ADITIVOS RECTARDANTE DE LLAMAS .

¿Que son los retardantes de llama para plásticos?

Los retardantes de llama son aditivos que aumentan la resistencia a la ignición del plástico, y una
vez encendido reducen el ritmo de propagación de la llama. En términos prácticos, los plásticos
retardantes de llama tienen una mayor resistencia a la ignición en presencia de una llama,
necesitan más tiempo para quemarse, generan menos humo y generarán menos calor en
comparación con el plástico no modificado.

Sin embargo, debe señalarse que un plástico combustible no se convierte en no combustible por la
adición de un aditivo retardante de llama. Todo lo que la adición de un retardante de la llama va a
hacer es permitir tiempo para reaccionar a o contener un fuego hasta que se pueda extinguir.

Para explicar esto más adelante, primero tenemos que entender los requisitos para que el fuego se
desarrolle. El fuego necesita tres elementos básicos: combustible, aire y calor.
Conforme un fuego se afianza, el calor puede ser generado muy rápidamente, lo que a su vez
aumenta la intensidad del fuego. Sin la adición de aditivos retardantes de llama, el fuego puede
desarrollarse dentro de unos minutos.

Con los aditivos adecuados, y dependiendo del tipo de plástico, este tiempo puede extenderse
significativamente.

Tipos de retardantes de llama para plásticos

Hay varias categorías principales de sistemas retardantes de llama que se utilizan para los
plásticos. Estos son:

 Los halógenos
 El fósforo (rojo y blanco)
 Hidratos Metálicos
 Cianurato de melamina

Los halógenos 
Estos se basan principalmente en bromo y cloro, pero necesitan ser usados en conjunción con un
agente sinérgico tal como el trióxido de antimonio. Estos tipos de retardadores de llama actúan en
la fase de gas / vapor mediante la generación de grandes cantidades de radicales libres de
halógenos que reaccionan con los gases inflamables para eliminar el combustible del sistema de
fuego. Los halógenos son muy eficientes, rentables y generalmente tienen poco efecto sobre las
propiedades físicas.

Sin embargo, una de las principales preocupaciones que rodean a los sistemas halogenados es que
son altamente tóxicos, especialmente el humo producido. También son naturalmente de color
marrón claro por lo que limitará la producción de piezas en tonos más claros.
Los sistemas halogenados se utilizan comúnmente para poliolefinas, poliamidas, poliestirenos,
poliésteres y policarbonatos.

Fósforos
Estos sistemas funcionan en la fase condensada. Cuando estos sistemas se exponen al calor, se
forma una capa de carbón en la superficie del polímero, que crea una barrera tanto combustible
cortando el suministro de gas inflamable y también aísla el polímero por el calor.
El fósforo rojo es muy eficaz como un retardante de llama incluso a niveles bajos, por lo que se
utiliza a menudo para componentes que requieren resistencia máxima.

Sin embargo, tiene algunos problemas en ambientes de alta humedad, ya que reacciona fácilmente
con la humedad y los óxidos producidos fácilmente pueden corroer el cobre. Debido a esta razón,
es la opción menos preferida para el sector eléctrico. El color natural de estos sistemas es rojo
ladrillo por lo que su uso está limitado en gran medida a los componentes de color negro.

El fósforo blanco funciona de la misma manera y tiene las mismas prestaciones que el fósforo rojo,
pero tiene la ventaja añadida de que no es tóxico y el color natural es blanco por lo que es
fácilmente coloreado.
Los sistemas de fósforo se utilizan comúnmente para poliolefinas, poliamidas, PPO, poliésteres y
policarbonatos.

Hidratos Metálicos
El ejemplo más común de este tipo de sistema es el hidróxido de magnesio. Su modo de acción es
la liberación endotérmico de agua. Esto enfría el polímero y también diluye los gases inflamables.

También el óxido metálico formado en la combustión crea una barrera superficie reflectante que
aísla el polímero y bloquea la liberación de gases inflamables. En cuanto a la toxicidad y la
generación de humo, el hidróxido de magnesio sigue siendo el mejor sistema en el mercado y es
fácilmente coloreado.

Sin embargo, tiene que ser añadido a alto porcentaje lo que lleva a un aumento en la densidad y
una disminución de la resistencia a la tracción. Los hidratos metálicos se usan comúnmente para
poliolefinas y poliamidas.

Cianurato de melamina
Estos sistemas se descomponen endotérmicamente absorber la energía térmica a saber, actos
como un disipador de calor. También se puede utilizar sinérgicamente con los sistemas de
retardantes de llama de fósforo.
El cianurato de melamina es relativamente barato y fácilmente combinado pero reduce la
resistencia del material y se decolora fácilmente durante el procesamiento, particularmente con
materiales de alta temperatura. Se utiliza comúnmente para las poliamidas.

Hay una tendencia creciente en el mercado para avanzar hacia sistemas libres de halógenos,
debido a su menor toxicidad y menor generación de humo, pero todos los sistemas anteriores están
todavía en uso.

https://plaen.blogspot.com/2012/12/que-son-los-retardantes-de-llama-para.html#:~:text=Los
%20retardantes%20de%20llama%20son,de%20propagaci%C3%B3n%20de%20la%20llama.

