Hidrocarburos Cíclicos

Las propiedades aromáticas de sustancias como el aceite de clavos, la vainilla, la canela o las almendras, se
relacionan con la presencia de compuestos orgánicos cuyas moléculas tienen conformación cíclica. No
obstante, como veremos en breve no todas las moléculas cíclicas son aromáticas.

Clasificación:
Los hidrocarburos cíclicos pueden dividirse en dos grupos principales: alifáticos cíclicos o alicíclicos y
aromáticos.

Los alicíclicos son hidrocarburos saturados o insaturados en donde sus átomos están ordenados en forma de
anillo. Debido a dicho anillo, un cicloalcano tiene dos hidrógenos menos que un alcano no cíclico con el
mismo número de carbonos. Esto quiere decir que la fórmula molecular general de un cicloalcano es CnH2n.
Los aromáticos constituyen un grupo de compuestos definido principalmente por su comportamiento
químico particular. Estructuralmente, la gran mayoría de los aromáticos son derivados del benceno,
hidrocarburo de seis carbonos, cuya estructura detallaremos más adelante. No obstante, dentro de este
grupo también se incluyen otras sustancias, que se comportan como aromáticos, pero presentan átomos
diferentes al carbono formando la estructura cíclica. Por esta razón estos compuestos se conocen como
heterocíclicos.

Hidrocarburos Alicíclicos
Nomenclatura
El nombre de los cicloalcanos se hace añadiendo el prefijo “ciclo” al nombre del alcano que describe al
número de carbonos en el anillo.
El más simple de ellos es el ciclopropano que posee fórmula molecular C3H6, y los siguientes miembros de la
serie homóloga son el ciclobutano, ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano y ciclooctano. Se representan
mediante estructuras de armazón

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1-En el caso de un cicloalcano enlazado con un sustituyente alquilo, el anillo es el hidrocarburo base. No hay
necesidad de nombrar la posición de un solo sustituyente en el anillo

2-Si el anillo tiene dos sustituyentes distintos, se citan en orden alfabético y se asigna la posición número 1 al
primero de ellos, Hay que tener en cuenta que reciban los números más bajos posibles

Los cicloalcanos se diferencian de los alcanos de cadena lineal, en que los enlaces σ C—C no permiten tanta
rotación como en éstos. Así, el ciclopropano es una estructura de tres lados, plana y rígida.
La libertad de rotación aumenta progresivamente a medida que aumenta el tamaño del anillo, hasta que se
alcanza casi la misma movilidad de la estructura alifática correspondiente, como es el caso del cicloalcano de
25 carbonos. Esta característica permite la existencia de isómeros cis-trans en cicloalcanos de bajo peso
molecular (3-7 carbonos), Ejemplo: el dimetilciclopropano

La diferente reactividad de estas moléculas fue estudiada por Adolf von Baeyer quien formuló la llamada
teoría de las tensiones. Esta teoría considera que todos los átomos de carbono del ciclo se encuentran en el
mismo plano. Como sabemos, la geometría en torno a un átomo de carbono sp3 es tetraédrica con ángulos
internos de 109,5°. Baeyer postuló que cualquier otro valor para este ángulo causa una tensión en la
molécula. El plegamiento en una molécula cíclica implica alteraciones en el valor de los ángulos de enlace y
esas alteraciones ocasionan una cierta tensión en los enlaces, haciendo a las moléculas inestables. En el caso
del ciclopropano (triángulo equilátero) los ángulos internos en la molécula son de 60°, es decir que la
formación de este anillo supone una diferencia de 49,5°(109,5º menos 60º) con 109 respecto al ángulo
interno más estable. El anillo se encuentra tensionado y en consecuencia la molécula es muy reactiva y
tiende a abrirse para recuperar el ángulo normal de 109,5°.
Los anillos de menos de cinco y de más de seis carbonos no se tratan de estructuras planas, como suponía
Adolf von Baeyer en 1885, sino que presentan deformaciones tridimensionales, con el fin de minimizar las
tensiones entre enlaces

El ciclohexano es una molécula especial dentro de los cicloalcanos, puesto que la conformación que adoptan
los átomos, especialmente en la forma de silla elimina todas las tensiones, haciendo de la molécula una
estructura especialmente estable.

