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Teoría BET
La teoría de Brunauer-Emmett-Teller (BET) tiene como objetivo explicar la adsorción física de
las moléculas de gas en una superficie sólida y sirve como base para una técnica de análisis
importante para la medición del área superficial específica de los materiales. En 1938, Stephen
Brunauer, Paul Hugh Emmett y Edward Teller publicaron el primer artículo sobre la teoría BET en el
Journal of the American Chemical Society.1 La teoría BET se aplica a los sistemas de adsorción
multicapa y generalmente utiliza gases de prueba que no reaccionan químicamente con las superficies
del material como adsorbatos para cuantificar el área superficial específica. El nitrógeno es el
adsorbato gaseoso más utilizado para el sondeo de superficies mediante métodos BET. Por esta razón,
el análisis BET estándar se realiza con mayor frecuencia a la temperatura de ebullición de N 2 (77 K).
También se utilizan adsorbatos de sondeo adicionales, aunque con menor frecuencia, lo que permite
la medición del área de superficie a diferentes temperaturas y escalas de medición. Estos han incluido
argón, dióxido de carbono y agua. El área de superficie específica es una propiedad dependiente de la
escala, sin un valor verdadero único de área de superficie específica definible y, por lo tanto, las
cantidades de área de superficie específica determinadas mediante la teoría BET pueden depender de
la molécula de adsorbato utilizada y su sección transversal de adsorción.2

Índice
Concepto
Derivación
Encontrar el rango de BET lineal
Aplicaciones
Cemento y hormigón
Carbón activado
Catálisis
Cálculo de superficie específica
Véase también
Referencias

Concepto
El concepto de la teoría es una extensión de la teoría de Langmuir, que es una teoría para la adsorción
molecular monocapa, a la adsorción multicapa con las siguientes hipótesis:

1. Las moléculas de gas se adsorben físicamente en un sólido en capas infinitamente.

2. Las moléculas de gas solo interactúan con capas adyacentes.
3. La teoría de Langmuir se puede aplicar a cada capa.
4. La entalpía de adsorción para la primera capa es constante y mayor que la segunda (y superior).

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5. La entalpía de adsorción
para las segundas capas (y
superiores) es la misma que
la entalpía de licuefacción.

La ecuación BET resultante es

Modelo BET de adsorción multicapa, es decir, una distribución aleatoria de

sitios cubiertos por una, dos, tres, etc., moléculas de adsorbato.

donde c se conoce como la constante BET, es la presión de vapor de la fase líquida adsorbente a
granel que estaría a la temperatura del adsorbato y θ es la "cobertura de la superficie, definida como:

Aquí es la cantidad de adsorbato y se llama el equivalente monocapa. La es la cantidad

que si todo estuviera en una monocapa (que es teóricamente imposible para la adsorción física)
cubriría la superficie con exactamente una capa de adsorbato. La ecuación anterior generalmente se
reordena para producir la siguiente ecuación como una conveniencia para el análisis:

donde y son el equilibrio y la presión de saturación de los adsorbatos a la temperatura de

adsorción, es la cantidad de gas adsorbido (por ejemplo, en unidades de volumen) y es la
cantidad de gas adsorbido en monocapa. es la constante BET,

donde es el calor de adsorción para la primera capa, y es que para la segunda y las capas
superiores y es igual al calor de licuefacción o calor de vaporización.

La ecuación (1) es una isoterma de adsorción y se puede trazar como una línea recta con
en el eje y en el eje x según resultados experimentales. Esta trama se
llama trama BET. La relación lineal de esta ecuación se mantiene solo en el rango de
. El valor de la pendiente. y la intersección en y de la línea se utilizan para
calcular la cantidad de gas adsorbido en monocapa y la constante BET, . Se pueden usar las
siguientes ecuaciones:

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El método BET es ampliamente utilizado en la ciencia

de los materiales para el cálculo de áreas superficiales
de sólidos por adsorción física de moléculas de gas. La
superficie total y la superficie específica
son dados por

donde está en unidades de volumen que también BET plot

son las unidades del volumen de monocapa del gas
adsorbato, es el número de Avogadro, la sección
transversal de adsorción de la especie adsorbente, el volumen molar del gas adsorbato, y La masa
de la muestra sólida o adsorbente.

