DUREZA

INTRODUCCIÓN

La dureza total se define como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio y es, también,
una medida de la capacidad del agua para precipitar al jabón, se considera como agua dura la que,
debido a la presencia de cationes divalentes (principalmente calcio y magnesio), precipita y no hace
espuma con el jabón.

En las aguas naturales su dureza tiene que ver con el tipo de rocas y suelos con los que ha tenido
contacto y se clasifican en:

- 3/L;
- 3/L;
- 3/L y,
- 3/L.
La dureza se reporta como mg de CaCO3/L , debido a que con frecuencia hay una relación directa
entre la dureza y la alcalinidad del agua.

En la práctica se considera que la dureza es causada por iones metálicos divalentes, capaces de
reaccionar con el jabón para formar precipitados y con ciertos aniones presentes en el agua para
formar incrustaciones. Los principales cationes que causan dureza en el agua y los principales
aniones asociados con ellos son:

Cationes Aniones
Ca 2+ HCO 3 -
Mg 2+ SO 4 -
Sr 2+ Cl -
Fe 2 + NO 3 -
Mn 2+ SiO 3 -

Los bicarbonatos y los carbonatos de Ca2+ y de Mg2+ (CaCO3, Ca(HCO3)2, MgCO3, Mg (HCO3)2)
representan la dureza carbonatada, a la que se denomina dureza temporal
hervir el agua, debido a que el carbonato de calcio se precipita como un sólido blanco:

En la mayoría de los casos se considera que la dureza total es aproximadamente igual a la dureza
producida por los iones de calcio y magnesio, es decir:
 Dureza
En aguas naturales los bicarbonatos y carbonatos son los principales causantes de la alcalinidad,
por lo tanto, la dureza carbonatada o la que se debe a los bicarbonatos y carbonatos de Ca2+ y de
Mg2+ equivale a la alcalinidad, es decir:

La dureza no carbonatada o dureza permanente se debe a la presencia de los aniones sulfato,

cloruro y nitrato. Estos iones no se eliminan por ebullición. Los cationes: Sr2+; Fe2+ y Mn2+ también
contribuyen a la dureza, pero su efecto es mucho menor que el de los iones metálicos anteriormente
mencionados.

Los iones de Al3+ y Fe3+ también causan dureza, pero en menor grado.

Para el contacto humano, las aguas duras son igual de satisfactorias que las aguas blandas, solo
requieren más jabón para hacer espuma, sin embargo en calderas, calentadores, recipientes y otros
sistemas intercambiadores de calor, las aguas duras pueden ocasionar problemas graves ya que
forman incrustaciones en el equipo y en las tuberías. El valor de la dureza determina, por lo tanto,
la conveniencia del agua en uso doméstico e industrial, así como la posible necesidad de un proceso
de ablandamiento. El tipo de ablandamiento y el control dependerán de la determinación de la
magnitud y clase de dureza que contiene el agua analizada. Concentraciones muy elevadas del ion
sodio pueden interferir en la formación de espuma de jabón debido al efecto del ion común, a esta

PRINCIPIO

El método del ácido etilendiaminotetraacético EDTA se basa en la formación de un complejo

colorido de los cationes divalentes Ca2+ y Mg2+ con el EDTA en presencia del indicador negro de
eriocromo T.

Cuando se añade negro de eriocromo T a una muestra de agua que contiene iones magnesio, el ión
Mg2+ forma un complejo que hace virar el color azul intenso del indicador a rojo-vino. Si entonces
se adiciona EDTA, los iones Mg2+ que estaban asociados con el indicador se liberan y forman un
complejo incoloro liberando al de negro de eriocromo T, es decir, desaparece el color rojo-vino y
reaparece el color azul del indicador.

La determinación de la dureza debe hacerse en medio básico (pH 10) debido a que el negro de
eriocromo T es un indicador ácido-base que en medio ácido toma un color rojo, este color no
permite observar la desaparición del color rojo-vino que se forma durante la titulación con EDTA.

