PRACTICA N° 6

DETERMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA CON EDTA

I. OBJETIVOS:
 Aplicar los principios básicos de las volumetrías complejométricas en la determinación
de la dureza de una muestra de agua.
 Reforzar los conceptos relacionados con soluciones buffer.
 Preparar una solución EDTA 0.01F
 Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio, la dureza debida al calcio, de
la muestra de agua.

II. FUNDAMENTO
Dureza del agua
La dureza del agua se reconoció originalmente por la capacidad que tiene el agua para
precipitar el jabón, esto es, las aguas requieren de grandes cantidades de jabón para producir
espuma.
La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y magnesio.
También llamada grado hidrotimétrico, la dureza corresponde a la suma de las
concentraciones de cationes metálicos excepto los metales alcalinos y el ion hidrógeno.
En la mayoría de los casos se debe principalmente a la presencia de iones calcio y magnesio, y
algunas veces otros cationes divalentes también contribuyen a la dureza como son, estroncio,
hierro y manganeso, pero en menor grado ya que generalmente están contenidos en
pequeñas cantidades.
Para las aguas subterráneas la dureza depende en gran medida del tipo de depósito geológico
que el agua ha atravesado en su camino al acuífero. En depósitos de lecho de roca el agua es
generalmente blanda (sódica) a pesar del grado de mineralización. Entonces, como regla
general los acuíferos glaciales producen agua dura mientras que los acuíferos de lecho de roca
producen agua blanda.

Algunas aguas subterráneas de la región semiárida pampeana contienen relativamente altos

niveles de iones bicarbonatos los cuales aparecen generalmente asociados con iones sodio.

Cómo el agua adquiere la dureza?

El agua adquiere la dureza cuando pasa a través de las formaciones geológicas que contienen
los elementos minerales que la producen y por su poder solvente los disuelve e incorpora. El
agua adquiere el poder solvente, debido a las condiciones ácidas que se desarrollan a su paso
por la capa de suelo, donde la acción de las bacterias genera CO 2, el cual existe en equilibrio
con el ácido carbónico. En estas condiciones de pH bajo, el agua ataca las rocas,
particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solución.

El carbonato cálcico (CaCO3) es el carbonato más importante, que se presenta en la naturaleza

como caliza, mármol y, en estado puro, como calcita. El CaCO 3 se produce como precipitado
difícilmente soluble al pasar CO 2 a través de una disolución de hidróxido cálcico, así como
durante el fraguado del mortero de cal, que es una mezcla de arena, cal apagada [Ca (OH) 2] y
agua:

Ca2+ + 2OH- + CO2 → CaCO3 (Precipitado) + H2O

Otros minerales importantes del tipo de los carbonatos son la dolomita (Ca, Mg)CO 3, en el que
la mitad de los iones Ca 2+ han sido sustituido por iones Mg 2+ y además el carbonato de zinc, el
carbonato de manganeso y el carbonato de hierro. Los últimos constituyen minerales valiosos.

La calcita es un mineral que puede cristalizar en varias formas dando lugar a cristales
generalmente blancos o incoloros, pero que a veces están teñidas de otras coloraciones. Su
nombre viene del latín Calx, que significa cal viva. Es el mineral más estable que existe de
carbonato de calcio, frente a los otros dos polimorfos con la misma fórmula química aunque
distinta estructura cristalina: el aragonito y la vaterita, más inestables y solubles.

Fragmento de calcita Calcita que se formó por precipitación a partir

del agua que circulaba por una grieta de la roca
arenisca.

La calcita es el componente mayoritario de las rocas calcáreas, las cuales se utilizan para la
fabricación de cemento y cal. Habitualmente cementa con rocas de piedra Caliza, Mármol y
Tiza. La calcita es muy común y tiene una amplia distribución por todo el planeta, se calcula
que aproximadamente el 4% en peso de la corteza terrestre es de calcita.

También es el mineral que recubre el interior de las cuevas y el componente principal de la

piedra Caliza, el Mármol, la Creta y las Conchas Marinas.

El agua que contenga CO 2 al tomar contacto con las formaciones de calcita, se transformará
paulatinamente en hidrogenocarbonato, con lo que se disolverá:

CaCO3 + H2O + CO2 → Ca(HCO3)2

El proceso real es:

CO32- + CO2 + H2O → 2HCO3 -

El CaCO3 se disuelve tanto más, cuanto mayor sea la cantidad de CO2 que contiene el agua.
De esta forma se produce la “dureza debida a los carbonatos” de las aguas naturales, es decir,
debida a su contenido en iones HCO 3-. Las aguas subterráneas y que discurren por campos con
formaciones de calcita son particularmente duras. Por el contrario, el agua de los grandes
lagos suele ser relativamente blanda, puesto que las algas y las plantas superiores durante los
procesos de asimilación (verano) substraen CO 2 a los iones HCO3- y con ello se puede producir
la precipitación del carbonato cálcico (por inversión de la reacción anterior).