Retardante de flama

El término "retardadores de llama" debe entenderse claramente como los materiales

(aditivos o reactivos) que disuaden o extinguen la propagación de llamas en
condiciones estándar de prueba de laboratorio. La definición establecida por el
subcomité de terminología pertinente de ASTM para una sustancia química retardante
de llama es "una sustancia química que, cuando se agrega a un material combustible,
retrasa la ignición y reduce la propagación de la llama del material resultante cuando
se expone al impacto de la llama". Tenga en cuenta el lenguaje relativo en lugar de
absoluto.Otra consideración importante es que las pruebas de inflamabilidad
realizadas en muestras pequeñas de tamaño estándar pueden no representar
adecuadamente el rendimiento del producto final que contiene el plástico formulado.
La configuración, el grosor de la pared, la orientación, los revestimientos y los
materiales adyacentes pueden afectar en gran medida el rendimiento del retardante de
llama. El fabricante debe probar el producto final en condiciones de uso (y abuso). La
relativamente nueva prueba europea de artículos de combustión única es un paso en
esta dirección. En los EE. UU., Underwriters Laboratory ha reconocido desde hace
mucho tiempo la importancia de las pruebas realistas. Sin embargo, muchas pruebas
requeridas en los códigos y especificaciones de compra aún no representan las
condiciones reales de un incendio. Algunos de estos métodos, como el galardonado E-
84 y FMVSS 302 automotriz son considerados por muchos expertos en incendios con
una gran necesidad de actualización o reemplazo, a pesar de que se citan en muchos
códigos y especificaciones. A pesar de no brindar una protección absoluta contra el
fuego, los retardantes de llama han desempeñado y continúan desempeñando un
papel importante en la reducción de la aparición, propagación y gravedad de los
incendios. Una demostración dramática fue el orden de magnitud de un mayor número
de incendios, con muchas muertes, que involucraron televisores europeos que no
tenían retardo de llama en comparación con los Estados Unidos, donde los televisores
tenían que cumplir con la norma UL 94 V0.

Polímeros

Los polímeros principalmente alifáticos tienen altos calores de combustión que se

aproximan a los típicos combustibles de hidrocarburos. Por ejemplo, los calores brutos
de combustión en kJ/g son el polietileno y el polipropileno. Los polímeros de
hidrocarburos también tienden a arder con bajos rendimientos de carbón si no se
combinan con aditivos formadores de carbón. Existe una relación muy aproximada
entre el calor termodinámico de combustión de los materiales de baja formación de
carbonización y la inflamabilidad medida por, por ejemplo, el índice de oxígeno. El
polipropileno presenta más dificultades para retardar la llama debido a su alta
cristalinidad. Las altas cargas de retardadores de llama en polipropileno aumentan la
fragilidad y perjudican el rendimiento mecánico. Por otro lado, los copolímeros menos
cristalinos o gomosos, tales como EPR, EPDM, otros copolímeros de olefinas y
elastómeros de dieno, generalmente aceptan cargas elevadas de aditivos retardadores
de llama mientras conservan propiedades útiles. Se favorece una buena dispersión de
aditivos sólidos manteniendo la temperatura de mezcla lo más baja posible para
aumentar la viscosidad y el cizallamiento. En el sentido más amplio, los esfuerzos para
retardar la llama en esta categoría de polímero se han basado en aditivos
endotérmicos, inhibidores de extinción de llama (cinéticos), materiales formadores de
barreras y, a veces, combinaciones de estos enfoques.

El aditivo ideal. Las demandas cada vez más apremiantes sobre el uso de materiales
con un menor impacto ambiental, combinadas con la creciente atención a los factores
de riesgo para los humanos en caso de incendio, hacen de los materiales ignífugos
uno de los campos de investigación industrial más activos. A pesar de esto, muchas
formulaciones todavía se basan en sistemas de "vieja generación", que ciertamente
son efectivos y con costos relativamente bajos, también porque, lamentablemente, la
certificación de nuevos sistemas FR es un proceso relativamente largo y costoso, dos
factores que ciertamente representan un freno para la investigación y desarrollo del
sector. Al parecer, los mecanismos de carbonización e intumescencia son los que
están apostando todos los grandes productores, y esto está allanando el camino para
el desarrollo de muchas nuevas familias de aditivos retardantes de llama y/o sus
sinergistas, que se están desarrollando. calle en el mercado. Estos desarrollos van de
la mano de las limitaciones medioambientales que están conduciendo
progresivamente a la disminución del uso de  FR altamente contaminantes, como los
retardantes de llama bromados, que seguirán existiendo y se utilizarán hasta que se
desarrollen alternativas seguras y de menor impacto ambiental. y con precios
razonables.

