Laboratorio II de fisicoqumica 30

CATLISIS HOMOGNEA

OBJETIVO.
Determinar en forma prctica y precisa el poder cataltico relativo de dos especies
qumicas sobre la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno, en
solucin acuosa, a temperatura constante.

INTRODUCCIN .
Un catalizador es una entidad que modifica la velocidad de una reaccin qumica,
tomando parte ntima en ella, pero sin llegar a ser un producto.

Es interesante destacar que la presencia de un catalizador en un sistema

reaccionante, puede dar lugar a la aparicin de nuevas formas de reaccin que en
su ausencia seran difciles o prcticamente imposibles de que se presentaran. En
efecto, de acuerdo con la Teora del Complejo Activado puede afirmarse que el
catalizador forma con algunos de los reactivos, un complejo que altera la energa
de activacin de la transformacin y facilita caminos de reaccin que en su
ausencia seran de escasa significacin desde el punto de vista cintico. La
ruptura del complejo debe liberar al catalizador en un estado tal, que pueda seguir
actuando como tal.

Un catalizador posee las siguientes propiedades:

a) Aumenta la velocidad de las reacciones qumicas.
b) Al final de la transformacin, conserva sus propiedades qumicas
iniciales, aun cuando participa cclicamente en la reaccin y, por tanto, se
regenera continuamente. Sin embargo, la forma fsica de un catalizador
slido puede ser distinta al final del proceso.
c) Puede ser especfico para una reaccin en particular.
d) No puede modificar los cambios de entalpa y energa de Gibbs, o la
constante de equilibrio de la reaccin. En consecuencia, debe aumentar la
velocidad de la reaccin inversa tanto como lo hace con la velocidad de la
reaccin directa.

FUNDAMENTO .
En esta prctica se estudiar la reaccin de descomposicin del perxido de
hidrgeno en solucin acuosa, empleando dos catalizadores, KI y FeCl3 , cada
uno a dos concentraciones diferentes.

La ecuacin estequiomtrica de la reaccin es,

H2O2 (soln) H2 O ( l ) + O2 ( g ) (49)

 Laboratorio II de fisicoqumica 31

Para el caso del FeCl3 en solucin, Benson reporta como posible mecanismo de
reaccin, el esquema siguiente:

H2O2 H+ + HO2- pKa = 12

Fe+3 + HO2- Fe+2 + HO2
+3 +2
Fe + HO2 Fe + H+ + O2
+2 +3 -
Fe + H2O2 Fe + OH + OH
OH + H2O2 HO2 + H2 O
HO2 + H2O2 O2 + H2 O + OH
Fe+2 + OH Fe+3 + OH-
2 H+ + 2 OH- 2 H2O

El proceso global se verifica de acuerdo a una reaccin irreversible de primer

orden, cuya ecuacin cintica integrada es,

1 n A0
k = ln (50)
t n A0 x

donde k = constante de velocidad [=] tiempo-1

n A0 = nmero de moles iniciales de H2O2,
x = nmero de moles de H2O2 que han reaccionado a un tiempo t ,
t = tiempo.

Para seguir la cintica de la reaccin se mide la cantidad formada de oxgeno en

fase gaseosa. Por tanto, se mide el volumen de oxgeno desprendido, ya que es
directamente proporcional al nmero de moles de oxgeno formados y este a su
vez directamente proporcional al nmero de moles de perxido de hidrgeno
descompuestos,
Vt x (51)

siendo Vt = volumen de oxgeno desprendido a un tiempo t .

Cuando la reaccin prcticamente ha finalizado, es decir cuando t = t , la

cantidad de oxgeno desprendido es directamente proporcional al nmero de
moles iniciales de perxido de hidrgeno,

V n A0 (52)

donde V = volumen de oxgeno desprendido a t = t .

 Laboratorio II de fisicoqumica 32

De las expresiones (51) y (52),

(V Vt ) (n A0 x ) (53)

Sustituyendo (52) y (53) en (50),

1 V
k = ln (54)
t V Vt

ecuacin que proporciona el valor de k en funcin del tiempo y del volumen de

oxgeno desprendido. Si se modifica a la forma,

V
ln = k t (55)
V Vt

se tiene que representa la ecuacin de una lnea recta que pasa por el origen y
cuya pendiente representa el valor de k .