Se define como dureza de una muestra de agua, la suma de la concentración de todos los
cationes metálicos, sin incluir los alcalinos, presentes en dicha muestra, expresando su
concentración en equivalentes de carbonato de calcio (CaCO 3).

Una consecuencia de la dureza del agua se refleja de manera crítica en la industria en la

formación de incrustaciones y sedimentos en unidades tales como calentadores y caldera, los
cuales se ven sometidos a aumentos variables de temperatura. Los iones responsables de esta
dureza son primordialmente el Ca ++ y el Mg++ y las aguas que los contienen se denominan
aguas duras. De acuerdo a la dureza podemos clasificarlas como:

La dureza a su vez puede ser clasificada en los siguientes términos:

 Dureza total: provenientes de las sales de calcio y magnesio presentes en el agua.
 Dureza cálcica: Provocada por la presencia del ión calcio (Ca ++).
 Dureza magnésica: provocada por la presencia de los iones magnesio (Mg ++).
 Dureza carbonática: La presenta bajo la forma de carbonatos y bicarbonatos.
 Dureza permanente o no carbonática: la presente bajo la forma de cloruros, sulfatos y
nitratos.
Un complejo es una especie en la cual un ión metálico central esta enlazado covalentemente a
uno o más grupos donadores de electrones. Los compuestos que poseen complejos se
conocen como compuestos de coordinación. Generalmente el átomo metálico es llamado
átomo central, mientras que las moléculas o iones que son grupos dadores de electrones se
conocen como ligando.
Existen varios métodos para la determinación de la dureza del agua. Sin embargo, el método
complejométrico es el más rápido, eficiente y seguro. El ácido etilendiaminotetracetico, o
simplemente EDTA posee seis átomos donadores con los que puede envolver al ión metálico.
Su importancia como agente formador de complejos radica en la relación 1:1 en la que se
combina con el catión independientemente de la carga que éste tenga, así como en la
estabilidad de los productos que puede formar, en particular con los iones calcio y magnesio.
Con base en esta reacción de formación de complejos, se concibe el método complejométrico
para el análisis de dureza del agua.
El EDTA forma complejos incoloros solubles con muchos cationes divalentes, por lo que si
agrega un indicador orgánico coloreado con capacidad de formar complejos menos estables y
luego se añade EDTA, éste atrapará los cationes que se encuentran libres en solución y luego
desplazará a aquellos que formaron complejos con el indicador coloreado. Dado que el
indicador presenta tonalidades diferentes cuando se encuentra formando complejos que en
estado libre, es posible determinar el punto final en el que el EDTA ha desplazado a los
complejos formados por la adición del indicador. Se atribuye la estabilidad de los complejos
que forma el EDTA con los cationes metálicos a los diferentes sitios de complejación que
permiten envolver al ión aislándolo
El EDTA es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino porque
estos quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. Esta gran estabilidad se debe
 sin duda, a los distintos sitios de complejación que existen dentro de la molécula, lo que le
confiere una estructura en forma de jaula que encierra el catión y lo aísla de las moléculas del
solvente.

III. MATERIALES Y METODOS

REACTIVOS:
 Solución tampón: cloruro amónico, hidróxido de amonio concentrado, sal magnésica de
EDTA.
 Indicador: negro de ericromo T.
 Solución de sal disodica de ácido etilendiamino-tetracetico dihidratada
 Solución de hidróxido sódico 0,1N.

MATERIALES
 Matraz Erlenmeyer
 Bureta o dispositivo adecuado
 Soporte universal
 Pinzas
 Vaso de precipitado
 Matraz aforado
 Embudo
 Varilla agitadora
 Vidrio de reloj.
 Espátula.
 Balanza.
 Pipeta.
 Probeta.
 pH-metro.
IV. PROCEDIMIENTO

PREPARACION DE REACTIVOS

 solución tampón.
 Disolver 6.56 gr. de Cloruro de Amonio (NH 4Cl) y 57 ml de Hidróxido de Amonio (NH 4OH)
en agua destilada y aforar a 100 ml.
Desechar la solución tampón cuando al adicionar 1 ó 2 mi sobre la muestra no se alcance un
pH de 10 +/- 0,1.