Si se desea conocer por separado la dureza debida al Mg2+ y la dureza debida al Ca2+, se elimina el
ión magnesio por precipitación como oxalato de magnesio, antes de hacer la titulación con EDTA.
Cuando se añade una solución de EDTA a una muestra de agua que contiene tanto calcio como
magnesio, el EDTA se combina primero con el calcio y luego con el magnesio. Si se eleva el pH
lo suficiente para que el magnesio precipite y se utiliza un indicador que sólo se combine con el
calcio, como el purpurato de amonio (murexida), se puede determinar el contenido de Ca2+.
 Dureza
RECOLECCIÓN, PRESERVACION Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

Recolectar un volumen de muestra, homogéneo y representativo, de aproximadamente 400 mL en

un frasco de polietileno o vidrio de borosilicato. Acidificar la muestra con ácido nítrico hasta pH 2
o menor inmediatamente después de la recolección. Normalmente 2 mL/L son suficientes.

Mantener la muestra en refrigeración a 4ºC hasta el momento del análisis. El tiempo máximo de
almacenamiento previo al análisis recomendado es de seis meses.

OBJETIVO

Medir la dureza de una muestra de agua, por titulación de los iones calcio y magnesio con
EDTA.
Asignar a una muestra de agua el carácter de agua blanda o de agua dura.
MATERIAL Y EQUIPO UTILIZADO

Técnica microescala
- 1 Pipeta de 2 mL (microbureta)
- 1 Soporte para microbureta
- 1 Pipeta volumétrica de 2 mL
- 1 Pipeta volumétrica de 2 mL
- 1 Pipeta Beral de 1 mL
- 4 matraces Erlenmeyer de 25 mL (ó de 10 mL)
- 1 Propipeta o Jeringa de 5 mL, con un tramo corto de tubo de hule
- 2 Vasos de precipitados de 50 mL
- 1 Espátula delgada
- 1 Piseta con agua destilada

Técnica estandarizada
- 1 Matraz aforado, 250 mL
- 2 Matraz Erlenmeyer, 250 mL
- 1 Pipeta, 5 mL
- 1 Bureta, 25 mL
- 1 Espátula
- 1 Probeta, 100 mL
- 1 Vaso de precipitados, 250 mL
- 1 Frasco para reactivo
- 1 Soporte universal
- 1 Pinzas para bureta
- 1 Embudo
- 1 Vidrio de reloj

SOLUCIONES Y REACTIVOS
 Dureza
1. Solución amortiguadora de pH= 10
2. Indicador de negro de eriocromo T (sólido)
3. Solución diluida de jabón neutro 0.1% en alcohol
4. Hidróxido de sodio 1N
5. Indicador murexida (sólido)
6. Solución 1 x 10-2 M de EDTA
PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

1. Solución amortiguadora (pH= 10)

a) Disolver 3.38 g de cloruro de amonio (NH4Cl) en 28.5 mL de hidróxido de amonio
concentrado (NH4OH)
b) Disolver 0.236 g de sal disódica de EDTA dihidratado y 0.156 g de sulfato de magnesio
heptahidratado (MgSO4 2O) en 10 mL de agua destilada.
c) Mezclar las dos soluciones y aforar con agua destilada a 50 mL.
Mantener en un envase de plástico cerrado para evitar la pérdida de amoniaco o la disolución de
bióxido de carbono. Esta solución tiene una duración máxima de un mes.

2. Indicador negro de eriocromo T

Cuando los análisis se realizan esporádicamente se puede usar como indicador una pizca de negro
de eriocromo T sólido. Para análisis de rutina se prepara en forma líquida mezclando 0.5 g de negro
de eriocromo T con 4.5 g de clorhidrato de hidroxilamina y disolviendo la mezcla en 100 mL de
alcohol etílico al 95%.

3. Hidróxido de sodio 1N.

a) Pesar 4 g de NaOH y
b) Aforar a 100 mL.
Almacenar en un envase de plástico

4. Solución 0.01 M de EDTA

a) Pesar 0.930 g de sal disódica de EDTA dihidratada,
b) Disolverlos en agua destilada y
c) Aforar a 250 mL
Almacenar la solución en un recipiente de plástico. Si hay duda acerca de la concentración de la
solución valorar con la solución estándar de Ca2+.

