Conformacion de silla

El ciclohexano logra ángulos de enlace tetraédricos y conformaciones

alternadas, adoptando una conformación doblada. La conformación más
estable es la conformación de silla.
En la conformación de silla, los ángulos entre los enlaces car bono-carbono son
de 109.5. La proyección de Newman que observa a lo largo de los enlaces del
“asiento” , muestra a todos los enlaces en conformaciones alternadas.

Conformacion de bote y bote torcido

La conformación de bote del ciclohexano también tiene ángulos de enlace de

109.5° y evitan la tensión angular. La conformación de bote se parece a la
conformación de silla, excepto que el grupo metileno del “reposa pies” está
doblado hacia arriba. Sin embargo, la conformación de bote experimenta
tensión torsional, debido a que hay enlaces eclipsados.
El eclipsamiento provoca que los dos hidrógenos de los extremos del “bote”
interfieran entre sí. Estos hidrógenos se conocen como hidrógenos m ástil,
debido a que apuntan hacia arriba en los extremos del bote, como dos
mástiles.

Una molécula de ciclohexano en la conformación de bote en realidad existe

como una conformación de bote torcido ligeramente sesgada, Si ensambla su
modelo molecular en la conformación de bote y lo tuerce un poco, los
hidrógenos mástil se mueven de tal forma que se alejan uno de otro, y el
eclipsamiento de los enlaces se reduce. Aunque el bote torcido tiene un poco
menos energía que el bote simétrico, aún tiene alrededor de 23 kJ (5.5 kcal)
más energía que la conformación de silla. Cuando alguien habla de la
“conformación de bote”, con frecuencia se refiere a la conformación de bote
torcido (o simplemente torcido).

Posicion ecuatorial y axial

Si pudiéramos congelar al ciclohexano en una conformación de silla, veríamos

que existen dos tipos diferentes de enlaces carbono-hidrógeno. Seis de los
enlaces (uno en cada átomo de carbono) están dirigidos hacia arriba y hacia
abajo, de forma paralela al eje del anillo. Éstos se conocen como enlaces
axiales. Los otros seis enlaces apuntan hacia fuera del anillo, a lo largo del
“ecuador” del anillo. Éstos se conocen como enlaces ecuatoriales.
Los enlaces e hidrógenos axiales se muestran en rojo, y los enlaces e
hidrógenos ecuatoriales se muestran en verde.

Cada átomo de carbono del ciclohexano está enlazado a dos átomos de

hidrógeno, uno apuntando hacia arriba y otro hacia abajo. Al numerar los
átomos de carbono, el C1 tiene un enlace axial hacia arriba y uno ecuatorial
hacia abajo. El C2 tiene un enlace ecuatorial hacia arriba y un enlace axial
hacia abajo. El patrón se repite de manera alternada. Los átomos de carbono
con números nones tienen enlaces axiales hacia arriba y enlaces ecua toriales
hacia abajo, como el C1. Los carbonos con números pares tienen enlaces
ecuatoriales hacia arriba y axiales hacia abajo, como en el C2. Este patrón de
alternancia axial y ecuatorial es útil para predecir las conformaciones de
ciclohexanos sustituidos.
Conformaciones de cicbhexanos monosustituidos

Un sustituyente en un anillo ciclohexano (en la conformación de silla) puede

ocupar una posición axial o una ecuatorial. En muchos casos, la reactividad del
sustituyente depende de si su posición es axial o ecuatorial. Las dos
conformaciones de silla posibles para el metilciclohexano. Estas
conformaciones están en equilibrio, debido a que se interconvierten a
temperatura ambiente. La conformación de bote (en realidad, la de bote
torcido) sirve como conformación intermedia en esta interconversión silla-silla,
a la cual en ocasiones se le llama “interconversión del anillo”

Conformaciones de ciclohexanos disustituidos.

La interferencia estérica entre sustituyentes que se encuentran en posiciones
axiales es muy severa cuando hay grupos grandes en dos átomos de carbono
que mantienen una relación 1 3 - diaxial (cis en C1 y C3, o C1 y C5), como en
las dos conformaciones de silla del cis -1,3-di- metilciclohexano que
presentamos. La conformación menos estable tiene a ambos grupos metilo en
posiciones axiales. La conformación más estable tiene a los dos grupos metilo
en posiciones ecuatoriales. Observe la fuerte y desfavorable interacción 1,3-
diaxial entre los dos grupos metilo de la conformación diaxial. La molécula
puede disminuir esta interferencia 1,3-diaxial si hace una interconversión hacia
la conformación diecuatorial. Utilice sus mode los para comparar las formas
diaxial y diecuatorial del cis-1 3 -dimetilciclohexano.

El trans-13-<ümetilciclohexano tiene una interacción 13-diaxial. Cualquiera de

sus con formaciones de silla coloca a un grupo metilo en una posición axial y al
otro en una posición ecuatorial. Estas conformaciones tienen energías iguales y
están presentes en cantidades iguales.

Ahora podemos comparar las estabilidades relativas de los isómeros cis y trans
del 13-dimetilciclohexano. La conformación más estable del isómero cis tiene a
los dos grupos metilo en posiciones ecuatoriales. Cualquier conformación del
isómero trans coloca a un grupo metilo en una posición axial. Por lo tanto, el
isómero trans tiene más energía que el isómero
cis, aproximadamente 7.6 kJ/mol (1.8 kcal/mol), la diferencia de energía entre
los grupos metilo en posiciones axial y ecuatorial. Recuerde que los isómeros
cis y trans no pueden inter- convertirse, y no hay equilibrio entre éstos.

3 Ejemplos de isomeros cis-trans en ciclohexanos en conformación de silla.