Polimeros y combustion

La incorporación de un retardante de llama (AF) en materiales combustibles y plásticos

es un procedimiento común en las medidas preventivas de seguridad contra incendios,
y se aplica para reducir el riesgo de incendios. Los retardantes de llama reducen la
inflamabilidad de los plásticos. Están activos durante la fase de inicio de un incendio,
ya que evitan la propagación de una fuente de ignición interna (p. Ej., Cortocircuito) o
exterior al material con retardo de llama y, por lo tanto, evitan, retrasan o inhiben la
propagación de un incendio. Una de las propiedades que se exigen a los materiales
resistentes al fuego en muchas áreas de aplicación es que se autoextingan una vez
que se haya eliminado la fuente de ignición. En el caso de un suministro suficiente y
continuo de energía y oxígeno, sin embargo, es posible que los materiales resistentes
al fuego no impidan la propagación del encendido en un incendio a gran escala y su
posterior destrucción completa por el fuego. Por lo tanto, los retardantes de llama son
solo un elemento entre muchos en un concepto de seguridad preventiva contra
incendios.

Propagación de la llama

La propagación de la llama se producirá siempre y cuando la energía liberada por las

reacciones exotérmicas de combustión sea mayor que la energía necesaria para llevar
a cabo las reacciones endotérmicas de pirólisis (descomposición). El principal
parámetro a la hora de evaluar la capacidad de propagación de las llamas de un
plástico (o de cualquier material) es el calor de combustión.

Retardadores de llama

El término retardadores de llama incluye un grupo diverso de productos químicos que

se agregan a los materiales manufacturados, como polímeros y elastómeros. Los
retardadores de llama se activan por la presencia de una fuente de ignición y están
destinados a prevenir o retrasar el desarrollo posterior de la ignición mediante una
variedad de diferentes métodos físicos y químicos. Pueden añadirse como un
copolímero durante el proceso de polimerización, o posteriormente añadirse al
polímero en un proceso de composición, extrusión, soplado o moldeo. Los retardantes
de llama minerales son típicamente aditivos, mientras que los compuestos
organohalógenos y organofosforados pueden ser reactivos o aditivos.

Funciones de los retardantes de llama.

La tarea de los retardantes de llama (FR) es impedir la ignición de los materiales y

reducir la propagación de las llamas. Se hacen efectivos durante la fase de ignición de
un incendio, ya que ralentizan o evitan aquellos procesos que pueden conducir a un
incendio completamente desarrollado: a saber, el calentamiento del material
inflamable, su descomposición térmica, el encendido de los productos de
descomposición inflamables y La propagación de las llamas. La incorporación de
retardantes de llama en materiales (plásticos, textiles, etc.) puede reducir tanto la
inflamabilidad como la propagación de las llamas. Sin embargo, los materiales
ignífugos pueden encenderse si están expuestos el tiempo suficiente a energías de
ignición suficientemente altas. Además, los retardantes de llama solo están activos
durante la fase de ignición de un incendio. Una vez que el fuego se ha desarrollado
por completo, no pueden evitar su propagación, ya que las temperaturas son tan altas
que el material que incorpora retardantes de llama se descompondrá y arderá sin
impedimentos. Por lo tanto, los retardantes de llama son solo un elemento entre
muchos en la lucha contra incendios, así como en los conceptos de seguridad
preventiva contra incendios, que están diseñados para prevenir o limitar la ocurrencia
y propagación de un incendio.

Modos de acción

La palabra combustión indica una reacción química de reducción de óxido exotérmico

(es decir, que desarrolla calor), en la que se oxida un "combustible" y se reduce un
"oxidante" (en el caso del aire, oxígeno). La reacción produce calor y radiación
electromagnética. La radiación de luz (es decir, la llama) es "opcional", en el sentido
de que a menudo está presente, pero no necesariamente. La combustión se puede
dividir en cinco macro fases: el comienzo, que consiste en calentamiento;
descomposición e ignición; propagación ramificación, es decir, cuando la combustión
se expande y acelera; terminación, es decir, cuando se forman especies estables y no
combustibles. El proceso no ocurre espontáneamente, pero es causado por algún tipo
de ignición (en términos técnicos, necesita energía de activación desde el exterior),
después de lo cual la reacción logra sostenerse. Este desencadenante es necesario
porque las primeras reacciones requieren energía para tener lugar. Como ya se
mencionó, la combustión es una reacción química y, como tal, comienza a partir de
reactivos, es decir, el combustible y el oxidante, en nuestro caso, el polímero y el
oxígeno, respectivamente, y genera productos. Cuando se queman materiales
plásticos, el dióxido de carbono y el agua se obtienen principalmente, pero si la
cadena de polímeros también contiene otros átomos además de carbono, hidrógeno y
oxígeno, también se obtienen subproductos, como óxidos de nitrógeno u otros.
Dependiendo de las condiciones en que se produce la combustión, se pueden liberar
otros productos, por ejemplo, monóxido de carbono (generalmente cuando la
combustión es en ausencia de oxígeno).

Reactivos o aditivos

Ambos tipos de aditivos y retardadores de llama reactivos se pueden dividir en varias

clases:

Minerales como hidróxido de aluminio (ATH), hidróxido de magnesio (MDH), huntita e

hidromagnesita, varios hidratos, fósforo rojo y compuestos de boro, principalmente
boratos.

