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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN


INGENIERA QUMICA
SECCIN DE FISICOQUMICA
Celdas electroqumicas
Investigacin Previa

Gonzlez lvarez Vctor Daniel


Objetivos:
Fijar los conceptos de celda electroqumica de precipitacin, de concentracin y
redox. Comprender el concepto de batera.
Medir la FEM de celdas de precipitacin, concentracin y redox.
Plantear las reacciones que se llevan a cabo en ellas.
Construir una tabla de potenciales redox para los sistemas manejados.

1. Qu es una celda electroqumica? Cmo se clasifican con base en el origen de su


FEM?

Una celda electroqumica es un sistema de xido-reduccin completo (unin de dos


semiceldas), es un dispositivo que puede producir energa o trabajo elctrico en el entorno y
dentro de l tiene lugar una reaccin qumica de xido-reduccin, consta de 2 electrodos y
un electrolito, capaz de dar electricidad por la accin qumica dentro de la celda, o producir
una accin qumica por el paso de electricidad. En base en el origen de su FEM las celdas
se clasifican en:

-Celdas Qumicas con transporte y sin transporte, en las cuales la FEM es debida a una
reaccin qumica que ocurre en la celda por la diferente naturaleza de los electrodos.
Sin transporte: No hay puente salino y los electrodos se sumergen en la misma
solucin.
Con transporte: Hay puente salino, los electrodos se sumergen en diferentes
soluciones, la FEM se debe a la naturaleza del transporte.
-Celdas de Concentracin con transporte y sin transporte, en la que la FEM se debe a un
decremento de energa libre acompaada de la transferencia de masa desde una parte de la
celda a otra. La FEM se debe a la diferencia en la concentracin y en las actividades de las
soluciones y los electrodos.
Sin transporte: La FEM se debe a la diferencia entre las actividades de los
electrodos o del electrolito.
Con transporte: Deben su FEM a la actividad de la solucin.

2. Qu es una batera? Investigar la cadena electroqumica del acumulador plomo-cido

Una batera es un aparato que transforma la energa qumica en elctrica, y consiste


en dos o ms pilas elctricas conectadas en serie o en paralelo en mixto, tambin se llama
batera a un grupo de celdas conectadas entre s, generalmente en serie, es decir que el polo
positivo de una es conectado al polo negativo de la prxima celda, con el fin de obtener una
corriente grande, la resistencia interna debe ser baja, lo que significa que las placas de
plomo deben tener una gran rea, y deben estar a muy corta distancia. Del mismo modo, la
concentracin del electrolito debe ser tal que su resistencia sea lo ms baja posible; al
conectar las celdas en serie, la FEM total de la batera es igual a la suma de las FEMs por
separado.

A veces las celdas pueden estar conectadas en paralelo, es decir, todos los extremos
positivos conectados entre si, lo mismo que los extremos negativos, cuando estas se
encuentran conectadas en paralelo, la FEM que resulta es la de una sola celda y la
resistencia interna se calcula de acuerdo con la frmula de los resistores en paralelo.

A continuacin se muestra el acumulador plomo-cido.

Inventado en 1859 por Gaston Plant, el acumulador de plomo sigue utilizndose en


automviles, camiones y aviones. El acumulador contiene un grupo de clulas conectadas
en serie. Cada clula consiste en una placa de plomo, otra de xido de plomo, y una
disolucin electroltica de cido sulfrico. Cuando estos acumuladores se descargan,
pueden recargarse crendose una corriente en sentido opuesto a la que fluye cuando el
acumulador est completamente cargado.

3. Qu es oxidacin y qu es reduccin, en qu electrodo se lleva a cabo cada una de


ellas?

Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter
elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es
necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un
reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones con facilidad. El electrodo positivo es
el nodo que recibe los aniones y el electrodo negativo es el ctodo y hacia el van los
cationes. Las reacciones que ocurren en el nodo son las oxidaciones y en ctodo se
realizan las reducciones.