Derivación
La teoría BET se puede derivar de manera similar a la teoría de Langmuir, pero al considerar la
adsorción de moléculas de gas multicapa, donde no es necesario completar una capa antes de que
comience la formación de la capa superior. Además, los autores hicieron cinco suposiciones: 3

1. Las adsorciones ocurren solo en sitios bien definidos de la superficie de la muestra (uno por
molécula)
2. La única interacción molecular considerada es la siguiente: una molécula puede actuar como un
único sitio de adsorción para una molécula de la capa superior.
3. La capa de la molécula superior está en equilibrio con la fase gaseosa, es decir, tasas de
adsorción y desorción de moléculas similares.
4. La desorción es un proceso cinéticamente limitado, es decir, se debe proporcionar un calor de
adsorción:
Estos fenómenos son homogéneos, es decir, el mismo calor de adsorción para una capa de
molécula dada.
Es E1 para la primera capa, es decir, el calor de adsorción en la superficie de la muestra
sólida
Se supone que las otras capas son similares y se pueden representar como especies
condensadas, es decir, en estado líquido. Por lo tanto, el calor de adsorción es EL es igual al
calor de licuefacción.
5. A la presión de saturación, el número de capa de la molécula tiende al infinito (es decir,
equivalente a que la muestra esté rodeada por una fase líquida)

Considere una cantidad dada de muestra sólida en una atmósfera controlada. Sea θ i la cobertura

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fraccional de la superficie de la muestra cubierta por un número i de capas de moléculas sucesivas.

Supongamos que la tasa de adsorción Rads, i -1 para las moléculas en una capa (i -1) (es decir, la
formación de una capa i) es proporcional tanto a su superficie fraccional θ i -1 como a la presión P, y
que la tasa de desorción R des, i en una capa i también es proporcional a su superficie fraccional θi:

donde ki y k-i son las constantes cinéticas (dependiendo de la temperatura) para la adsorción en la
capa (i −1) y la desorción en la capa i, respectivamente. Para las adsorciones, se supone que estas
constantes son similares en cualquier superficie. Suponiendo una ley de Arrhenius para la desorción,
las constantes relacionadas se pueden expresar como

donde Ei es el calor de adsorción, igual a E 1 en la superficie de la muestra y a EL en caso contrario.

Encontrar el rango de BET lineal

Todavía no está claro cómo encontrar el rango lineal del gráfico BET para materiales microporosos de
una manera que reduzca cualquier subjetividad en la evaluación de la capacidad de la monocapa. Se
ha sugerido un procedimiento que se basa en dos criterios:4

C debe ser positivo, lo que implica que cualquier intersección negativa en la gráfica BET indica
que uno está fuera del rango válido de la ecuación BET.
La aplicación de la ecuación BET debe limitarse al rango donde el término V(1-P/P0) aumenta
continuamente con P/P0.

Estas correcciones son un intento de salvar la teoría BET que está restringida a la isoterma de tipo II.
Incluso con este tipo, el uso de los datos está restringido a 0,5 a 3,5 de , descartando
rutinariamente el 70% de los datos. Incluso esta restricción debe modificarse dependiendo de las
condiciones. Los problemas con la teoría BET son múltiples y los revisó Sing.5 Un problema grave es
que no existe relación entre la BET y las mediciones calorimétricas en los experimentos. Viola las
reglas de fase de Gibbs. Es extremadamente improbable que mida correctamente el área de superficie,
antes gran ventaja de la teoría. Se basa en el equilibrio químico, que asume un enlace químico
localizado (este enfoque ha sido abandonado por las teorías modernas)6 en total contradicción con lo
que se sabe sobre la adsorción física, que se basa en atracciones intermoleculares no locales. Dos
problemas extremos es que en ciertos casos BET conduce a anomalías y la constante C puede ser
negativa, lo que implica una energía imaginaria.

Aplicaciones

Cemento y hormigón

La velocidad de curado del hormigón depende de la finura del cemento y de los componentes
utilizados en su fabricación, que pueden incluir cenizas volantes, humo de sílice y otros materiales,
además de la piedra caliza calcinada que hace que se endurezca. Aunque a menudo se prefiere el

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método de permeabilidad al aire de Blaine, debido a su simplicidad y bajo costo, también se usa el
método BET de nitrógeno.