Compuestos organohalogenados. Esta clase incluye organoclorados tales como

derivados del ácido cloréndico y parafinas cloradas; compuestos organobromados
como decabromodifeniléter (deca-BDE), decabromodifenil etano (una sustitución de
DecaBDE), compuestos poliméricos bromados como poliestirenos bromados,
oligómeros de carbonato bromado (BCO), oligómeros epoxi bromados (BEOS),
anhidrociclobophthal HBCD). La mayoría, pero no todos, los retardantes de llama
halogenados se utilizan junto con un sinergista para mejorar su eficacia. El trióxido de
antimonio (SbO3) se usa ampliamente, pero también se usan otras formas de
antimonio como el pentóxido de sodio y el antimoniato de sodio. Compuestos
organofosforados. Esta clase incluye organofosforados tales como trifenilfosfato (TPP),
resorcinol bis (difenilfosfato) (RDP), bisfenol A difenilfosfato (BADP) y tricresilfosfato
(TCP); fosfonatos tales como metilfosfonato de dimetilo (DMMP); y fosfinatos tales
como dietilfosfinato de aluminio. En una clase importante de retardadores de llama, los
compuestos contienen tanto fósforo como un halógeno. Dichos compuestos incluyen
tris (2,3-dibromopropil) fosfato (tris bromado) y organofosfatos clorados como tris (1,3-
dicloro-2-propil) fosfato (tris clorado o TDCPP) y tetraquis (2-cloroetil) dicloroisopentil
difosfato (V6) . Compuestos orgánicos como ácido carboxílico y ácido dicarboxílico.
Los retardadores de llama minerales actúan principalmente como retardadores de
llama aditivos y no se adhieren químicamente al sistema circundante. La mayoría de
los compuestos organohalogenados y organofosforados no reaccionan
permanentemente para adherirse a su entorno, pero se está trabajando más para
injertar grupos químicos adicionales en estos materiales para permitirles integrarse sin
perder su eficacia retardadora.
Los grupos ignífugos más importantes

Los retardantes de llama son productos químicos utilizados en termoplásticos,

termoestables que inhiben o resisten la propagación del fuego, y se pueden dividir en
varias clases diferentes. Los principales tipos de retardantes utilizados comercialmente
y los mecanismos de acción relacionados. En referencia a este último propósito,
conviene señalar que no es fácil establecer con precisión el mecanismo con el que
operan los distintos retardantes de llama: la razón radica en que muchas veces los
mecanismos son múltiples y se afectan entre sí. La prevalencia de uno u otro depende
de varios factores tales como la naturaleza del retardante de llama, el tipo de polímero,
la presencia de otros materiales así como las condiciones de combustión. Además,
como ya se ha informado, los retardantes de llama se pueden utilizar ventajosamente
en combinación entre sí cuando el efecto resultante es sinérgico. La acción sinérgica
es particularmente interesante: en la práctica, se refiere al hecho de que el uso
combinado de dos o más retardadores es más efectivo que un solo uso. En general,
hay tres categorías principales de retardantes de llama:

 retardantes a base de fósforo

 retardantes a base de halógeno
 retardantes inorgánicos

Retardantes de llama halogenados

Los aditivos basados en derivados halogenados han constituido la mayor parte de las
soluciones retardantes a la llama para termoplásticos hasta la entrada de las nuevas
normativas medioambientales que actualmente restringen su uso. Estas sustancias
han sido, y en múltiples ocasiones siguen siendo, las soluciones más efectivas para
mejorar el comportamiento de los materiales termoplásticos al fuego por lo que
encontrar alternativas a las soluciones clásicas halogenadas supone un gran reto para
la industria de los retardantes a la llama. Los compuestos de bromo y cloro pueden
considerarse retardadores de llama con un mecanismo de fase gaseosa, por lo que los
compuestos de bromo se liberan más fácilmente (antes) y son más efectivos, debido a
su débil enlace con los hidrocarburos. Esto último también está respaldado por el
hecho de que son lanzados dentro de un rango estrecho de temperatura como
interceptores radicales, es decir, ocurren en forma concentrada. Los sistemas de
antimonio-halógeno también pueden contribuir a la carbonización durante la fase
sólida. Una desventaja de esos compuestos de halógeno que son activos en la fase
gaseosa es que liberan gases corrosivos (HBr, HCl), y que al mismo tiempo
promueven la densidad de los humos y contribuyen a la formación de dioxinas /
furanos. En la serie de compuestos halógenos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos,
aumenta la fuerza del enlace entre el halógeno y la estructura básica de la molécula, lo
que significa que la estabilidad de la temperatura también aumenta, pero la efectividad
también puede disminuir. Difeniléteres polibromados (por ejemplo éter de
decabromodifenilo), como compuestos aromáticos, tienen más estabilidad térmica que
los compuestos de bromo cicloalifático (como por ejemplo hexabromociclododecano,
HBCD) y, por lo tanto, pueden utilizarse con plásticos que deben procesarse a
temperaturas relativamente altas, pero requieren trióxido de antimonio como sinergista
para aumentar su efectividad. Desde el punto de vista del volumen, los compuestos
más importantes son las cloroparafinas cloradas como compuestos alifáticos y el ácido
HET como un compuesto cicloalifático, y los retardantes de fuego bromados HBCD
(cicloalifático), tetrabromobisfenol A (TBBA) y derivados, así como los difeniléteres
polibromados , especialmente decabromodifenil éteres como compuestos
aromáticos. La mayoría de los retardantes de llama halogenados, pero no todos, se
usan en combinación con un sinergista como el trióxido de antimonio o el pentóxido de
antimonio y el antimonato de sodio.

