OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA EN

EQUILIBRIO I
Subtítulo aquí

1. REGLA DE FASES
 Fase: superficie límite definida, separa las partes diferenciadas del
sistema material que es físicamente homogénea.
 Sistema homogéneo: es aquel sistema material que en todos sus
puntos tiene igual composición, estructura y comportamiento.
 Sistema heterogéneo: es aquel sistema en el que no todas las
porciones son uniformes en composición, estructura o propiedades,
pudiéndose establecer superficies límites de separación entre dos o
más porciones del mismo, las cuales aparecen claramente
diferenciadas(fases).
 Número de componentes: es el menor número de constituyentes
que pueden variar independientemente, y mediante los cuales
puede expresarse la composición de cada una de las fases, bien
directamente o bien en función de una ecuación química.
𝐶𝑂3 𝑀𝑔(𝑠) ↔ 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝑀𝑔𝑂(𝑠)
(Hay tres “tres sustancias químicas” diferentes, pero solo dos
componentes, pues el tercero viene dado en función de los otros
dos.)
 Número de grados de libertad : es el número de variables
(presión, temperatura y concentración, en su caso) que hay que fijar
para definir adecuadamente, el estado de ese sistema en equilibrio.
 1.1. REGLA DE LAS FASES Y
EQUILIBRIO
El equilibrio entre dos fases en cualquier caso, está restringido por la regla de las fases
(establecida en 1876 por J. W. Gibbs, a partir de los Principios de la Termodinámica.):

𝑭 = 𝑪 − 𝑷 + 𝟐…(1)
 Donde:
 P=es el número de fases en equilibrio .
 C=es el número de componentes totales en las dos fases.
 F=es el número de variantes o grados de libertad del sistema. (Geankoplis, 1998)

o La regla de las fases es útil para predecir el número de variables

intensivas que pueden variar de manera independiente en cualquier
sistema. (Foust, Wenzel, Clump, Maus, & Bryce Andersen, 2006)
o El número dos en la regla corresponde a las variables de
temperatura T y presión P.
 1.2. APLICACIÓN DE LA REGLA DE LAS FASES A
UN SISTEMA DE UN SOLO COMPONENTE

 En el diagrama de fases de un sistema de un solo

componente, se definen tres regiones (áreas)
claramente diferenciadas.
𝐹 =𝐶−𝑃+2=1−𝑃+2
Donde se deduce que:
𝐹 = 3 − 𝑃…(2)
 Zona de existencia de una sola fase, P=1, y según la
ecuación (2) los grados de libertad son 2. Es decir,
dentro de cada una de las zonas de existencia de una
sola fase, para definir el estado del sistema es
necesario fijar los valores de P y de T. asimismo,
dentro de los límites de dicha área, pueden variarse
Figura 1: Diagrama de simultanea e independientemente los valores de P y T
fases de una sustancia (los grados de libertad) sin que en el sistema se
química que no presenta produzca cambio de fase alguno.
formas alotrópicas en
fase sólida.
 Líneas de coexistencia de dos fases (curvas de
sublimación, AO, de fusión OB y de vaporización,
OC) P=2.
Según (2) el número de grados d libertad del sistema
vendrá dado por F=3-P=3-2=1.
F=1
Es decir, para definir completamente un sistema de un
solo componente, cuando en el coexista dos fases
basta con definir una sola de las variables (P o T), pues
la otra es consecuencia de ella.
 Punto de coexistencia de las tres fases (punto libre,
Figura 1: Diagrama de
O). (P=3)
fases de una sustancia
Los grados de libertad son: química que no presenta
𝐹 =𝐶−𝑃+2=1−3+2=0 formas alotrópicas en
Es decir, solo hay un valor para P y T, los fase sólida.
correspondientes al punto O(P, T) para que coexistan
las tres fases; cualquier cambio que se introduzca para
ese valor de P o de T romperá el equilibrio entre las
tres fases. (Valenzuela Calahorro, 1995)

.
2. DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

 O diagramas de fases de un sistema material es la

representación gráfica de su tendencia natural. A
cada fase se asigna una porción de superficie del
diagrama, cuyos límites de separación indican las
condiciones de equilibrio para la transición.
 A nuestra disposición tenemos tres variables
fundamentales: temperatura, presión y
composición. El diagrama más sencillo es una
gráfica presión-temperatura (P-T) para una
sustancia de composición fija; si embargo rara vez
se utilizan. (Degarmo, Temple Black, & Kohser)
 2.1. DIAGRAMAS TEMPERATURA-COMPOSICIÓN

