UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE ZACATECAS

Unidad Académica de ciencias químicas

Equilibrio líquido - vapor

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Objetivo general

 Hallar de forma experimental y analítica una relación entre la temperatura y

presión en un cambio de líquido a vapor

Objetivos específicos

 Determinar en el laboratorio las temperaturas de ebullición de una sustancia pura

y de una solución binaria ideal en diferentes presiones
 Construir el diagrama de fase de líquido a vapor
 Calcular el calor molar de vaporización así como la constante ebulloscopia del
solvente puro

Pre laboratorio

¿Cuál es la forma matemática de la ecuación de Clausius-Clapeyron?

P2 H  1 1 
ln     1)
P1 R  T2 T1 

Donde H . Calor molar de evaporación R . Constante universal de los gases T1 .

Temperatura inicial T2 . Temperatura final P1 . Presión inicial P2 . Presión final

¿Cuáles son las restricciones involucradas en la ecuación integrada de

ClausiusClapeyron?

Cuando la fase de transición de una sustancia esta entre una fase gaseosa y una fase de
condensado (líquido o sólido), y ocurre a temperaturas mucho más bajas que la
temperatura crítica de una sustancia, el volumen específico de la fase gaseosa excede
grandemente el de la fase de condensado. Si la presión también es baja, el gas se
puede aproximar con la Ley del Gas Ideal.

¿Cómo es el punto de ebullición de una solución formada por un solvente volátil y un

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soluto no volátil y comparado con el de un solvente puro?

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Al agregar moléculas o iones a un disolvente puro, la temperatura en el que este entra

en ebullición es más alto. La temperatura a la que ocurre la fusión de la disolución
desciende respecto a la que tendría el disolvente puro, mientras aumenta la
temperatura de ebullición. Estas variaciones aumentan con la concentración del
soluto.

¿Investigar el funcionamiento de una bomba de vacío?

La bomba de vacío es un equipo diseñado para extraer gases del interior de

recipientes, redes de tuberías o en cualquier proceso donde se requiera reducir la
presión interior de un sistema, a valores inferiores a la atmosférica.

Consideraciones teóricas

El equilibrio termodinámico líquido vapor se alcanza cuando los potenciales químicos

de la sustancia son los mismos en ambas fases, a cierta temperatura y presión dadas.
Consideraciones importantes en el equilibrio líquido-vapor:
-La fase vapor se considera como una mezcla de gases ideales.
-La fase líquida es considerada como una solución ideal.
El estado de equilibrio se da cuando se llega a la presión de vapor (presión ejercida
cuando la fase de vapor está en equilibrio con la fase líquida). Esta, además de
depender de la temperatura,
dependerá de la naturaleza de los
componentes y la composición de
cada fase, la presión de vapor será
proporcional a la fracción molar de
cada uno componente en la fase
líquida y a la presión de vapor del
componente puro a una
temperatura dada, de acuerdo a
Raoult.
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La presión de vapor es la presión del sistema cuando el sólido o líquido de un sistema

se halla en equilibrio con su vapor.
La evaporación, fusión y sublimación de sustancias son algunos ejemplos de
transiciones de fase simples que no cambian su composición química. Pero sólo una
fase; La fase es una región física que es uniforme en al menos dos aspectos:
composición química y estado de agregación.
El diagrama de fase de una sustancia es una de las formas más concisas de mostrar los
cambios en el estado físico que puede sufrir una sustancia. Este gráfico puede
considerarse el gráfico más estable de presión y temperatura para cada fase de la
materia. Un ejemplo de dicho diagrama se muestra en la imagen a continuación, que
muestra los rangos de presión y temperatura en los que las diferentes fases son
dinámicamente estables. Según la ley de las fases, la temperatura y la presión en estas
regiones son independientes, por lo que estos dos valores son necesarios para
determinar el estado del sistema.
Las líneas que separan las regiones estables en la figura se denominan límites de fase
y representan los valores de P y T cuando dos fases coexisten en equilibrio. Una
transición de fase, el paso espontáneo de una fase a otra, ocurre durante el perfil de
temperatura para una presión dada.
Por otro lado, el proceso de evaporación implica un aumento de volumen específico y
por lo tanto requiere energía; mientras que la condensación implica lo contrario.
Existe un método aparentemente útil para determinar la temperatura y la presión,
conocido como la ecuación de Clausius-Clapeyron:

