Modelos Cinticos de Adsorcin Una isoterma de adsorcin describe el equilibrio de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms general

sobre una superficie lmite) a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del material presente en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos experimentales, que no hacen afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes y las variables medidas. En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados; 1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio (Termodinmica) 2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica) Tipos de isotermas. Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto diferentes ecuaciones.

Tipo I: Isoterma Langmuir Suposiciones Superficie ideal (homognea) todos los sitios de adsorcin son iguales Todas las molculas que se adsorben, se adsorben de la misma manera No hay interacciones laterales entre molculas Cantidad de Adsorcin mxima en la monocapa

1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorcin en monocapa (monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorcin-desorcin no hay formacin de monocapas. 2. El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa (regin asinttica en la grfica). 3. La velocidad de adsorcin es proporcional a la Presin y a la fraccin de superficie no cubierta 4. En tanto que la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de superficie cubierta. 5. En el equilibrio de adsorcin desorcin se tiene que (

6. Si despejamos la fraccin de superficie cubierta (); dividimos entre b= /

y definiendo

7. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la presin:

8. A presiones altas en cambio se alcanza el lmite de la capacidad del adsorbente (monocapa completa)

9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de adsorcin o constante de equilibrio (b) y por tanto tambin de la temperatura. 10. La limitante ms importante de la isoterma de Langmuir es que supone que el calor de adsorcin es independiente del recubrimiento de la superficie.

Ecuacin de Langmuir linealizada:

Dnde: a = cantidad de soluto adsorbida. P o C = presin o concentracin del adsorbato. K = constante de Langmuir. = adsorcin mxima.

Tipo II: Isoterma de Freundlich: 1. Aunque esta isoterma tiene un origen emprico, puede demostrarse tericamente considerando que la magnitud del calor de adsorcin vara exponencialmente con el recubrimiento de la superficie. 2. En esta isoterma no hay un recubrimiento lmite ni se propone una adsorcin monomolecular, sino multimolecular. 3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con la presin presenta un comportamiento del tipo:

K y n son constantes. El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1. Donde n es constante que representa la velocidad de saturacin del adsorbato. Ecuacin de Freundlich linealizada

a = cantidad de soluto adsorbida. P = presin del adsorbato. m = constante

Isoterma BET Describe la adsorcin fsica donde se forman varias capas adsorbidas (multicapas). Suposiciones: Suposicin homognea ideal todas las molculas se adsorben de la misma manera No hay interacciones laterales entre molculas adsorbidas La cantidad adsorbida no se limita a una monocapa (se pueden formar varias capas adsorbidas) En equilibrio de adsorcin-desorcion participan solamente las superficies expuestas (capas externas)

Donde es la fraccin de la superficie vaca o libre es la fraccin de superficie que tiene una molcula adsorbida es constante de equilibrio de la formacin de la primera capa adsorbida (depende del gas y el slido) son constantes de equilibrio de adsorcin (formacin de la segunda, tercera, etc., capas adsorbidas)

Donde K es la constante de equilibrio de licuefaccin del gas

Ecuacin de BET

V = Volumen adsorbido Vm = Volumen monocapa P = Presin del gas que est en equilibrio con capas adsorbidas P = presin de saturacin del gas c = constante de ecuacin BET

Forma lineal de la ecuacin de BET:

Figura: Representacin ecuacin BET Donde ordenada al origen = Pendiente = Vm = +