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Propiedades físicas
El punto de fusión de los cicloalcanos no se relaciona
directamente con el número de carbonos, sino con la forma
de las moléculas, que determina qué tan fácil se acomodan
unas con otras en la estructura sólida cristalina.
Sus puntos de ebullición son más elevados que los alcanos
de igual número de átomos de carbono y aumenta
progresivamente con el número de carbonos
Sin embargo, las temperaturas de ebullición de los
cicloalcanos son un poco mayores que las de los alquenos
isómeros y que las de los alcanos de peso molecular
comparable. Así por ejemplo, el punto de ebullición del
ciclohexano es de 81 °C, mientras que el del n-hexeno es
63,5 °C y el n–hexano es 69 °C

Son insolubles en agua, y solubles en solventes orgánicos.

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Propiedades químicas
La reactividad de los cicloalcanos es fuertemente dependiente de la forma del anillo, ya que los anillos más
pequeños tienen mayor tendencia a abrirse. Son propensos a reacciones de adición en las cuales la
estructura cíclica se abre.
A continuación se muestran algunos ejemplos, para el ciclopropano:

Derivados de los cicloalcanos más simples se resumen en la siguiente tabla:

Hidrocarburos Aromáticos
Fuentes naturales
Los hidrocarburos aromáticos simples provienen de dos fuentes principales, el carbón de hulla y el petróleo.
El carbón de hulla es una sustancia de origen mineral, formada en su mayoría por grandes arreglos de anillos
insaturados del tipo del benceno, unidos entre sí. Cuando se calientan a 1.000 °C en ausencia de aire, las
moléculas de la hulla experimentan desintegración térmica y se produce una mezcla de productos volátiles
llamada alquitrán de hulla. Luego, por destilación fraccionada de esta mezcla se obtiene benceno, tolueno,
xileno y naftaleno, entre otros. A diferencia del carbón, el petróleo contiene pocos hidrocarburos
aromáticos. Sin embargo, durante el proceso de refinación del petróleo se forman moléculas aromáticas
cuando los alcanos se hacen pasar sobre un catalizador a una temperatura de 500 °C y altas presiones.
Los compuestos aromáticos se diferencian de otros compuestos orgánicos, principalmente, por su
comportamiento químico particular, que no se restringe necesariamente a la aromaticidad en términos de

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emanación de fragancias, sino que incluyen una serie de desviaciones en relación con el comportamiento
típico de los alquenos y arenos cíclicos y de cadena lineal. Por ejemplo, el anillo bencénico es mucho más
estable a altas temperaturas y presenta reacciones de sustitución con halógenos en lugar de las de adición
propias de moléculas insaturadas.
August Kekulé (1829-1896) propuso, en 1865, que la molécula de benceno debía ser un anillo de seis átomos
de carbono, insaturada, a la que denominó 1,3,5–ciclohexatrieno y afirmó que los seis átomos de hidrógeno
en el ciclohexatrieno eran equivalentes, lo cual explicaba el hecho de que se aislara sólo un isómero como
producto de una reacción de sustitución con Br:

Esta propuesta era concordante con muchas de las observaciones realizadas, pero seguía siendo difícil de
explicar por qué la longitud de todos los enlaces en el benceno eran iguales, cuando se suponía que unos
eran dobles y otros simples.
Las técnicas analíticas modernas demostraron que el benceno era una molécula plana y que los seis enlaces
carbono-carbono tenían la misma longitud. La longitud de cada enlace carbono-carbono es de 1.39 Å, que es
más corta que un enlace sencillo carbono-carbono (1.54 Å), pero más larga que un enlace doble carbono-
carbono (1.33 Å).
Fue entonces cuando se propuso que los dobles enlaces debían estar deslocalizados como resultado de la
conjugación de los orbitales p, de los carbonos con hibridación sp2. Se planteó que, lo que le confiere a una
molécula propiedades aromáticas es la presencia de enlaces dobles y sencillos intercalados, que además
estén alineados de tal forma que se superponen y no se forman enlaces π aislados (o confinados entre 2
átomos de C), sino una conjugación o deslocalización de los mismos, en una estructura homogénea.
En resúmen:
-Cada uno de los 6 átomos de C del benceno tiene hibridación sp2, y ángulos de 120° (dimensión idéntica a
los ángulos de un hexano plano). Por lo tanto el benceno, es una molécula plana.
-Cada uno de sus carbonos utiliza dos orbitales sp2 para enlazarse con otros dos carbonos; el tercer orbital
sp2 se traslapa con el orbital s de un hidrógeno (figura 6.1a).
-Cada carbono también tiene un orbital p que forma un ángulo recto con los orbitales sp2 . Puesto que el
benceno es plano, los seis orbitales p son paralelos (figura 6.1b). Los orbitales p están lo bastante cercanos
como para traslaparse lado a lado, por lo que cada orbital p se traslapa a los orbitales p de ambos carbonos
adyacentes. En consecuencia, los orbitales p traslapados forman una nube continua con forma de aro arriba
y otra debajo del plano del anillo del benceno (figura 6.1c). El mapa de potencial electrostático (figura 6.1d)
muestra que todos los enlaces carbono-carbono tienen la misma densidad electrónica.