Retardantes de llama orgánicos que contienen fósforo

Un segundo grupo grande está representado por los retardantes de llama orgánicos
que contienen fósforo. Tienen un efecto principalmente en la fase sólida (condensada),
ya que liberan ácido fosfórico durante la descomposición térmica, lo que conduce a
una carbonización del sustrato. La capa de carbono que se forma en la superficie de
los polímeros evita el suministro adicional de oxígeno, o la oxidación en la fuente de
ignición, y por lo tanto dificulta el progreso de la descomposición a través de la
oxidación. Este mecanismo es especialmente efectivo en polímeros ricos en
oxígeno. La gama de retardantes de llama orgánicos que contienen fósforo son los
ésteres de ácido fosfórico grandes, los fosfatos de arilo y los derivados sustituidos con
alquilo son, en volumen, los más importantes, por lo que los ésteres de ácido fosfórico
halogenados y libres de halógenos deben diferenciarse. El éster de ácido fosfórico
más importante es actualmente TCPP (tris [cloropropil] fosfato) que, como producto
comercial, representa una mezcla de varios isómeros.

Compuestos de fósforo inorgánico

Los compuestos de fósforo inorgánico (fósforo rojo, polifosfato de amonio) también

tienen un efecto por medio del mecanismo de fase sólida que es característico de los
compuestos de fósforo (carbonización).

Fósforo rojo

El fósforo rojo es una forma polimérica del fósforo estable térmicamente hasta los
450ºC. Se trata de un retardante a la llama muy efectivo en polímeros que contienen
oxígeno como los policarbonatos o PET. Es particularmente empleado en PA6,6 con
fibra de vidrio donde la temperatura de procesado excluye a la mayor parte del resto
de sustancias derivadas del fósforo. El mecanismo de acción de este elemento no está
claro, proponiéndose dos mecanismos alternativos o aditivos: formación de ácido
fosfórico con la posterior deshidratación del polímero dando lugar a la capa carbonosa
protectora o captación de radicales en la fase gaseosa impidiendo la reacción de
combustión. Se ha detectado la formación de subproductos menos volátiles y la
aparición de reacciones de entrecruzamientos que dan lugar a compuestos
poliaromáticos, poco volátiles y combustibles. El uso del fósforo rojo presenta varios
problemas en todos los plásticos en los que se emplea debido a sus propiedades
inherentes. Se emplea en la ignifugación de poliamidas con concentraciones bajas (un
7%). Las bajas concentraciones y por tanto su competitividad en cuanto a precio
hacen que aún tenga mercado en la industria electrónica. Se emplea para UL 94 V0,
también en poliestirenos (15%), polietilenos (10%), PET (3%) y PC (1%).

Fosfatos de amonio

Los fosfatos de amonio (fosfatos mono o diamonio) emplean ampliamente en

productos celulósicos como papel, algodón o madera siendo relativamente
económicos. Estas sustancias presentan el gran inconveniente de su durabilidad
debido a que son solubles en agua y por tanto susceptibles de ser eliminadas de los
materiales por migración y solubilización. Por otro lado, los polifosfatos de amonio
tienen una solubilidad limitada en agua y poseen contenidos en fósforo elevados
(hasta un 30%). Existen varias formas cristalinas de los polifosfatos de amonio, cada
una con pesos moleculares, tamaño de partícula y solubilidades diferentes. Estas
sustancias son muy empleadas como ingrediente en formulaciones intumescentes
como catalizador ácido en combinación con pentaeritritol (o uno de sus derivados)
como carbonificante y melamina como espumante. Estos sistemas son especialmente
eficaces en polímeros hidroxilados. Otra forma de preparar mezclas intumescentes es
la combinación de polifosfatos de amonio con resinas derivadas del nitrógeno
(carbonificantes). Estas mezclas son eficaces en poliolefinas, EVA o polímeros
basados en uretano.

Fosfatos y fosfonatos

Los ésteres de fosfatos del ácido fosfórico (alquilos, arilos o sus mezclas) son una
importante familia dentro de los aditivos retardantes a la llama basados en fósforo. El
trietilfosfato es un líquido incoloro con un punto de ebullición entre 209 y 218ºC con un
17% de fósforo muy empleado en ignifugación de poliésteres y celulósicos. Tienen
efectos plastificantes a bajas temperaturas por lo que se emplea también para impartir
esta propiedad en poliésteres o compuestos vinílicos. Mezclas de triarilfosfatos con
PBDPO (pentabromodiphenyl oxide) se emplean en sistemas poliméricos como PPO,
HIPS, ABS/PC y otros plásticos de ingeniería. Las mezclas de ésteres, como el
isopropilo bifenil fosfato o el tert-butilfenil fosfato, se emplean como aditivos
retardantes a la llama y plastificantes para plásticos de ingeniería. Estas sustancias,
comparadas con los derivados triario, cuentan con menor eficacia en la protección
contra el fuego pero tienen la ventaja de emitir menos humo al arder.