Hv Hv
ln P =- 
R RT0 1)
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Material, equipo y reactivos (tabla de dos columnas)

Desarrollo experimental

Material y equipo Reactivos

1 vaso de precipitado de 250mL Tetracloruro de carbono, CCl4

1 matraz de pera de dos bocas con

conexión T y tapón
1 matraz kitazato de 500mL
1 probeta graduada de 50mL
1 termómetro de 0C a 100C
1 tripie con pinzas y nuez
2 mangueras de vacío
1 bomba de vacío con vacuómetro,
trampa y llave de control
Parrilla de calentamiento con termostato

El desarrollo de esta práctica se divide en dos partes y es de suma importancia seguir

los pasos como se indica:

Parte A: Solvente puro

1) Se debe colocar el matraz de pera aproximadamente 30 ml de CCI4 y armar el

equipo como lo muestra el diagrama 1.

2) A la presión de vacío que indique el profesor se debe accionar la bomba.

(calentar el líquido cuidadosa y lentamente)

3) Registrar la temperatura y la presión a la cual se presentó la ebullición.

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4) Disminuir gradualmente el vacío hasta que vuelva a presentarse la ebullición,

registrar de nuevo la temperatura y la presión que corresponde.

Diagrama de flujo

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Diagrama 1. Procedimiento para solvente puro.

Datos, cálculos, resultados, y discusión

En la práctica se realizó la medición de la temperatura, cuando nosotros cambiábamos

la presión de vacío, con la finalidad de obtener la constante ebulloscópica del solvente
puro que en este caso fue el tetracloruro de carbono, los datos que se obtuvieron se
muestran en la siguiente tabla.

Tabla 1. Resultados experimentales de presión y temperatura

Pvac / cmHg T / C

40 36.44
36 39.52
32 42.62
28 45.67
24 51.52
20 54.57
16 57.51
12 58.46
10 60.82
0 65.51

Pero necesitamos conocer la presión absoluta la cual se define como:

Pabs  Pm  Patm

En donde la presión manométrica es la presión de vacío con signo negativo y la

presión la tomamos como un valor de 580.9 mmHg que corresponde a la presión
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atmosférica en el estado de Zacatecas. Por ejemplo, el primer valor de la tabla uno:

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Pabs  40cmHg  58cmhg

Pabs  18.09cmHg

Ahora utilizaremos un factor de conversión para pasar de cmHg a pascales y por

ejemplo, para el primer dato de presión seria:

 1atm   101325Pa 
18.09cmHg     24115.35Pa
 76cmHg   1atm 

Asi mismo para la temperatura cambiamos de grados Celsius a Kelvin

Como primer dato a calcular experimentalmente es: La entalpia de evaporación, así

como la temperatura normal de evaporación, para el cual, se sabe en cuanto al
solvente puro que será representado en una gráfica de ln( P) contra TEbullición y

haciendo la correspondiente de ella en mínimos cuadrados, es posible obtener las

incógnitas.
Para la realización de la gráfica, es necesario contar con los valores de la tabla
siguiente. En donde se obtuvo como primer dato el logaritmo natural de la presión
absoluta, y así fue registrada en la tabla, pero, también se obtuvo la inversa a la
temperatura del líquido puro, registrando los datos en la tamba siguiente.

1. Cálculo de la entalpía de vaporización y de la temperatura normal de ebullición.

Tabla .
T 1 / K (X) ln Pabs (Y)
0.00323 10.0906

0.00320 10.2903
0.00317 10.4566
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0.00314 10.5995
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0.00308 10.7242
0.00305 10.8351
0.00302 10.9351
0.00302 11.0259
0.00299 11.0683
0.00295 11.2573

Con los datos de la tabla 1, se prosigue a graficarla, teniendo en el eje X la inversa

de la temperatura, y en el eje Y el ln( P) , además, se obtendrá la línea de
tendencia, la cual será muy esencial para la obtención de las incógnitas
experimentales.

