Resumen practica 4 FQ: Diagrama de fases partir de curvas de enfriamiento

Las reglas de fases de Gibbs establece que

F= C-P+2 (1)

En donde, P: fases, C: Componente. F: grados de libertad para sistemas

multicomponentes en equilibrio. Esta ecuación para determinar el número de
grados de libertad es aplicable en sistemas en donde las fases no están
influenciadas por la gravedad ni por fuerzas eléctricas o electromagnéticas pero si
se ven influenciadas por temperatura, presión y concentración.

 Una fase (P) es una parte uniforme de un sistema en términos de

composición química y propiedades físicas. Está separada de otras partes
homogéneas del sistema por medio de superficies límites.
 Componentes (C), se refiere al número de constituyentes químicamente
diferentes que son necesarios para describir la composición de cada fase.
 El número de grados de libertad: se refiere al número mínimo de
variables intensivas (como presión, temperatura, fracción molar) que debe
especificarse para poder describir completamente el estado de un sistema.

Según la ecuación (1) se necesitaría una gráfica de tres dimensiones para poder
describir las condiciones del sistema (T,P;x i). En el sistema solido-líquido que se
estudiará, el efecto de la presión es mínimo sobre ambas fases, por lo cual se
puede mantener la presión fija a 1 atm y estudiar los efectos de la temperatura (T)
y la composición (x). Por lo cual la regla de las fases resulta de la siguiente
manera:

F= C-P+1 (2)

Para esta práctica se realizará un análisis termal, a partir del cual se crearan
curvas de enfriamiento experimentales midiendo valores de temperatura y tiempo,
para luego poder construir el diagrama de fases. Basados en la ecuación (2) para
un sistema de un componente puro en la fase liquida los grados de libertad son
igual a uno, donde la temperatura es la variable que describe al sistema, cuando
coexisten las dos fases (sólido y liquido), los grados de libertad son igual a cero,
por lo cual se dice que la temperatura es constante, finalmente cuando todo el
sistema se convierte en solido la temperatura vuelve a variar. El cambio de
pendiente se debe a la diferencia en la capacidad calorífica a presión constante
del líquido y el sólido.
Se sabe que el punto de fusión de una solución es menor al del disolvente puro,
este descenso es debido a factores entrópicos (entropía del proceso de
desmezclar dos sustancias).

Ilustración 1 Curvas de enfriamiento T vs t. a) sistema puro b) Mezcla de dos compenentes

En la ilustración 1 hay tres regiones de pendientes distintas, la región I representa

la fase liquida del componente A enfriándose, la región II se debe al equilibrio
entre el líquido A y su sólido en donde la temperatura se mantiene constante, esa
es la temperatura del punto de fusión de A, T* A. y finalmente la región III
representa el enfriamiento del solido A. para la figura 1-b) se tiene que IV
representa el enfriamiento de la solución, al llegar a T 1 se nota un cambio de
pendiente debido a que a esa temperatura empieza a separarse el sólido A, la
precipitación de éste libera energía por lo cual la mezcla se enfría más lentamente
que la solución desde T1 hasta T2, sin embargo, en esta región la temperatura no
se mantiene constante ya que el sólido A esta precipitando y la concentración de A
en la solución disminuye, al llegar a T2 empieza la precipitación simultanea de dos
solidos separados en fases diferentes. La solución en T2 tiene el punto de fusión
más bajo posible, es decir, la composición de la solución ha cambiado al máximo
permitido para ese sistema binario. A esta temperatura y presión es donde la fase
liquida esta en equilibrio con los dos solidos A y B. a la temperatura T2 se le llama
temperatura eutéctica (Teu) y la composición de la solución cuyo punto de fusión es
Teu (el más bajo posible) es la composición eutéctica.

La composición eutéctica se define como la cantidad específica de cada

componente en un sistema que logra que a una temperatura y presión constante,
se mantenga la fase liquida en equilibrio con los componentes sólidos.

Las curvas de enfriamiento se grafican para otras soluciones de fracciones

molares de 0.1 hasta 0.9, todas esas curvas con la excepción de una tendrán tres
regiones y tres puntos de inflexión T 1 y T2, la T2 será común para todas las
fracciones molares pero la temperatura T 1 variará según xA varíe, la única
excepción ocurre cuando se logra que x A corresponda a la composición eutéctica.
Para la composición eutéctica T1=T2, por lo cual la curva de enfriamiento mostrará
solo un cambio notable en la pendiente.

Para obtener el diagrama de fases del sistema binario se grafican los valores de
(T1,xA) y (T2,xA)

Ilustración 2 Diagrama de fases de un sistema binario

Este diagrama consiste de cuatro regiones regiones, la región I representa la

solución, la región II la solución más el sólido B, la región III la solución más el
sólido A y la IV representa una mezcla heterogénea. Las curvas que conectan T A y
TB son líneas de equilibrio y la línea de TEU también lo es.

Bibliografía

1) http://www.iqcelaya.itc.mx/~roosph/PracticasFQ/R.pdf

El termino de fase se aplica un estado de la materia que es uniforme en todo

punto, no solo por lo que respecta a su composición química si no también a su
estado físico.

Un componente es un constituyente de un sistema químicamente independiente,

el número de componentes, C, en un sistema es el numero mínimo de especies
independientes necesarias para definir la composición de todas las fases
presentes en el sistema.

La varianza, F, de un sistema es el número de variables intensivas que se pueden

modificar independientemente sin perturbar el número de fases en equilibrio.

El punto triple es una condición que se produce cuando tres fases están en
equilibrio, F=0 y el sistema es invariante, esta especial condición se puede dar
solo a una temperatura y presión definidas que son características de la sustancia
y están fuera de nuestro control.
Un diagrama de fases es una representación gráfica en el que los limites
muestran las composiciones de las fases que están en equilibrio a diferentes
temperaturas (a una presión dada, generalmente 1 atm).

Azeotropo puede aparecer un máximo en el diagrama de fases cuando la

interaccione favorables entre las moléculas de A y B reducen la presión de vapor
de la mezcla por debajo del valor ideal, las interacciones de A y B estabilizan el
líquido. En tales cao, la energía de Gibbs de exceso, es negativa, es decir, la
mezcla es más favorable que en condiciones ideales. El azeotropo se forma
cuando el vapor tiene la misma composición que el líquido, es decir, la
evaporación tiene lugar sin variación de la composición, cuando se alcanza esta
composición la destilación no es capaz de separar los líquidos.