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Por lo tanto, ninguno de los seis electrones p está confinado en un solo carbono ni en un enlace entre dos
carbonos (como en los alquenos). En su lugar, los seis carbonos comparten entre sí, todos los electrones 𝜋.
Los seis electrones π están deslocalizados (deambulan con libertad dentro de las nubes con forma de aro
que están sobre y debajo del anillo de átomos de carbono). En consecuencia, se puede representar al
benceno por medio de un hexágono que contiene dentro, ya sea una línea punteada o bien un círculo, para
representar a los seis electrones p deslocalizados. Este tipo de representación deja claro que en el benceno
no existen enlaces dobles:

El compuesto que conocemos como benceno fue aislado por primera vez en 1825 por Michael Faraday. Lo
aisló a partir del residuo líquido resultante de calentar bajo presión el aceite de ballena para producir el gas
que se utilizaba para iluminar los edificios en Londres

Los compuestos como el benceno, con relativamente pocos hidrógenos con respecto al número de carbonos,
se suelen encontrar en los aceites producidos por árboles y otras plantas. Debido a sus olores agradables, los
primeros químicos los llamaron compuestos aromáticos. De esta manera, se le distinguió de los compuestos
alifáticos, con relaciones hidrógeno-carbono más elevadas
Se suponía entonces, que las propiedades químicas características del benceno se manifestarían en todos los
polienos cíclicos, es decir, en todos aquellos que tuvieran dobles y simples enlaces alternados:

Sin embargo, ni el ciclobutadieno ni el ciclooctatetraeno presentan las reacciones típicas de los compuestos
aromáticos.

Para que un compuesto sea aromático debe cumplir las siguientes condiciones:
1) Tener una estructura cíclica con dobles enlaces alternados o conjugados.
2) La estructura tiene que ser plana, para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
3) Cumplir la regla del físico alemán Erich Hückel, que en 1931 estableció la regla de Hückel, según la cual
un compuesto es aromático, si el número de electrones π en el sistema cíclico es 4n+2, siendo n un número
real. (Otra forma de verlo es, que la nube π debe tener un número impar de pares de electrones π)
Si el número de electrones π en el sistema cíclico es 4n, siendo n un número entero, el compuesto es
antiaromático y por lo tanto será poco estable.

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El ciclobutadieno tiene dos pares de electrones π, y el ciclooctatetraeno tiene cuatro. A diferencia del
benceno, estos compuestos no son aromáticos porque tienen un número par de pares de electrones π.
Existe una razón adicional por la que el ciclooctatetraeno no es aromático: no es plano. Puesto que el
ciclobutadieno y el ciclooctatetraeno no son aromáticos, no tienen la inusual estabilidad de los compuestos
aromáticos.
En el caso del ciclopentadieno no es aromático porque no tiene un anillo continuo de átomos con orbitales
p. Uno de los átomos de su anillo tiene hibridación sp3 , y sólo los carbonos con hibridación sp2 y sp tienen
orbitales p. Por lo tanto, en ciclopentadieno no satisface el primer criterio de la aromaticidad.

El benceno es un compuesto especialmente estable, debido a que su estabilización por resonancia (la
estabilidad extra que obtiene por tener electrones deslocalizados) es anormalmente grande. Los compuestos
con una cantidad de estabilización por resonancia anormalmente grande se denominan compuestos
aromáticos
Un compuesto no tiene que ser necesariamente un hidrocarburo para ser aromático. Muchos compuestos
heterocíclicos son aromáticos. Un compuesto heterocíclico es un compuesto cíclico en el que uno (o más) de
los átomos del anillo no es un átomo de carbono. Al átomo del anillo que no es de carbono se le denomina
heteroátomo. El nombre procede de la palabra griega heteros, que significa “diferente”. La mayoría de los
heteroátomos que se encuentran más comúnmente en los compuestos heterocíclicos son N, O y S.

Nomenclatura
Muchos compuestos aromáticos se designan mediante nombres comunes o como derivados del benceno,
nombrando el sustituyente unido al anillo seguido del nombre del hidrocarburo.

1-Se sabe que los seis hidrógenos del benceno son equivalentes y por lo tanto no existe sino un solo
producto monosustituido así hablamos del:

2-Los anillos bencénicos con sustituyentes alquilo, se nombran de dos maneras dependiendo del tamaño del
grupo alquilo:
-Si el sustituyente alquilo tienen seis átomos de carbono o menos, el compuesto se nombra como un
benceno con sustituyente alquilo.

