Estructura de los cicloalcanos

Conformaciones del ciclohexano.

Conformacin de bote del ciclohexano

La conformacin de barca simtrica del ciclohexano, el eclipsamiento de los enlaces da lugar a tensin torsional. En la molcula representada, la barca se retuerce y se forma la barca torcida, una conformacin con los enlaces menos eclipsados y con menor interaccin entre los dos hidrgenos mstil.

Diagrama de la energa conformacional del ciclohexano

Conformacin de silla del ciclohexano

Los enlaces axiales se dirigen verticalmente y de forma paralela al eje del anillo. Los enlaces ecuatoriales se dirigen hacia fuera, hacia el ecuador del anillo. Tal como se numeran los carbonos en la figura, en los carbonos impares los enlaces dirigidos verticalmente y hacia arriba son axiales y los enlaces dirigidos hacia abajo, pero en un plano ecuatorial, son ecuatoriales. En los carbonos pares, los enlaces dirigidos verticalmente y hacia abajo son axiales, y los enlaces dirigidos hacia arriba y en un plano ecuatorial son ecuatoriales

Proyeccin de Newman del metilciclohexano: metilo axial.

cuando el sustituyente metilo est en posicin axial en C1, est en disposicin gauche respecto a C3. (b) El grupo metilo axial en C1 tambin adopta una relacin gauche respecto a C5 del anillo. En la proyeccin de Newman resulta ms fcil observar la interaccin estrica entre el sustituyente metilo y los hidrgenos y carbonos del anillo

Proyeccin de Newman del Metilciclohexano: metilo ecuatorial.

Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformacin en la cual el grupo metilo est en posicin ecuatorial. Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3.

Un grupo metilo ecuatorial ser anti respecto a C3. Esta conformacin tiene una energa ms baja y se prefiere sobre la conformacin con el metilo en la posicin axial

Conformaciones de silla del cis-1,3-dimetilciclohexano.

Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1,3-dimetilciclohexano. La conformacin desfavorable tiene los dos grupos metilo en posiciones axiales, con una interaccin 1,3-diaxial entre ellos. La conformacin ms estable tiene los dos grupos metilo en posiciones ecuatoriales

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a evitar las interacciones 1,3-diaxial. El cis-1,3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos metilo sobre las posiciones axiales, pero se prefiere la conformacin con los dos metilos en las posiciones ecuatoriales

Conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano.

Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano tiene un grupo metilo en una posicin axial y el otro en una posicin ecuatorial. Estas conformaciones tienen energas iguales y estn presentes en la misma proporcin.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales para evitar las interacciones 1,3-diaxial. El trans-1,3dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial. La interconversin de silla producira un metilo axial y ecuatorial. En este caso las dos sillas tienen la misma energa y estn presentes en la misma proporcin.

Conformaciones con grupos extremadamente voluminosos.

Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho impedimento estrico. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estrico. Sin considerar al resto de los grupos, la conformacin ms estable tiene un grupo tercbutilo en una posicin ecuatorial. La siguiente figura muestra las grandes interacciones estricas en una conformacin de silla con un grupo terc-butilo axial.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales para evitar interacciones 1,3-diaxial. Los grupos como los terc-butilo son tan voluminosos que forzarn la conformacin de silla cuando estn en la posicin ecuatorial, sin considerar al resto de los grupos.

Conformacin del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano

la conformacin ms estable del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano es una barca retorcida. Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere que uno de los grupos terc-butilo voluminosos ocupe una posicin axial.

Puesto que los grupos terc-butilo son los ms estables en las posiciones ecuatoriales, cuando hay dos grupos terc-butilo stos obligarn al ciclohexano a interconvertirse en una conformacin de barca retorcida.

Cis- y trans-decalina.
La cis-decalina resulta de la fusin de dos anillos de ciclohexano tal que el segundo anillo est unido al primero por dos enlaces en cis. En la transdecalina la fusin tiene lugar a travs de dos enlaces en trans. Los anillos de seis miembros en cis- y trans-decalina adquieren conformaciones de silla.