 La mayoría de los procesos se efectúan a la

presión atmosférica y en ellos se interviene
principalmente haciendo que varíen la
temperatura y la composición.
 A efectos de representación gráfica se asigna
a la temperatura el eje vertical y a la
composición, el horizontal. En la vertical
izquierda corresponde a la sustancia A en
estado puro, aumentando el porcentaje de B a
medida que nos desplazamos hacia la vertical
de la derecha, que corresponde a la sustancia
B en estado puro.
 La investigación experimental destinada a Figura 3: Disposición de
construir cada diagrama concreto se lleva a un diagrama de
cabo, básicamente, recorriendo líneas rectas equilibrio, o de fases,
verticales y horizontales con el propósito de temperatura-
ubicar los puntos de transición. composición.
 2.2. CURVAS DE ENFRIAMIENTO
 Para obtener información considerable se
calienta una sustancia de composición fija y,
luego, se enfría lentamente eliminando el
calor a velocidad constante. Los cambios de
constitución se manifiestan, para cada
composición, mediante una curva de
enfriamiento en la que se representa la
temperatura de la mezcla en función del
tiempo durante el proceso de enfriamiento.
 La curva (a) corresponde al agua pura
enfriada desde el estado líquido. Cuando se
llega al punto de congelación (a), la materia
cambia de estado y libera la energía térmica
proporcionada por la transición de líquido a
sólido.
 La curva de enfriamiento (b) corresponde a
una solución de sal en agua al 10%. La zona
liquida sufre un enfriamiento ininterrumpido
hasta el punto c, donde disminuye
bruscamente la pendiente. A esa temperatura Figura 4: Curvas de enfriamiento para
comienzan a formarse diminutas partículas de
hielo y el cambio de pendiente se debe a la distintas soluciones de NaCl en H2O.
energía liberada en dicha transición.
 2.3. SOLIDIFICACIÓN DE UNA
ALEACIÓN X
 Con los medios recién expuesto, el
Figura 8: Diagrama de
equilibrio de dos metales
totalmente solubles entre
ellos, tanto en estado sólido
como en estado líquido.
seguimiento de la solidificación de la aleación
X de la figura 8 es ya una cosa relativamente
simple. A la temperatura t1, precipita la
primera y minúscula proporción de solido con
la composición química del punto S1 .
Conforme baja la temperatura, precipita más
sólido, pero las composiciones químicas de
ambas fases, sólida y líquida, van corriéndose
acompañado a los extremos de la recta de
enlace. Por último, en t3 finaliza la
solidificación, y la composición del solido
monofásico es la deseada, o sea, la de la
aleación X.
2.4. REACCIONES TRIFÁSICAS
 En las figuras 6 y 9 se ha observado ya un tipo
de reacción trifásica muy frecuente, conocida
como eutéctica.
 Esta transición eutéctica es similar a una
reacción química:
𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 → 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜1 + 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜2
 Como las composiciones químicas de los Figura 6: Diagrama de equilibrio de
sólidos están a cada lado del líquido dos metales, uno de ellos
intermedio, en el seno del sistema debe tener parcialmente soluble en el otro en
lugar una separación. En una masa fundida en estado sólido.
proceso de solidificación, dicha separación
resulta del hecho de que los dos metales son
solubles en estado líquido, pero solo
parcialmente solubles en estado sólido.
 La aleación eutéctica es la que posee el punto
de fusión más bajo posible de todos los
puntos de fusión que puede presentar una liga
de dos metales en todas sus composiciones.
Figura 9: Diagrama de equilibrio
plomo-estaño.
 2.5. DIAGRAMAS COMPLEJOS
 La mayoría de los diagramas de equilibrio de
aleaciones normalmente utilizadas en la práctica son
de alguno de los tipos que acabamos de examinar, o
una combinación de ellos. Muchas veces, los
diagramas pueden parecer muy complicados, e
incluso impresionantes. Sin embargo, si nos ceñimos
a cada aleación particular y estudiamos puntos
concretos mediante la recta de enlace y la ley de la
palanca, es posible analizar sin problemas los
diagramas más complejos. Entonces, el conocimiento
de las propiedades de los diversos componentes
permitirá hacer predicciones respecto al producto de
conjunto.
 En la figura 5-10 se representan esquemáticamente
los diagramas de equilibrio de ambos tipos de
compuesto intermetálico.
 En general, los intermentales tienden a ser metales
duros y frágiles, como corresponde a sus enlaces
iónicos o covalentes. Cuando están presentes en
cantidades considerables, o se sitúan entre los
Figura 10: Resumen esquemático de las bordes de grano, la aleación resultante puede ser
reacciones trifásica y compuestos extraordinariamente frágil.
intermetálicos.
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