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-si el sustituyente alquilo es mayor que el anillo (posee más de seis carbonos), ese será la cadena principal, y
el compuesto se nombrará como un alcano sustituido con un radical fenilo. El nombre fenilo, es usado para
señalar el grupo —C6 H5, cuando el anillo es considerado como un grupo sustituyente. Veamos:

3-Si se trata de anillos bencénicos disustituidos, se les asigna nombre usando uno de los prefijos orto, meta o
para.
* Un benceno orto u o-disustituido es aquel que posee dos sustituyentes en una relación 1,2 en el
anillo. En otras palabras, los sustituyentes se encuentran sobre carbonos adyacentes en el anillo.
* Un benceno meta o m-disustituido es aquel que tiene los dos sustituyentes en una relación de 1,3,
es decir los sustituyentes se encuentran sobre carbonos alternos
* Un benceno para o p-disustituido es aquel que tiene los dos sustituyentes en una relación 1,4 en el
anillo, o lo que es lo mismo están en una posición opuesta el uno con respecto al otro. Veamos:

4-Los anillos bencénicos con más de dos sustituyentes se nombran numerando la posición de cada
sustituyente en el anillo. Esta numeración debe asignarse de tal manera que a los carbonos con sustituyentes
les correspondan los números más bajos posible, numerándolos en el sentido de las manecillas del reloj.
Además, los sustituyentes se deben ordenar alfabéticamente cuando se vayan a nombrar

Si uno de los sustituyentes se puede incorporar dentro de un nombre, se utiliza dicho nombre y al
sustituyente incorporado se le asigna la posición 1.

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5- Cuando el benceno actúa como sustituyente de un compuesto, se lo denomina un grupo fenil. Un anillo
del benceno con un grupo metileno se denomina grupo bencil (Son radicales arilo)

Propiedades físicas de los compuestos aromáticos

El benceno es un líquido incoloro, móvil, menos denso que el agua (0,889 g/cm3 ). Presenta olor fuerte
aunque no desagradable. Tiene un punto de ebullición de 80,1 °C; y es el más volátil de los hidrocarburos
aromáticos. Su punto de fusión es 5,4 °C. Es insoluble en agua, pero muy soluble en solventes orgánicos,
como etanol y éter. A su vez posee un gran poder disolvente para las grasas, numerosas resinas, el fósforo y
el azufre. En general el benceno y sus homólogos se parecen a los restantes hidrocarburos en sus
propiedades físicas. Los hidrocarburos aromáticos son bastante inflamables y deben manejarse con
precaución. El benceno es tóxico cuando se ingiere y se deben tomar muchas precauciones cuando se usa
industrialmente. La inhalación prolongada de sus vapores trae como consecuencia una disminución en la
producción de glóbulos rojos y blancos de la sangre, lo que puede ser mortal. Algunos hidrocarburos
aromáticos polinucleares son cancerígenos y su manejo debe ser muy cuidadoso.

Propiedades químicas
Los compuestos aromáticos (como el benceno) experimentan reacciones de sustitución electrofílica
aromática (un electrófilo sustituye a uno de los hidrógenos unidos al anillo del benceno).

Ahora se verá por qué se presenta esta reacción de sustitución. A consecuencia de los electrones p, que
están sobre y debajo del plano de su anillo, el benceno es un nucleófilo. Por lo tanto, reaccionará con un
electrófilo (Y+), similar a los alquenos. Cuando un electrófilo se une al anillo del benceno, se forma un
intermediario carbocatión.

El intermediario carbocatión formado en la reacción del benceno con un electrófilo reaccionará de forma
semejante con un nucleófilo (lo que en la figura 7.1 se describe como ruta b, y el producto de la adición no
será aromático. Sin embargo, si el carbocatión pierde un protón en el sitio del ataque electrofílico (lo que en
la figura 7.1 se describe como ruta a), se restaurará la aromaticidad del benceno

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Puesto que el producto aromático de la sustitución es mucho más estable que el producto no aromático de
la adición (figura 7.2), el benceno experimenta reacciones de sustitución electrofílica que conservan la
aromaticidad, en lugar de reacciones de adición electrofílica (características de los alquenos) que eliminarían
la aromaticidad. La reacción de sustitución se denomina con mayor precisión como una reacción de
sustitución electrofílica aromática, pues el electrófilo sustituye a un hidrógeno del compuesto aromático.