4. Qu significa que la FEM de una celda sea positiva? Qu signo deber tener el G
de la reaccin?

Cuando la FEM de una celda es positiva, su G es negativo lo que nos dice que se
est llevando acabo una conversin de energa en forma de trabajo y se puede afirmar que
la reaccin que se lleva a cabo es espontnea en el sentido de izquierda a derecha, es decir,
en el lado izquierdo de la celda estar la semireaccin de oxidacin y en el derecho la
semireaccin de reduccin.

Conociendo la FEM de una pila a cualquier composicin podemos obtener la


funcin de Gibbs de reaccin a esa composicin. Si la composicin elegida corresponde al
equilibrio de la reaccin de pila, entonces G ser cero y por lo tanto E tambin. Si todos
los reactivos estn en su estado estndar, entonces G tiene un valor estndar G y la
FEM igualmente.

5. Cul es la ecuacin de Nernst y para qu es til?

La Ecuacin de Nernst es una relacin cuantitativa que permite calcular la fuerza


electromotriz de una pila para concentraciones de los iones distintas de la unidad.
Esta ecuacin, que se deduce por razonamientos termodinmicos, se escribe en la forma:

0.05915 a a c d

EE 0
log C a D b
n a A aB

Donde E0 es la fuerza electromotriz o potencial normal de la correspondiente pila (que se


obtiene a partir de los potenciales normales de los electrodos), n es el nmero de electrones
transferidos y Q es el cociente de reaccin. Este cociente es el producto de las
concentraciones de las especies activas del segundo miembro de la reaccin qumica de
oxidacin-reduccin, elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos (coeficientes
que preceden a las frmulas en la ecuacin qumica igualada), y su denominador es el
producto anlogo de las concentraciones de los reactivos.
Cuando la reaccin que tiene lugar en una pila alcanza el estado de equilibrio, la fuerza
electromotriz de la pila se hace cero, el cociente de reaccin coincide con la constante de
equilibrio, y la ecuacin de Nernst es entonces:

Expresin que permite calcular la constante de equilibrio a partir de la fuerza electromotriz


normal.
Conociendo la FEM de una pila a cualquier composicin se obtiene la funcin de Gibbs de
reaccin a esa composicin. Si la composicin elegida corresponde al equilibrio de la
reaccin de pila, entonces G = 0 y en consecuencia, E = 0; la pila esta agotada. Si todos
los reactivos estn en su estado estndar, entonces G tiene un valor estndar G y la
FEM tiene el suyo.
Celda galvnica E = (+) G = (-) reaccin espontnea Eq = Eelec
Celda electroqumica E = (-) G = (+) Elec. = Eq

Si se considera una pila electroqumica que funciona por la reaccin total:


G = -n FE y G = -nFE
Su potencial esta dado por:
RT aC a D
c d

E E0 ln
nF a A a a B b
En esta expresin que recoge la dependencia de la FEM puede calcularse cuando
todos los reactivos se encuentran en sus estados de referencia y de los valores e sus
coeficientes de actividad, es evidente que cuando las actividades de todos los reactivos
valen la unidad, el trmino logartmico debe anularse, esto es que la FEM de una pila es la
que corresponde al estado de referencia.
La temperatura a la que normalmente estn referidos los potenciales tipo, y a la que
se refieren la mayor parte de resultados electroqumicos, es de 25 C y a esta temperatura el
coeficiente del trmino logartmico se puede transformar en coeficiente numrico, con lo
que:
0.05915 a ca d
E E0 log C a D b
n a A aB
Este coeficiente incluye tambin el factor de conversin a logaritmos de base 10 que
vale 2.3026.

Bibliografa.

- Barrow, Gordon. Qumica-Fsica. 4 edicin, tomo II. Ed. Revert.


- Atkins, P. W. Fisicoqumica. 3 edicin. Ed. Addison Wesley Iberoamericana.
- Enciclopedia Encarta 2000. Microsoft Corporation.

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