Fosfatos y fosfonatos halogenados

En esta clase de aditivos, los halógenos contribuyen a la ignifugación aunque por su

contenido menor en fósforo, el efecto final es similar al resto de sustancias derivadas
del fósforo. Los halógenos además mejoran la durabilidad de los
compuestos fosforados y disminuyen las cantidades necesarias mejorando así la
economía de los materiales ignifugados con respecto a los que emplean sustancias
derivadas del fósforo únicamente. Ejemplos de estas sustancias son el Tris(2-cloroetil)
fosfato, el tri(1-cloroetil) fosfato, 1,3-dicloro-2-propanol fosfato y bis(2-cloroetil) 2-
cloroetilfosfonato. Estos compuestos son bastante compatibles con la mayoría de
polímeros con grupos polares. Existen diferencias en cuanto a viscosidad, solubilidad,
estabilidad a la hidrólisis y puntos de fusión entre estos compuestos y la eficacia
depende generalmente de propiedades estructurales además del ratio halogeno:
fósforo. Estos aditivos tienen su principal fuente de aplicación en poliuretanos
rígidos (espumado y normal), polímeros termoestables y polímeros con fibras o
harinas de
madera.

Fosfatos y fosfonatos halogenados cíclicos , dímeros y oligómeros

Este grupo incluye varios compuestos pero solo tres derivados del 2-cloroetil difosfato
han sido comercializados. Presentan muy bajas volatilidades, buena estabilidad
térmica y resistencia a la hidrólisis lo que los hace aplicables en espumados flexibles
de célula abierta.  Por último, se pueden encontrar productos comerciales basados en
oligómeros cíclicos de fosfonatos con diferentes grados de complejidad estructural.
Estos productos se emplean como retardantes a la llama en poliésteres,
poliuretanos, policarbonatos, poliamidas 6, y en recubrimientos textiles.

Oxido de fosfina

Estos compuestos suelen tener mayores cantidades de fósforo que los ésteres
aromáticos de fósforo y por tanto presentan mejores eficacias. Dentro de este grupo
encontramos el óxido de trifenilfosfina (retardante a la llama eficaz en muchos
polímeros) o óxidos de fosfina con grupos hidróxido (específicos para PP).

Hidróxidos metálicos
Minerales como el hidróxido de aluminio (ATH), hidróxido de magnesio (MDH), huntita
e hidromagnesita, diversos hidratos, fósforo rojo y compuestos de boro, en su mayoría
boratos. Los hidróxidos metálicos inorgánicos representan un tercer grupo grande,
entre el cual domina el trihidróxido de aluminio (ATH). ATH es, con mucho, el agente
retardante de llama más importante en términos de volumen, debido a las grandes
cantidades de aplicación que se requieren para lograr un efecto retardador de llama.
Por lo tanto, también tienen la característica de un relleno, y de ese modo reducir la
masa de material inflamable en el polímero. Los compuestos inorgánicos, que son
térmicamente relativamente inestables (lo que limita su uso, al igual que las grandes
cantidades de llenado), se descomponen en la fase sólida, durante la cual forman
gases no inflamables. Los mecanismos efectivos para el retardo de la llama son el
enfriamiento (como consecuencia de la descomposición endotérmica), la formación de
una capa protectora y la dilución de los gases de combustión a través de la liberación
de vapor de agua. Una ventaja sustancial de los retardantes de llama inorgánicos es
que liberan solo pequeñas cantidades de humo y hollín, lo que contrasta con los
retardantes de llama halogenados, que son activos en la fase gaseosa y conducen a
una combustión incompleta. Las cargas inorgánicas de tipo hidróxidos metálicos,
hidratos y carbonatos basan sus efectos FR en la descomposición endotérmica de la
carga, que enfría la fase condensada, y a la liberación de gases no combustibles que
diluyen los gases procedentes de la pirólisis del polímero, que sí que son
combustibles. Además se considera que el residuo inorgánico restante puede actuar
como barrera térmica además de tener un papel en la reducción de la emisión de
humos.  La mayor desventaja de estos aditivos viene dada por las elevadísimas
cantidades necesarias para alcanzar efectos apreciables sobre la protección al fuego
de los materiales. Esto provoca una reducción drástica en las propiedades mecánicas
de los polímeros, afectando también a la procesabilidad y reología de las mezclas. La
pérdida de estas propiedades puede ser minimizada seleccionado convenientemente
los elementos de la formulación así como el recubrimiento de los aditivos FR
inorgánicos.