Mediante este tipo de reacción es posible introducir sustituyentes distintos en el anillo aromático.
A continuación se encuentran las cinco reacciones de sustitución electrofílica aromática más comunes:
1. Halogenación: un bromo (Br) o un cloro (Cl) sustituyen al hidrógeno.
2. Nitración: un grupo nitro (NO2) sustituye al hidrógeno.
3. Sulfonación: un grupo ácido sulfónico (SO3H) sustituye al hidrógeno.
4. Acilación de Friedel-Crafts: un grupo acilo (RCwO) sustituye al hidrógeno.
5. Alquilación de Friedel-Crafts: un grupo alquilo (R) sustituye al hidrógeno.

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Efecto de los sustituyentes en el comportamiento químico

Al igual que el benceno, los bencenos sustituidos experimentan las cinco reacciones de sustitución
electrofílica aromática mencionadas. Ahora es necesario descubrir si un benceno sustituido es más o menos
reactivo que el propio benceno. La respuesta depende del sustituyente. Algunos sustituyentes hacen que, en
una sustitución electrofílica aromática, el anillo sea más reactivo y otros lo hacen menos reactivo.
El paso más lento en una reacción de sustitución electrofílica aromática es la adición del electrófilo al anillo
aromático nucleófilo, para formar el intermediario carbocatión . Los sustituyentes capaces de donar
electrones al anillo del benceno estabilizan tanto al carbocatión como al estado de transición que conduce a
su formación; por lo tanto, aumentan la velocidad de la sustitución electrofílica aromática (activadores).
Por el contrario, los sustituyentes que aceptan electrones del anillo del benceno desestabilizan al
carbocatión y al estado de transición que conduce a su formación; por lo tanto, reducen la velocidad de la
sustitución electrofílica aromática (desactivadores).

Los sustituyentes activadores; hacen más reactivo al anillo del benceno en la sustitución electrofílica: los
sustituyentes desactivantes; hacen menos reactivo al anillo del benceno en la sustitución electrofílica
Los sustituyentes pueden donar electrones de dos maneras: inductiva y por resonancia. Los sustituyentes
también pueden aceptar electrones por inducción y por resonancia.

Donación y aceptación inductivas de electrones

Si un sustituyente que está unido con el anillo del benceno es poco aceptor de electrones que el hidrógeno,
los electrones del enlace s que lo unen al sustituyente con el anillo del benceno se moverán hacia el anillo
con más facilidad que los del enlace s que unen al hidrógeno con el anillo. Dicho sustituyente dona
electrones por inducción en comparación con un hidrógeno. La donación de electrones mediante un enlace s
se denomina donación inductiva del electrón o estabilización inductiva. Ya se estudió que los sustituyentes
alquilo (como el CH3) donan electrones por inducción, en comparación con un hidrógeno.

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Si un sustituyente es más aceptor de electrones que el hidrógeno, aceptará los electrones s más lejos del
anillo del benceno y con más fuerza que un hidrógeno. La aceptación de electrones mediante un enlace s se
denomina aceptación inductiva del electrón. El grupo 1NH3 es un ejemplo de sustituyentes que acepta
electrones por inducción: el 1NH3 es más electronegativo que el hidrógeno.

Donación y aceptación de electrones por resonancia

Si un sustituyente tiene un par de electrones no compartidos en el átomo que está directamente unido al
anillo del benceno, el par de electrones no compartidos se desplaza hacia el anillo; se dice que estos
sustituyentes donan electrones por resonancia o son donadores de resonancia. Los sustituyentes como NH2,
OH, OR y Cl donan electrones por resonancia. Estos sustituyentes también aceptan electrones por inducción
porque el átomo unido al anillo del benceno es más electronegativo que el hidrógeno.

Si un sustituyente está unido al anillo del benceno por medio de un átomo con un enlace doble o triple a un
átomo más electronegativo, los electrones π del anillo se pueden desplazar hacia el sustituyente; se dice que
estos sustituyentes aceptan electrones por resonancia. Los sustituyentes como C=O, C≡N y NO2 aceptan
electrones por resonancia, y además aceptan electrones por inducción, porque el átomo unido al anillo del
benceno tiene una carga total o parcialmente positiva y, por lo tanto, es más electronegativo que un
hidrógeno.

Efecto de los sustituyentes en la orientación

Cuando un benceno sustituido experimenta una reacción de sustitución electrofílica, ¿dónde se une el nuevo
sustituyente? ¿El producto de la reacción es el isómero orto, meta o para?