Valoración del EDTA 0.01 M: Realizar sólo si hay duda de la concentración del EDTA:

Preparar una solución estándar de Ca2+: Pesar 0.1 g de CaCO3 anhidro y agregar suficiente
solución 1:1 de HCl (50 mL de HCl concentrado en 50 mL de agua destilada) hasta la disolución
completa del sólido, agregar 20 mL de agua destilada y dejar hervir durante algunos minutos para
expulsar el CO2. Enfriar, añadir unas gotas de rojo de metilo (Diluir 0.1 g de rojo de metilo sólido
en 300 mL de etanol y 200 mL de agua) y de ser necesario ajustar el pH (coloración anaranjada)
con solución diluida de HCl o de NH4OH. Transferir cuantitativamente a un matraz aforado de 100
mL. Aforar con agua destilada.

Esta solución contiene 1 mg de CaCO3 por mL y debe prepararse el día que se va a utilizar.
 Dureza
Tomar un volumen de 5 o 10 ml de la solución de CaCO3 verterlos en un vaso de precipitados y
llevar a 50 mL con agua destilada. Añadir 2 mL de la solución amortiguadora y dos gotas de
indicador negro de eriocromo. Adicionar la solución de EDTA contenida en la bureta con agitación
constante hasta la desaparición del color rojo, agregar las últimas gotas del titulante hasta que la
solución tome un color azul intenso. Tomar nota del volumen de EDTA gastado.

Si para titular 5 mg de CaCO3

de la solución titulante equivale a:

Si no se realiza la valoración, considerar que 1 mL de la solución de EDTA forma un complejo con

un mg de CaCO3, es decir:

PROCEDIMIENTO

Técnica microescala
Hacer cada titulación por triplicado

Dureza total. Suma de la dureza debida a Ca2+ y Mg2+.

1. Colocar 2 mL de la muestra de agua problema en un matraz Erlenmeyer de 10 mL, para el

blanco utilizar 2 mL de agua destilada
2. Añadir 1 mL de solución amortiguadora y un cristal de negro de eriocromo T y agitar.
3. Titular con la solución de EDTA, agregando el titulante gota a gota hasta que desaparezca
la tonalidad roja y la solución se torne azul.
4. Tomar nota del volumen gastado.

Tabla 1 Resumen de la técnica microescala para la dureza total

Muestra Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Blanco

Muestra problema 2 mL 2 mL 2 mL --
Agua destilada -- -- -- 2 mL
Solución amortiguadora 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL
Negro de eriocromo 1 cristal 1 cristal 1 cristal 1 cristal
Agitar
EDTA al vire de rojo a azul
 Dureza
Dureza de calcio.

1. Colocar 2 mL de la muestra de agua problema en un matraz Erlenmeyer de 10 mL y 2 mL

de agua destilada para el blanco
2. Añadir 3 gotas de hidróxido de sodio 1 N y agitar
3. Añadir un cristal de murexida y agitar
4. Adicionar la solución normalizada de EDTA lentamente y con agitación constante hasta
que el color rosa de la solución se torne púrpura.
5. Tomar nota del volumen gastado

Tabla 2 Resumen de la técnica microescala para la dureza debida al Ca2+

Muestra Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Blanco

Muestra problema 2 mL 2 mL 2 mL --
Agua destilada -- -- -- 2 mL
Solución NaOH 1N 3 gotas 3 gotas 3 gotas 3 gotas
Agitar
Murexida 1 cristal 1 cristal 1 cristal 1 cristal
Agitar
EDTA al vire de rosa a púrpura

Técnica estandarizada
Hacer cada titulación por triplicado

Dureza total

En un matraz Erlenmeyer colocar 25 mL de muestra y diluir a 50 mL con agua destilada. Para el

blanco emplear 50 mL de agua destilada. Agregar 2 mL de la solución amortiguadora y 2 gotas de
la solución del indicador negro de eriocromo (o un cristal). Agregar a continuación lentamente con
agitación continua el titulante EDTA, hasta que desaparezca de la solución el tinte rojizo y la
solución adquiera coloración azul. Efectuar esta prueba en un máximo de 5 minutos, debido a que
el pH alto puede favorecer la precipitación del ion calcio como carbonato.