MATERIAL Y EQUIPO.
1 Pipeta volumtrica de 5 mL.
1 Pipeta volumtrica de 10 mL.
1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL.
1 Tapn monohoradado.
1 Llave de Mohr.
1 vaso de precipitados de 250 mL.
1 Bureta de 50 mL.
1 Soporte.
1 Pinzas para soporte.
1 Manguera de conexin.
Pedacera de vidrio.

REACTIVOS .
Solucin acuosa de perxido de hidrgeno al 3 % (v/v).
Solucin acuosa de KI 0.05 M.
Solucin acuosa de KI 0.20 M.
Solucin acuosa de FeCl3 0.05 M.
Solucin acuosa de FeCl3 0.20 M.

PROCEDIMIENTO.
 Laboratorio II de fisicoqumica 33

Se monta el aparato que se muestra en la figura siguiente:

Se cierra la llave de Mohr y se llena la bureta con agua. Se cierra la vlvula de la

bureta y se comprueba que no haya variacin en el nivel del agua. Se introducen
al matraz Erlenmeyer 10 mL de la solucin del catalizador correspondiente junto
con pedacera de vidrio. Posteriormente y en el menor tiempo posible, se aaden
5 mL de la solucin de perxido de hidrgeno al 3%; se tapa el matraz con el
tapn monohoradado conectado a la manguera y se abre la llave de Mohr. A partir
de este instante se empieza a contabilizar el tiempo, mientras se agita
continuamente dicho matraz.

Dependiendo del catalizador en turno, se ver en mayor o menor proporcin el

desprendimiento de oxgeno, que desalojar el agua de la bureta en forma
proporcional a la cantidad de este gas. Se llevar un registro del volumen
desplazado de agua en funcin del tiempo, con intervalos de 2 minutos, hasta que
finalice la reaccin, lo cual se evidenciar porque el volumen desplazado
 Laboratorio II de fisicoqumica 34

permanecer constante y el valor correspondiente a este tiempo se tomar como

V .

Repetir el procedimiento anterior para cada catalizador en sus diferentes valores

de concentracin.

MEDICIONES EXPERIMENTALES.
t = tiempo.
Vt = Volumen desplazado de agua a un tiempo t cualquiera [=] mL.
Temperatura.

MANEJO DE DATOS EXPERIMENTALES.

1. Presentar los datos obtenidos en forma tabular y elaborar la grfica de ln[V /(V -

Vt)] contra tiempo, ajustando los datos mediante el mtodo de regresin lineal
simple, mostrando en dicha grfica tanto los datos experimentales como la lnea
recta ajustada. Obtener a partir de ella el valor de la constante de velocidad y
reportar el valor del factor de correlacin.
2. Comparar los valores de k obtenido para cada una de las concentraciones de
los catalizadores e indicar la efectividad cataltica relativa en orden
descendiente.

BIBLIOGRAFA.
1. Haber, F., and Weiss, J., Proc. roy. Soc. (London, 1934, A147, 332).
2. Marb, W. G., Baxendale, J. H., and Hargrave, K. R., Trans. Faradat Soc., 1951,
47, 462; 1951, 47, 591.
3. Benson, D., Mechanisms of Inorganic Reactions in Solution, Mc Graw-Hill,
London, 1968.
4. Blanco, J., y Linarte, R., Catlisis, primera edicin, Editorial Trillas, S.A., Mxico,
1976.
5. Burmstrova, O. A., Karapetiants, M. J., et al, Prcticas de Qumica-Fsica,
Editorial MIR, Mosc, 1977.
6. Latham, J. L., y Burgess, A. E., Elementos de cintica de reacciones, primera
edicin, Editorial El Manual Moderno, S. A., Mxico, 1980.
7. Castellan, G.W., Fisicoqumica, segunda edicin, Addison-Wesley
Iberoamericana, E. U. A., 1987.
 Laboratorio II de fisicoqumica 35

CUESTIONARIO

1. Desde el punto de vista de la teora del complejo activado, Cmo es que una
especie dada puede actuar como un catalizador?

2. Generalmente se habla de un catalizador positivo cuando dicha especie

provoca un incremento en la velocidad de una transformacin qumica; cuando
se aprecia una disminucin en esta, se le llama catalizador negativo. Partiendo
del concepto de energa de activacin, Existiran dichos catalizadores
negativos?

3. Calcular el valor terico esperado del volumen de agua desplazado a un tiempo

suficientemente largo ( ).

4. El volumen de agua desplazado despus de un tiempo suficientemente largo,

Variar dependiendo del tipo de catalizador empleado ( FeCl3 / KI ) y de la
concentracin de cada uno de ellos?