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Además de afectar la reactividad de un anillo aromático, un sustituyente puede también influir en la posición
de una segunda sustitución electrófila. La introducción de un átomo o grupo de átomos en un anillo
bencénico sin sustituir no representa ningún problema en relación con su posición de entrada. Recordemos
que los seis átomos de hidrógeno son equivalentes; únicamente se puede obtener un sólo compuesto
monosustituido.
Sin embargo, cuando sobre el anillo se introduce un segundo sustituyente se presenta la posibilidad de
obtener más de un isómero con lo cual adquiere importancia la posición de entrada de este sustituyente.
El sustituyente previamente unido al anillo del benceno determina la ubicación del nuevo sustituyente
Existen dos posibilidades:
-un sustituyente dirigirá al nuevo sustituyente hacia las posiciones orto y para,
-o lo hará hacia la posición meta.
Todos los sustituyentes activadores y los desactivantes débiles como los halógenos son directores orto-para,
y todos los sustituyentes que son más desactivantes que los halógenos son directores meta.

De esta manera, los sustituyentes se pueden dividir en tres grupos:

1. Todos los sustituyentes activadores orientan al electrófilo entrante hacia las posiciones orto-para

2. Los halógenos activadores débiles también orientan al electrófilo entrante hacia las posiciones orto y para

3-Todos los sustituyentes desactivantes débiles y moderados orientan al electrófilo entrante hacia la
posición meta.

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No es necesario recurrir a la memorización para determinar si un sustituyente es un director orto-para o
meta.

Es fácil clasificarlos:
-todos los directores orto-para tienen al menos un par de electrones sin compartir en el átomo directamente
unido al anillo (con excepción de los grupos alquilo): —NH2 (amino), —OH (hidroxilo), -X (halógenos)
-todos los directores meta tienen una carga positiva o parcialmente positiva en el átomo unido al anillo:
- NO2 (nitro), —COOH (carboxilo), CHO (carbonilo), SO3 H (sulfonilo), CN (ciano), CO2 CH3 (éster)

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EFECTO DE RESONANCIA
Una desventaja del uso de líneas punteadas para representar a los electrones deslocalizados radica en que
no indican el número de electrones p presentes en la molécula. Por ejemplo, en la representación del
benceno, la línea punteada dentro del hexágono indica que los seis carbonos comparten por igual los
electrones π y que todos los enlaces carbono-carbono tienen la misma longitud, pero no muestra cuántos
electrones π hay en el anillo. Por ende, los químicos prefieren utilizar estructuras con electrones confinados
para estimar la estructura real que tienen los electrones deslocalizados. La estructura estimada con los
electrones confinados se denomina contribuyentes de resonancia. La estructura real con los electrones
deslocalizados se llama híbrido de resonancia. Observe que es fácil percatarse de que hay seis electrones π
en el anillo de cada contribución de resonancia.

Los contribuyentes de resonancia se expresan con una flecha de dos puntas entre ellos. La flecha de dos
puntas no quiere decir que las estructuras están en equilibrio entre sí. Más bien, indica que la verdadera
estructura está en algún lugar entre las estructuras de los contribuyentes de resonancia. La siguiente
analogía ilustra la diferencia que existe entre los contribuyentes de resonancia y el híbrido de resonancia.
Supongamos que se trata de describirle a alguien la apariencia de un rinoceronte. Bien se podría decir que el
rinoceronte se ve como la mezcla de un unicornio y un dragón. En realidad el unicornio y el dragón no
existen, por lo que son como los contribuyentes de resonancia. No están en equilibrio: un rinoceronte no
cambia de uno a otro contribuyente de resonancia, viéndose como unicornio un minuto y como dragón al
siguiente. El unicornio y el dragón son maneras simples de representar la apariencia de la estructura real: el
rinoceronte. Los contribuyentes de resonancia, al igual que unicornios y dragones, son imaginarios. Sólo el
híbrido de resonancia, al igual que el rinoceronte, es real.

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La deslocalización de los electrones sólo se presenta si todos los átomos que comparten electrones
deslocalizados quedan cercanos o en el mismo plano, de manera que sus orbitales p se puedan traslapar
efectivamente
La Teoría del Enlace de Valencia, propone la resonancia como una herramienta útil para justificar y predecir
las propiedades de los compuestos.

Efecto mesomérico o efecto resonante negativo (-R/-M)

El efecto resonante o mesómero negativo es aquel que se genera cuando el sustituyente es un grupo que
atrae electrones. Por ejemplo: grupo nitro, nitrilo, carbonilo, carboxilo, etc.

Efecto mesomérico o efecto resonante positivo (+R/+M)

Este se manifiesta cuando el sustituyente es un grupo que dona electrones. Por ejemplo: alcoholes, aminas,
éteres, halogenos, entre otros.