Cuando el cemento hidratado se endurece, el silicato de calcio hidratado (o CSH), responsable de la

reacción de endurecimiento, tiene una gran superficie específica debido a su alta porosidad. Esta
porosidad está relacionada con una serie de propiedades importantes del material, incluidas la
resistencia y la permeabilidad, que a su vez afectan las propiedades del hormigón resultante. La
medición de la superficie específica mediante el método BET es útil para comparar diferentes
cementos. Esto se puede realizar usando isotermas de adsorción medidas de diferentes maneras,
incluida la adsorción de vapor de agua a temperaturas cercanas a la ambiente y la adsorción de
nitrógeno a 77 K (el punto de ebullición del nitrógeno líquido). Los diferentes métodos para medir las
superficies de la pasta de cemento a menudo dan valores muy diferentes, pero para un solo método
los resultados siguen siendo útiles para comparar diferentes cementos.

Carbón activado

El carbón activado adsorbe fuertemente muchos gases y tiene una sección transversal de adsorción
de 0.162 nm2 para la adsorción de nitrógeno a temperatura de nitrógeno líquido (77 K). La teoría BET
se puede aplicar para estimar la superficie específica del carbón activado a partir de datos
experimentales, lo que demuestra una gran superficie específica, incluso alrededor de 3000 m 2/g.7
Sin embargo, esta superficie se sobreestima en gran medida debido a la mayor adsorción en
microporos,4 y se deben utilizar métodos más realistas para su estimación, como el método de
sustracción del efecto de poro (SPE).8

Catálisis

En el campo de la catálisis sólida, el área superficial de los catalizadores es un factor importante en la

actividad catalítica. Los materiales inorgánicos como la sílice mesoporosa y los minerales arcillosos
estratificados tienen áreas superficiales elevadas de varios cientos de m 2/g calculadas por el método
BET, lo que indica la posibilidad de aplicación para materiales catalíticos eficientes.

Cálculo de superficie específica

La norma ISO 9277 para calcular la superficie específica de los sólidos se basa en el método BET.

Véase también
Adsorción
Condensación capilar
Modelo de adsorción de Langmuir
Porosimetría de intrusión de mercurio
Adsorción física
Fisisorción
Tensión superficial

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Referencias
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1. Brunauer, Stephen; Emmett, P. H.; Teller,
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Edward (1938). «Adsorption of Gases in
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pp. 263-267. ISBN 978-0-08-097035-6.
21%2Fja01269a023).
6. Condon, James (2020). Surface Area and
2. Hanaor, D. A. H.; Ghadiri, M.; Chrzanowski,
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Complex Anion Adsorption» (http://drgan.org/
pp. Chapters 3, 4 and 5. ISBN 978-0-12-818785-2.
wp-content/uploads/2015/05/025_Langmuir_2
014.pdf). Langmuir 30 (50): 15143-15152. 7. Nakayama, Atsuko; Suzuki, Kazuya; Enoki,
PMID 25495551 (https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/ Toshiaki; Koga, Kei-ichi; Endo, Morinobu;
25495551). doi:10.1021/la503581e (https://dx.doi.org/1 Shindo, Norifumi (1996). «Electronic and
0.1021%2Fla503581e). Magnetic Properties of Activated Carbon
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3. Sing, Kenneth S.W. (1998). «Adsorption
Bull. Chem. Soc. Jpn. 69 (2): 333-339.
methods for the characterization of porous
ISSN 0009-2673 (https://issn.org/resource/issn/0009-26
materials». Advances in Colloid and Interface
73). doi:10.1246/bcsj.69.333 (https://dx.doi.org/10.124
Science. 76–77: 3-11.
6%2Fbcsj.69.333). Consultado el 26 de junio de
doi:10.1016/S0001-8686(98)00038-4 (https://dx.doi.org/
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8. Kaneko, K.; Ishii, C.; Ruike, M.; Kuwabara, H.
4. Rouquerol, J.; Llewellyn, P.; Rouquerol, F.
(1992). «Origin of superhigh surface area and
(2007), «Is the bet equation applicable to
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microporous adsorbents?», Studies in Surface
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10.1016%2Fs0167-2991%2807%2980008-5).
139-N).

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