Tabla 3 Resumen de la técnica estandarizada para la dureza total

Muestra Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Blanco

Muestra problema 25 mL 2 5mL 2 5mL --

Agua destilada 25 mL 25mL 25mL 50 mL
Solución amortiguadora 2 mL 2 mL 2 mL 2 mL
Negro de eriocromo 2 gotas 2 gotas 2 gotas 2 gotas l
Agitar
EDTA al vire de rojo a azul
 Dureza
Dureza de calcio

Colocar 25 mL de muestra, verterla en un vaso de precipitado de 150 mL y llevarla a 50 mL con

agua destilada, para el blanco emplear 50 mL de agua destilada. Adicionar 2 mL de hidróxido de
sodio 1 N. Añadir 2 cristales de murexida, adicionar la solución normalizada de EDTA lentamente
y con agitación constante hasta que el color rosa de la solución se torne púrpura.

Tabla 4 Resumen de la técnica estandarizada para la dureza de Ca2+

Muestra Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Blanco

Muestra problema 25 mL 2 5mL 2 5mL --

Agua destilada 25 mL 25mL 25mL 50 mL
Hidróxido de sodio 1 N 2 mL 2 mL 2 mL 2 mL
Murexida 2 cristales 2 cristales 2 cristales 2 cristales
l
Agitar
EDTA al vire de rosa a púrpura

TRATAMIENTO DE DATOS

Utilizar la molaridad encontrada para el EDTA para calcular la dureza total en la muestra problema.

Si el valor de dureza encontrada en el blanco de reactivos (agua destilada) es significativo, restarlo

del valor calculado para la muestra.

TRATAMIENTO DE RESIDUOS

Los residuos líquidos contienen EDTA, que es un agente secuestrante. Debido a su baja
concentración no se requiere tratamiento.

CÁLCULOS

Dureza total expresada como CaCO3 (mg/L):

Dureza de calcio:

Dureza de magnesio:
 Dureza

Donde:

A0 = Solución de EDTA gastada en la titulación del blanco de reactivos, mL

A1 = Solución de EDTA gastada en la titulación de dureza total de la muestra, mL
A2= Solución de EDTA gastada en la titulación de calcio de la muestra, mL
B = mgCaCO3/mL de EDTA=A3/ A4, mg/mL
A3 = Estándar de calcio titulado (5 o 10 mL), mL
A4= EDTA necesario para la valoración de la solución estándar de calcio, mL
Nota si no se realiza la valoración de la solución de calcio, asumir que B=1.
V = Volumen de la muestra, mL
1000 = Factor de conversión de mL a L

El cálculo de la concentración de calcio y magnesio se expresa como:

Ca2+ mg/ L = (Dureza de calcio * 0.400)

Mg2+ mg/ L = (Dureza de magnesio*0.243).

REFERENCIAS

Norma Mexicana NMX-AA-072-SCFI-2001. Análisis de agua. Determinación de dureza total en

aguas naturales, residuales y residuales tratadas. Método de prueba.

American Public Health Association, American Water Works Association, Water Environment
Federation (2012). Method 2340. Standard methods for the examination of water and wastewater.
Washington DC, USA, 22nd ed.

Ibáñez C. J.C. Hernández E.M., Doria S. M., Fregoso I. A. y Mohan S, M. (2016) Química
Ambienta: Experimentos de Laboratorio en Microescala. Universidad Iberoamericana.
México

Romero Rojas, J. A. (2009). Calidad del agua. Escuela Colombiana de Ingeniería, Bogotá,
Colombia, 465 p, Tercera edición.