Representación de los contribuyentes de resonancia

Ya se ha estudiado que un compuesto orgánico con electrones deslocalizados se suele representar como una
estructura con electrones confinados para permitirnos saber cuántos electrones p se encuentran en la
molécula. Por ejemplo, el nitroetano se representa como si tuviera un enlace doble nitrógeno-oxígeno y el
enlace simple nitrógeno-oxígeno.

Sin embargo, los dos enlaces nitrógeno-oxígeno del nitroetano son idénticos; cada uno tiene la misma
longitud de enlace. Se obtiene una descripción más exacta de la estructura de la molécula al trazar los dos
contribuyentes de resonancia. Ambos muestran al compuesto con un enlace doble nitrógeno-oxígeno y un
enlace sencillo nitrógeno-oxígeno, pero para expresar a los electrones deslocalizados, el enlace doble de un
contribuyente es un enlace sencillo en el otro

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El híbrido de resonancia muestra que el orbital p del nitrógeno se traslapa con el orbital p de cada oxígeno.
En otras palabras, tres átomos comparten a los dos electrones p. El híbrido de resonancia también muestra
que los dos enlaces nitrógeno-oxígeno son idénticos, y que ambos átomos de oxígeno comparten la carga
negativa. De esta manera, es necesario visualizar y combinar mentalmente ambos contribuyentes de
resonancia para estimar la apariencia de la molécula real (el híbrido de resonancia).

Reglas para representar a los contribuyentes de resonancia

Para representar a los contribuyentes de resonancia, se mueven los electrones de uno de ellos para generar
el siguiente contribuyente de resonancia.
Al representar contribuyentes de resonancia, hay que tener en mente las siguientes restricciones:
1. Sólo se mueven electrones. Los núcleos de los átomos nunca se mueven (no se pueden “romper” enlaces
ni estructuras)

2. Sólo se pueden mover los electrones π (electrones de los enlaces p) y los electrones en pares aislados.
3. El número total de electrones en la molécula no se modifica. Por lo tanto, cada uno de los contribuyentes
de resonancia de un compuesto en particular debe tener la misma carga neta. Si alguno tiene una carga neta
igual a cero, todos los demás también deben tener cargas netas iguales a cero. (Una carga neta de cero no
necesariamente significa que no existe carga en alguno de los átomos: una molécula con carga positiva en
uno de los átomos y carga negativa en otro tiene una carga neta de cero).
A medida que estudie los siguientes contribuyentes de resonancia, observe que al representarlos, los
electrones (electrones p o pares de electrones no compartidos) siempre se mueven en dirección al carbono
sp2. Hay que recordar que un carbono sp2 tiene una carga positiva o un enlace doble. Los electrones no se
pueden mover hacia un carbono sp3, porque esta clase de carbonos no pueden acomodar más electrones,
pues tienen completo su octeto. El siguiente carbocatión tiene electrones deslocalizados. Para representar el
contribuyente de resonancia, los electrones p se mueven hacia una carga positiva. El híbrido de resonancia
muestra que dos carbonos comparten la carga positiva.

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Comparemos ahora este carbocatión con un compuesto similar en el que todos los electrones están
confinados. Los electrones π del siguiente compuesto no se pueden mover porque el carbono al que se
moverían es un carbono sp3 ; los carbonos sp3 no pueden aceptar electrones.

En el siguiente ejemplo, los electrones π se mueven de nuevo hacia una carga positiva. El híbrido de
resonancia muestra que tres carbonos comparten la carga positiva.

El contribuyente de resonancia del siguiente compuesto se obtiene al mover los pares electrones no
compartidos o aislados hacia un carbono sp2 . El carbono sp2 puede acomodar los nuevos electrones
mediante la ruptura de un enlace π.

Los siguientes contribuyentes de resonancia se obtienen al mover los electrones π hacia un carbono sp2 .
Observe que los electrones se mueven hacia el átomo más electronegativo (el oxígeno).

Los radicales también tienen electrones deslocalizados. Los contribuyentes de resonancia se obtienen al mover los
electrones desapareados hacia un carbono sp2 .

