EXPRESIONES TIPICAS DE LA

VELOCIDAD DE CORROSION
INTEGRANTES:
HILARIO MERMA RICHARD
HUAMANI HUAAHUI YIMI
ROMERO TURPO JOEL
CHUQUIYANQUI HUAMANI VICTOR
RIMACHI LUPA ALBERT

ECUACION DE TAFEL
La ecuacin de Tafel es una ecuacin en la

cintica electroqumica que relacionan la

velocidad de una reaccin electroqumica a la
sobretensin.
La ecuacin de Tafel se deduce
experimentalmente por primera vez y
posteriormente fue demostrado tener una
justificacin terica.

En
un solo electrodo de la ecuacin de Tafel se
puede establecer como:

Dnde:
n es la sobretensin.
A es el llamado " pendiente TAFEL", V.
i es la densidad de corriente, A / m2.
i est el llamado "intercambio densidad de

corriente", A / m2.

Vista general de los

trminos:
La corriente de intercambio es la corriente en el equilibrio, es

decir, la velocidad a la que las especies oxidadas y reducidas

transferir electrones con el electrodo. En otras palabras, la
densidad de corriente de intercambio es la velocidad de
reaccin en el potencial reversible (cuando la sobretensin es
cero por definicin). En el potencial reversible, la reaccin est
en equilibrio lo que significa que las reacciones directa e
inversa progresan a las mismas tarifas. Esta tasa es la
densidad de corriente de intercambio.
La pendiente de Tafel se mide experimentalmente. Puede, sin

embargo, se muestra tericamente que cuando el mecanismo

de reaccin dominante implica la transferencia de un solo
electrn que:


donde A se define como:

Donde:
K es la constante de Boltzmann.
T es la temperatura absoluta.
e es la carga del electrn.
es el llamado "coeficiente de transferencia
de carga", el valor de la cual debe estar entre 0
y 1.

Una forma alternativa

La

ecuacin de Tafel tambin se puede escribir

como:

Donde:
El signo ms bajo el exponente se refiere a una

reaccin andica, y un signo menos a una reaccin

catdica.
k es la constante develocidad para la
reaccindel electrodo.
R es la constante universal de los gases.
F es la constante de Faraday.

Aplicabilidad

Cuando se produzca una reaccin electroqumica en dos medias

reacciones de electrodos separados, la ecuacin de Tafel se aplica a

cada electrodo separado.

La ecuacin de Tafel asume que la velocidad de reaccin inversa es

despreciable en comparacin con la velocidad de reaccin hacia

adelante.
La ecuacin de Tafel es aplicable a la regin en la que los valores de

polarizacin son altos. A valores bajos de polarizacin, la dependencia

de la corriente de polarizacin es generalmente lineal (no
logartmica):

Esta regin lineal se llama resistencia a la polarizacin debido a su

similitud formal con la ley de Ohm.

LEYES DE
FARADAY

ENUNCIADO DE LAS
LEYES
PRIMERA LEY DE FARADAY
La masa de una sustancia depositada en un

electrodo durante la electrlisis es

directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La
cantidad de electricidad se refiere a la
cantidad de carga elctrica, que en general se
mide en coulombs.

SEGUNDA LEY DE FARADAY

Para una determinada cantidad de

electricidad (carga elctrica), la masa

depositada de una especie qumica en un
electrodo , es directamente proporcional al
peso equivalente del elemento. El peso
equivalente de una sustancia es su masa
molar dividido por un entero que depende
de la reaccin que tiene lugar en el
material.

FORMA MATEMATICA

donde:
meslamasadelasustanciaproducidaenel
electrodo(engramos),
Qeslacargaelctricatotalquepasporla
solucin(encoulombs),
qeslacargadelelectrn=1.602x1019
culombiosporelectrn,
neselnmerodevalenciadelasustancia
comoionenlasolucin(electronesporion),
F=qNA=96500Cmol-1esla
ConstantedeFaraday,
Meslamasamolardelasustancia(en
gramospormol),y
NAeselNmerodeAvogadro=6.022x
1023ionespormol.
Ieslacorrienteelctrica(enamperios)
teseltiempotranscurrido(ensegundos)

ECUACION DE
NERNST

El cambio de G , es una medida de la espontaneidad del

proceso. Puesto que la fem, E, de una reaccin redox
indica si la reaccin es espontnea, la fem y el cambio de
energa libre estn relacionados segn la ecuacin
G nFE
Donde n y F son valores positivos, Un valor positivo de E
origina un valor negativo de G , tanto un valor positivo de
E como un valor negativo de G indican que la reaccin es
espontnea. Cuando todos los reactivos y productos se
encuentran en su estado estndar, se puede modificar la
anterior ecuacin para relacionar G con E .
G nFE

La dependencia de la fem de la celda respecto de la

concentracin se obtiene a partir de la dependencia del
cambio de energa libre respecto de la concentracin.
Como el cambio de energa libre de Gibbs ( G ), guarda
relacin con el cambio de energa libre estndar ( o G ):
G= G+ RTln K
La cantidad K es la constante de la Ley de Accin de
Masas, cuya forma es la de la expresin de la constante
de equilibrio salvo que las concentraciones son las que
existen en una mezcla de reaccin en un momento dado,
y la constante de Faraday F es la cantidad de
electricidad necesaria para el depsito o disolucin
(corrosin) de un equivalente gramo.

Para un sistema redox:

K
sustituyendo las ecuaciones:
despejando E:
simplificando la ecuacion:

lo cual se puede expresar como:

Las ecuaciones finales permiten hallar la fem que
una celda produce en condiciones no estndar. La
ecuacin de Nernst es muy til, puesto que permite
calcular el potencial E y as es posible compararlo
con el potencial estndar o E , lo cual identifica el
sentido en el cual se desplazara la reaccin redox
cualquiera. Aplicado a las reacciones de corrosin
servir para conocer en qu condiciones tiene lugar
y en cuales no existe dicho riesgo.


EcuacindeNernst
Ejemplo:
a) Calcula el potencial estndar de la pila
Tl (ac)|Tl(s) || Hg(l)|HgCl2(ac)
a 25C sabiendo que los potenciales estndar de reduccin de
cada electrodo
son:
Tl(ac) +1e- Tl(s)
E=-0.34V
Hg2 (ac) + 2e- 2Hg(l)
E= 0.86V
b) Calcula la fuerza electromotriz de la pila si las
concentraciones de Hg2 y Tl
son 0.15 y 0.93 M respectivamente
Solucin:
OXIDACION
REDUCCION

Tl(s) Tl(ac) +1e- (2)

Hg2 (ac) + 2e- 2Hg(l)
Hg2 (ac) 2Tl(s) 2Hg(l) 2Tl(ac)

E=EREDUCION EOXIDACION
E= 0.86 (-0.34) =1.20 V