 Indicador
Negro de eriocromo T: sal disódica de ácido 1- (1-hidrox¡-2-naftilazo)-5 nitro-2-naftol-4-
sulfónico.

Se puede preparar formas diferentes:

 Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de

etanol.
• Indicador sólido. Mezclar 1,25 g de negro de eriocromo T con 100 g de NaOH.
 Indicador líquido. Mezclar 1,25 g de negro de eriocromo T con 11,25 g de hidrocloruro de
hidroxilamina. Disolver la mezcla en 250 mi de alcohol etílico o alcoho. isopropíiico al 95%.
 Indicador líquido. Mezclar 1,25 a 2,5 g de negro de eriocromo T en 250 g de trietanol

Solución de la sal disódica del ácido etiléndiamino-tetracético dihidratada

Disolver 2 g de EDTA (sal disodica) C10H14N2Na2O8.2H2O más 0.05 gr de Cloruro de Mg

Hexahidratado (MgCl2.6H2O) en agua destilada y aforar a 1000 ml.

El EDTA NO ES UN PATRÓN PRIMARIO, por tanto, la solución de EDTA debe estandarizarse contra
una solución patrón de calcio.

Solución estándar de CaCl2 0.01 N

Solución de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a 110 ° centígrados durante 2 horas y
disolverlo en 10 ml de HCl 3N y aforar a 1000 ml con agua destilada.

Estandarización

Se Coloca 5 ml de solución de CaCl 2 en un matraz Erlenmayer de 125 ml, se añaden 5 gotas de

solución buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un color púrpura en
presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la solución de EDTA cuya
normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparición de un color azul.
La Normalidad del EDTA se calcula asi:
 V 1∗N 1
N 2=
V2
Donde:
N2 = Normalidad del EDTA
V1 = ml de solucion de CaCl2
N1 = normalidad de la solucion de CaCl 2
V2 = ml gastados de EDTA

Procedimiento
 Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz erlenmayer de 125 ml
 Agregar 5 gotas de buffer pH 10
 Anadir 3 gotas de eriocromo negro T
 Titular con EDTA (sal disodica) 0.01 N
 Vire de purpura a azul

V. Calculos

Donde:
V = ml gastados de EDTA
N = Normalidad del EDTA

Calculos para Magnesio:

meq/l Mg+2 = [meq/l (Ca+2 y Mg+2)]-(meq/l Ca+2)

Calculos para Dureza Total: Expresada como ppm de CaCO 3

mg/l de Dureza Total = [ meq/l (Ca+2 y Mg+2)]* (50)

Calculos para Dureza de Calcio : Expresada como ppm de CaCO 3

mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca+2)* (50)

Calculos para Dureza de Magnesio: Expresada como ppm de CaCO 3

 mg/l Dureza de Magnesio = (meq/l Mg+2)* (50)

VI. DUREZA TOTAL DEL AGUA

TÉCNICA DE DETERMINACIÓN:
Una breve descripción de la técnica de titulación de la dureza es la siguiente:
 Se toma una alícuota de 50, 100, 200 ml. o el volumen que se considere mas adecuado de
acuerdo a los valores de dureza esperados de la muestra de agua a analizar y se le agregan
uno o dos mililitros de solución buffer.
 Se agregan a la muestra unas 3-5 gotas de indicador NET por cada 50 ml. de solución a
titular.
 La muestra con los reactivos se mezcla por agitación, y se titula con la solución de EDTA,
agitando periódicamente para homogenización de la solución.
El término de la titulación es cuando la solución, originalmente de color rosa vino, cambia a un
color azul intenso.
Si se desea tener resultados más precisos, se debe repetir la titulación, agregando más lentamente
el EDTA cuando la titulación se encuentre cerca de su término, lo cual se sabe por la prueba
efectuada con anterioridad.

V ∗1000
Dureza como ppm CaCO3=
A
DONDE:

V = Volumen de EDTA
A = Alicuota de muestra tomada para titulación
DUREZA TOTAL DEL AGUA

OTRA FORMULA
V ( EDTA )∗N ( EDTA )∗f
ppm CaCO3=
V muestra

f = mg/eg- g de CaCO3

VII. BIBLIOGRAFIA
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Pág 10-11.
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 BRICEÑO, C.O y CACERES, RODRIGUEZ. Lilia de. Química General. Curso Universitario. Pime
Editores. 1986.
 NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III. Mc Graw-Hill.
1989
 RODIER, J. Análisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981