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Predicción de la estabilidad de los contribuyentes de resonancia
No todos los contribuyentes de resonancia participan de igual manera con el híbrido de resonancia. Cuanto
más grande es la estabilidad pronosticada del contribuyente de resonancia, mayor es su contribución a la
estructura del híbrido de resonancia; y cuanto más contribuye a la estructura del híbrido de resonancia, más
se asemeja dicho contribuyente a la molécula real.
Los contribuyentes de resonancia más estables son:
1-Las que no tienen separación de cargas y tienen octeto completo
2-Le siguen en consideración: las que tienen cargas separadas y octetos completos
3-Finalmente: las estructuras con cargas separadas y octeto incompleto

Veamos algunos ejemplos:

Llamemos A y B a los dos contribuyentes de resonancia de un ácido carboxílico.
La estructura B tiene dos características que la hacen menos estable que la A:
-uno de sus átomos de oxígeno tiene una carga positiva, situación poco confortable para un átomo
electronegativo
-y tiene cargas separadas.
Una molécula con cargas separadas es una molécula con una carga positiva y una negativa que pueden verse
neutralizadas por el movimiento de los electrones. Los contribuyentes de resonancia con cargas separadas
son relativamente inestables (y de energía relativamente alta), porque al mantener separadas las cargas
opuestas consumen energía. Por lo tanto, se pronostica que la estructura A es más estable que la B. En
consecuencia, la estructura A hace una mayor contribución al híbrido de resonancia; es decir, el híbrido de
resonancia se parece más a A que a B.

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Se pronostica que las estructuras C y D son igualmente estables y, por lo tanto, se espera que contribuyan
por igual al híbrido de resonancia.
Veamos ahora cuál de los siguientes contribuyentes de resonancia tiene la mayor estabilidad pronosticada:
La estructura E tiene una carga negativa en el carbono, y la estructura F tiene una carga negativa en el
oxígeno. El oxígeno es más electronegativo que el carbono, por lo que puede acomodar mejor la carga
negativa. En consecuencia, se pronostica que la estructura F es más estable que la E. Por lo tanto, el híbrido
de resonancia se parece más a la estructura F; es decir, tiene mayor concentración de carga negativa en el
átomo de oxígeno que en el de carbono.

Estabilización por resonancia

Los electrones deslocalizados estabilizan al compuesto. La estabilidad extra que obtiene un compuesto por
tener electrones deslocalizados se denomina estabilización por resonancia o energía de resonancia. El grado
total de estabilización por resonancia relacionado con un compuesto con electrones deslocalizados depende
del número y del pronóstico de estabilidad de los contribuyentes de resonancia: cuanto mayor es el número
de contribuyentes de resonancia relativamente estables y cuanto más cerca de ser equivalentes son, mayor
es la estabilización por resonancia. Por ejemplo, la estabilización por resonancia de un ión carboxilato con
dos contribuyentes de resonancia relativamente estables es significativamente mayor que la estabilización
por resonancia de un ácido carboxílico con un sólo contribuyente de resonancia relativamente estable.

CARGAS FORMALES
En los enlaces polares las cargas parciales sobre los átomos son reales, sin embargo, cuando se dibujan
estructuras químicas como las de Lewis, aparecen cargas eléctricas asociadas a algunos átomos,
denominadas “cargas formales”. Esta, representa la carga con la que se quedaría un átomo, si los electrones
del enlace se compartiera por igual, y se rompiera el enlace a la mitad.
Las cargas formales permiten contar el nro de electrones de un átomo determinado en una estructura,
y se calcula según la siguiente ecuación:

CARGA FORMAL = electrones de valencia - ( electrones no compartidos – ½ electrones compartidos)

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ejemplo 1: ejemplo 2:

En la Tabla Periódica el Carbono se encuentra en el Grupo IV: en estado neutro, tiene 4 electrones de
valencia. Como el número de electrones asignados coincide, ese átomo de C es neutro (carga cero).

MUY IMPORTANTE:
La suma de todas las cargas formales ha de ser igual a la carga total de la especie química. Si es neutra
será cero, pero si es un ion será igual a su carga.

EFECTO INDUCTIVO
“Es el desplazamiento de cargas a lo largo de la cadena carbonada por efecto de un átomo más
electronegativo, o un grupo con carga formal”.
-Se produce a lo largo de los enlaces sigma
- A partir del segundo carbono ya va decreciendo
-Es permanente (no cambia con el tiempo, la separación de cargas es siempre la misma)
-Existe en todas las moléculas que tienen enlaces polares
-No supone deslocalización de electrones, simplemente acercamiento de estos al átomo más electronegativo
Ejemplos:

El átomo de Cloro que es más electronegativo “tira” El átomo de Nitrógeno tiene una carga +
los electrones hacia él, y este efecto se traslada a toda y esto provoca que haya un
desplazamiento de
la cadena carbonada. carga desde la cadena carbonada hacia él

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ESTABILIDAD DE CARBOCATIONES:

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ESTABILIDAD DE CARBANIONES:

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ESTABILIDAD DE RADICALES:

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