Compuestos de boro

Los compuestos de boro (ácido bórico, bórax), por regla general, se aplican en
combinación con materiales que contienen celulosa y son activos tanto en la fase
gaseosa como sólida (liberación de vapor de agua; carbonización). Los compuestos
derivados del boro son retardantes a la llama bien conocidos,
especialmente el bórax y el ácido bórico que se vienen empleando tradicionalmente en
la ignifugación de compuestos celulósicos. Sin embargo, el uso en plásticos
de compuestos borados como el borato de zinc, pentaborato de amonio, borato
de melamina, óxido bórico, fosfato de boro y otros boratos metálicos comienza a final
de los años 70. De todos los compuestos borados, el que mayor importancia tiene
como retardante a la llama en polímeros es el borato de zinc, especialmente el borato
de zinc. Este compuesto, presenta estabilidad térmica hasta los 300ºC. Estas
sustancias son retardantes a la llama multifuncionales ya que pueden actuar como
retardantes a la llama, supresores de humo, supresores del efecto
afterglow (incandescencia que se puede dar al apagarse la llama), y constituyen
agentes antiarco (propiedad especialmente útil en aplicaciones
eléctricas/electrónicas). En polímeros que contienen halógenos, la eficacia del borato
de zinc depende del tipo de halógeno (aromático vs. alifático y aditivo/reactivo) y del
tipo de polímero.

Compuestos de nitrógeno

El efecto de los compuestos de nitrógeno (melamina, cianurato de melamina y otros

derivados de melamina) se explica por los efectos de enfriamiento, la formación de
una capa de cobertura y la dilución en la fase gaseosa con gases inertes. Los
compuestos derivados del nitrógeno representan un grupo pequeño pero con un
rápido crecimiento debido a cuestiones de toxicidad e impacto en el medio. Hoy por
hoy, las principales aplicaciones se basan en espumas flexibles de poliuretano
(melaminas), en poliamidas (cianuratos de melamina) y en pinturas intumescentes
(melamina y diciandiamida). Sus principales ventajas son la baja toxicidad, se
presentan en estado sólido, en caso de incendio no se producen dioxinas ni sustancias
ácidas y la emisión de humos es mucho menor que con otras sustancias. Otra ventaja
importante es la falta de interacción de estos compuestos con los estabilizantes
empleados en plásticos, a diferencia de muchas sustancias halogenadas. El principal
problema es que las altas dosis necesarias de estos aditivos implican pérdidas en las
propiedades mecánicas de los plásticos donde se aplican. Los materiales plásticos
retardados con derivados del nitrógeno no presentan problemas de reciclabilidad ya
que estos compuestos son estables a altas temperaturas y permiten varios ciclos de
procesado. Se cree que los aditivos basados en nitrógeno actúan por varios
mecanismos: en la fase condensada, la melamina se transforma en estructuras con
alto nivel de entrecruzamiento lo que provoca la formación de una capa carbonificada
y no combustible. Además, se libera amoníaco en una reacción endotérmica lo que
actúa como sumidero del calor producido en la llama y como diluyente de los
gases combustibles.

Compuestos basados en silicio

El desarrollo de compuestos basados en la química del silicio se ha visto motivado

por la necesidad de sustituir las soluciones halogenadas. Los retardantes a la
llama basados en la química del silicio están considerados como sustancias
respetuosas con el medio ambiente debido a la reducción del impacto comparado con
otras soluciones más clásicas. Existen una gran variedad de sustancias dentro de este
grupo: siliconas, silanos, silsesquioxanos, sílice y silicatos.

Sílice y los silicatos

La sílice y los silicatos se han introducido en el sector de los FR como alternativa en la

fase gas de los derivados halogenados. Dentro de este grupo, la combinación de gel
de sílice y carbonato potásico ha sido la que más éxito ha obtenido hasta la fecha.
Esta combinación ha sido probada en un amplio grupo de polímeros (PP, PA, PMMA,
PVA, PS, celulosa) con efectividad en la protección de estos materiales.

Aditivos retardadores de llama en dispersión líquida

En los últimos años, los retardantes de llama intumescentes (no halogenados) han
comenzado a reemplazar lentamente los productos halogenados ampliamente
utilizados, los óxidos de antimonio y los decabromos. Este reemplazo en muchas
industrias por la tecnología “verde” se ha acelerado con los óxidos de antimonio y los
bromos de deca se declararon peligrosos y se eliminaron del uso continuo, con
calendarios establecidos para los plazos de reemplazo. Se ha demostrado que las
propiedades de nuestra serie CFR (forma líquida), que puede considerarse como la
segunda generación de productos de tipo intumescente, tienen un rendimiento aún
más rentable, ya que no son formulaciones genéricas, sino que están formuladas para
adaptarse a un aplicación específica. La línea de productos tiene formulaciones con
sinergista o como dispersión individual. El fabricante que representamos ha podido
adaptar la formulación del aditivo retardante de llama al tipo de polímero que se utiliza.
En el pasado, los sistemas intumescentes se aplicaban para cubrir una amplia gama
de polímeros con resultados limitados. El uso de encapsulaciones, molienda por
chorro del tamaño de partícula y el uso de varios sinergistas, etc. para apuntar al uso
final para el cliente le ha dado a estos aditivos con patente pendiente una ventaja de
desempeño. Ha sido casi imposible dispersar los fosfatos de amonio y las sales de
melamina para mantener la dispersión, y también es inaudito tener varios sinergistas
en un sistema de un solo paquete. Normalmente, la serie CFR se compone de cuatro
componentes:

 Una fuente de ácido que se forma durante la combustión, una capa semisólida
impermeable compuesta esencialmente de ácido polifosfórico que activa el
proceso de formación de carbonilla
 Macroestructura para disminuir la densidad del humo, mejorar la distorsión
térmica y el proceso de reciclaje, las propiedades de barrera y el rendimiento
general
  Un agente de carbonización que se deshidrata por el ácido liberado y forma una
capa celular aislada entre el polímero y la llama
 Un agente de expansión que se expande para formar un carbón multicelular
hinchado liberando gas no inflamable y forma una barrera de vidrio para repeler
aún más la fuente de llama

Los beneficios del sistema anterior sobre los sistemas halogenados son los
siguientes:

 Bajo nivel de humo

 Humos no tóxicos
 Suprime Afterglow
 Ahorro de costes
 Excelente capacidad de proceso
 Buena retención de propiedades mecánicas y eléctricas, especialmente sobre
sistemas halogenados
 Buena capacidad de color
 Mejora enormemente la LOI

Al utilizar nuestras dispersiones en pinturas y barnices intumescentes, ya sean a base

de agua o de disolvente, se pueden utilizar en una amplia variedad de sustratos.

Efectos sinérgicos

Como se mencionó anteriormente, el uso de mezclas ignífugas, cada una empleada

en proporciones particulares, puede dar lugar a un efecto sinérgico, es decir, se puede
obtener una mejor acción ignífuga que la suma de las acciones de los individuos. Este
es por ejemplo el caso de la mezcla de polifosfato de amonio y melamina utilizando
estos retardantes en proporciones adecuadas se puede obtener un sistema
intumescente; la formación de carbón intumescente constituye un sistema de
protección eficaz para el material polimérico. Un sistema intumescente consta de un
catalizador, un formador de carbonilla y un agente de expansión; el modo de acción de
estos tres compuestos se puede resumir de la siguiente manera:

 el catalizador se degrada para formar un ácido

 el ácido formado deshidrata el formador de carbón con la consiguiente formación
de la capa carbonosa
 el agente de expansión se descompone desarrollando productos gaseosos
Estos productos hacen que el carbón se hinche dando como resultado una capa
aislante.  La sinergia que se obtiene con este tipo de sistemas se debe a que se
obtiene una capa estructural carbonosa.

Las solicitudes más calientes

El desarrollo de nuevas soluciones para el mercado de RF es uno de los campos de

investigación más activos tanto a nivel científico como (sobre todo) industrial. Las
noticias sobre formulaciones y nuevos aditivos se suceden rápidamente y, como
siempre, son los grandes jugadores los que dominan. Esto se debe a que las
demandas del mercado son muy apremiantes y, sobre todo, están orientadas a
desarrollar soluciones que cumplan cuatro requisitos:

 Disminuye la toxicidad de los aditivos, favoreciendo la biodegradabilidad y

reduciendo la bioacumulación. No hace falta decir que los aditivos FR suelen
tener un alto grado de toxicidad. Desde este punto de vista, un ejemplo típico es
el HBCD (hexabromociclododecano), un aditivo que todavía se utiliza mucho en
la actualidad, especialmente con el poliestireno, que ahora ha entrado en la lista
de SVHC (Sustancias de muy alta preocupación, es decir, sustancias de muy
alta preocupación) desde 2008. . Además, el sinérgico empleado típicamente
con retardadores de llama bromados (trióxido de antimonio) plantea problemas
considerables, ya que se sospecha que es un carcinógeno potencial para los
seres humanos.

 Mejore la estabilidad térmica de estos sistemas. Muchos sistemas FR tienen

poca versatilidad debido a las temperaturas de descomposición relativamente
bajas. Por un lado, esta es una característica deseada, porque la acción del
aditivo FR a menudo comienza cuando comienza a descomponerse (y por lo
tanto, cuanto antes mejor), pero por otro lado la baja estabilidad térmica limita la
trabajabilidad de los materiales. en el que se insertan y también limita la
versatilidad de los propios aditivos. Un ejemplo típico es el hidróxido de aluminio,
más eficaz que otros hidróxidos pero utilizable solo con materiales que pueden
procesarse a temperaturas relativamente bajas.

 Incrementar la compatibilidad de los aditivos ignífugos con los polímeros en los

que están incorporados. Como ocurre con muchos otros aditivos, una alta
compatibilidad con la matriz polimérica permite tanto mejorar la trabajabilidad del
propio material como evitar problemas de migración del aditivo hacia la
superficie con el tiempo. Además, una mejor compatibilidad aumenta la eficacia
del propio aditivo, permitiendo reducir su dosificación.
  Cuesta lo menos posible. Este es siempre uno de los requisitos fundamentales
en el mundo de los plásticos. Claramente, más que el costo del aditivo en sí, es
importante reducir el costo total de la formulación.

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