Gráfico 1. Relación de ln( P) y TEbullición

Gráfico lnP vs 1/T

11.4000

11.2000

11.0000
ln Pabs /Pa)

10.8000

10.6000

10.4000

10.2000 y = -3925.7x + 22.839

R² = 0.9872
10.0000
0.00290 0.00295 0.00300 0.00305 0.00310 0.00315 0.00320 0.00325
1/T

De la Grafica 1, se resalta como la línea recta se ajusta con la pendiente, que es este
caso es negativa, ya que a medida que la presión final disminuye su valor, el ln( P)
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también disminuye, pero la temperatura aumenta. Aquí debemos recalcar que los
cálculos se hicieron con la presión en atmosferas.
En la relación de la línea de tendencia se sabe que es correspondiente a la ecuación 1

Hv Hv
ln P =- 
R RT0

Hv
El cual, el cociente de - representa:
R

 HV  HV
  3925.3K   3925.3K
R R

Como lo que se está buscando es la entalpia de evaporación, de la Ec. 1 se despeja,

obteniendo:
HV   3925.3K  ( R) R= 8.314J*mol 1 * k 1

Sustituimos el valor de R

HV   3925.3K  (8.314J*mol1 * k 1 )

HV  32, 634.9442 mol1 J

Hv
Ahora, partiendo del cociente de sabemos que es equivalente a:
RT0

H V
=22.839
RT0

Como nuestra incógnita es la temperatura normal de evaporación, se despeja,

obteniendo como resultado lo siguiente:

H V
=22.839T0
RT0

Despejando T0
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 HV
T0 =
R  22.839 

  HV 
Pero sabemos que   lo calculamos mediante el ajuste de mínimos cuadrados,
 R 
por lo tanto:

 1 
T0 =(3925.3K )  
 22.839 
T0 =171.86

En el siguiente grafico podemos ver el comportamiento de la curva de ebullición de la

presión absoluta medida en atmosferas, contra la temperatura medida en kelvin,

podemos observar que son directamente proporcionales, es decir, al haber un

aumento en la temperatura, habrá un aumento en la presión y viceversa

90000
80000
GRAFICO Pabs vs T
70000
60000
Título del eje

50000
40000
30000
20000
10000
0
305 310 315 320 325 330 335 340 345
t/k
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Ahora es necesario calcular la constante ebulloscopica y la masa molar del CCl4. La

masa molar la hacemos como normalmente la sacamos

C  12.0107 g * mol Cl=4(35.453)=141.812g*mol

CCl4  153.8227 g * mol

MRT0 2
Para sacar el K e tenemos la ecuación K e  donde K e es la constante
1000HV

ebulloscopica, R es la constante universal de los gases, T0 es la temperatura normal de

ebullición y el H V es el calor de evaporación.

Recordemos que tanto T0 , M y H V fueron calculados anteriormente, por lo tanto,

para calcular la K e

MRT0 2
Ke 
1000H V
M  153.82 g * mol
R  8.314 J * mol 1
T0  171.86.00 K
H V  32, 643.94mol 1

Tenemos las ecuaciones de la contante ebulloscópica

MRT0 2
Ke 
1000H V

Sustituyendo

(153.82 g * mol )(8.314 J * mol 1 )(171.86k ) 2

 1.1435
1000(32,634.94mol 1 )
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Recordemos que las constantes no tienen unidades.

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Cuestionario

¿Qué es una fase?

Es aquella porción de un sistema que es microscópicamente homogénea en cuanto a

sus propiedades fisicoquímicas y se encuentra separada de unas porciones similares
por regiones límites bien definidas llamadas interfaces. Entre que límites de P y T se
puede determinar Kc para una sustancia determinada.

Conclusiones

Como se pudo observar en la práctica y al realizar los diferentes cálculos requeridos

se concluye que al aumentar la temperatura aumenta la presión absoluta. En un
principio se pudo notar que el aumento era poco, pero, conforme incrementaba la
temperatura, más grande era su presión. Esto debido al tipo de fase a la que estaba
cambiando, de líquido a gas. La entalpía va de la mano con la temperatura pues
gracias a esto es que puede existir una energía mayor que haga que al evaporarse el
líquido, se expanda más rápido el gas obtenido.

Bibliografía

Vacuum, C. M. (2021, febrero 5). ¿Cómo funciona una bomba de vacío? Lo explicamos
de forma sencilla. Marpa Vacuum. https://marpavacuum.com/como-funciona-una-
bomba-de-vacio/

Wikipedia contributors. (s/f). Ecuación de Clausius-Clapeyron. Wikipedia, The Free

Encyclopedia.
https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Ecuaci%C3%B3n_de_ClausiusClapeyron
&oldid=144719448
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3q4 8. (s/f). Educacion.es. Recuperado el 15 de septiembre de 2022, de

http://recursostic.educacion.es/secundaria/edad/3esofisicaquimica/3quincen
a4/3q4_contenidos_2d.htm

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