá

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El pH y la solubilidad
Ejemplo cuantitativo: ¿Cuál es el pH de una solución saturada de Mg(OH)2, y cómo afecta su Cuá solució có solubilidad el aumento o disminución del pH?. Kps = 1,2x10−11. disminució
Mg(OH)2 (s) El E.Eq.
−11 2+ 2+ Mg (ac) + 2OH (ac) 0 0 s 2s s 2s −2 −

K ps = 1,2 x 10 = [Mg ][OH ] −11 2 1,2 x 10 = (s) (2s) −4 x 10 s = 1,4

Cuando el pH es < 10,45 la solubilidad del Mg(OH)2 debería aumentar Mg(OH) deberí debido a una [H+] mayor y a una [OH−] menor. Cuando el pH es > 10,45 la solubilidad del Mg(OH)2 debería disminuir Mg(OH) deberí debido a una [OH−] mayor (efecto de ion común). comú

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