Número de la práctica: 2.

Nombre de la práctica: Preparación de nitrodisulfonato de potasio (Sal de Fremy)

Nombre: Rodrigo Morales Redón.

 Resultados.
La reacción empezó con la mezcla de nitrito de sodio en disolución acuosa, hielo y ácido acético,
este último se agregó al haber transcurrido un minuto de agitación. El ácido cede un protón para
formar ácido nitroso, el cual es inestable (por eso se añade hielo). Cabe recalcar que, antes de añadir
ácido acético, la mezcla era de nitrito de sodio y bisulfito de sodio. La reacción es la siguiente

Se observa que este ácido libera agua para forma el ion nitronio, el cual es el responsable de
reaccionar con el bisulfito de sodio, aunque la reacción se escribe como se muestra a continuación

Como se puede observar, el bisulfito se protona y realiza un ataque nucleofílico al nitronio que se
forma en la reacción. El producto final es el nitrodisulfonato protonado. Después de haber
transcurrido dos minutos más, se añade hidróxido de amonio concentrado, debido a que puede
desprotonar al disulfonato. Este proceso favorece la estabilidad por resonancia del anión.

Posteriormente, se añadió la disolución 2, una disolución de permanganato de potasio en agua, la

cuál formó el radical nitrodisulfonato y un sólido café, el cual es dióxido de manganeso (MnO 2).

Posteriormente, se añadió esta disolución a un matraz kitasato con la disolución sobresaturada de

cloruro de potasio (KCl) para que se formara un precipitado. Esta se añade por filtración con ayuda
de un embudo y un papel de poro cerrado para evitar que el MnO 2 se filtre y descomponga la
mezcla.

Finalmente, se filtró el precipitado y se vertió en un vaso de precipitados, donde se añadió la mitad

de la disolución 4. Para lavarlo, se agitó en un baño de hielo, se filtró y se lavó en un embudo
Buchner con etanol y acetona fríos y se secó al vació.
Medición de las propiedades magnéticas:

 Discusión de resultados.
Para precipitar la sal de Fremy, se usó una disolución sobresaturada de KCl, la cual precipitó la sal
debido a que los cationes potasio (K+) en disolución son de tamaño pequeño y de carga alta máxima
(esto si nos referimos a la capa de valencia de los metales alcalinos), lo que favorece al poder
polarizante de este catión. Se puede inferir que este catión pudo polarizar con efectividad al ion
nitrodisulfonato debido al tamaño grande del nitrodisulfonato, lo cual favoreció el carácter
covalente del enlace y disminuyó la solubilidad de este compuesto, lo que dio como resultado el
sólido amarillo de las Sal de Fremy. El efecto del ion común que brindó la sobresaturación del KCl
en la disolución ayudó a la precipitación de la sal.
Con base en las pruebas espectroscópicas realizadas, y en las mediciones de susceptibilidad
magnética, se puede concluir que la sal presenta propiedades diamagnéticas, aunque la
espectroscopia de infrarrojo indica que la forma de la sal es la triclínica por la banda en 1288.37 f y
1258.53 h, la cual fue relevante para determinar la forma de la sal. A pesar de estos resultados, el
valor de momento magnético efectivo fue de 1.0321, valor que, si lo comparamos con los valores
dados para conocer el número de electrones desapareados en la molécula, se puede concluir que no
tiene electrones desapareados. Estas contradicciones se pueden explicar por el hecho de que la sal
de Fremy en forma triclínica ha presentado uniones covalentes débiles entre los dímeros, esto
basándonos en lo reportado en la literatura, lo que podría justificar el comportamiento diamagnético
de la sal.
En disolución, según el espectro de resonancia paramagnética electrónica, la sal presenta
propiedades paramagnéticas, debido a que en disolución se encuentra disociada en los iones
nitrodisulfonato, los cuales tienen electrones desapareados que justifican el comportamiento
paramagnético de la disolución.
Un factor que pudo haber afectado a la sal de Fremy pudo haber sido el mal lavado de esta y al mal
filtrado del dióxido de manganeso formado en la reacción con permanganato de potasio, lo cual
pudo haber afectado a las mediciones de las propiedades magnéticas, sin omitir al permanganato
que pudo haber quedado en la sal por el mal lavado.
 Cuestionario.
1. Plantee las reacciones que ha llevado a cabo para obtener la sal de Fremy.
R=

2. ¿Qué es el sólido café que se forma al agregar la disolución 2 y por qué es importante que
este sólido no contamine su producto?
R= Es dióxido de manganeo (MnO2), el cual es un oxidante fuerte, el cual interfiere en las
mediciones de las propiedades magnéticas de la sal. Además, este puede descomponer la sal.
 3. La sal obtenida es soluble en agua, sin embargo, usted precipita el sólido amarillo de agua.
Explique.
R= Al agregar la solución sobresaturada de cloruro de potasio (KCl), el ion potasio, el cual tiene un
radio iónico pequeño, polariza al ion disulfonato, de tal manera que incrementa el carácter covalente
y, en consecuencia, disminuye la solubilidad y favorece la formación del precipitado.

4. Plantee una ecuación para posible descomposición del producto en agua.

R=

5. Existen dos formas cristalinas distintas para la sal de Fremy en estado sólido (misma
molécula, distinta disposición de ellas a lo largo del cristal). Con ayuda del cuadro anexo
identifique las vibraciones de su compuesto por comparación con las reportadas en la
literatura para las dos formas (llene la tabla).
R=
Vibraciones en cm-1 Sal de Fremy Sal de Fremy Sal obtenida
(R=NO)
(Triclínica) (Monoclínica)
as (SO3) 1287 f 1280 f 1288.37 f
1265 h 1258.53 h
’as (SO3) 1250 f 1250 f -----
s (SO3) 1064 f 1064 f 1066.92 f
’s (SO3) 1040 f 1043 f 1043 f
 (S-R-S) 848 f 850 f 851.01 f
790 d 722 d 742.36 d
648 f 644 f 651 f
 (SO3) 586 f 590 f 587.37 f
565 h 568 h -----
536 m, h 527 m 537.09 m
458 d 462 m 460.14 m

Con base en este espectro de infrarrojo, la sal parece asemejarse a la forma triclínica, la cual es
débilmente paramagnética.
6. Investigue las propiedades magnéticas de las dos formas para el sólido (triclínica y
monoclínica). Compare con su sal.
R= En la forma triclínica, que es una sal de color naranja-marrón, la cual presenta un
comportamiento débilmente paramagnético.
En la forma monoclínica, que es una sal de color amarillo-naranja, presente propiedades
diamagnéticas.

7. De acuerdo con la susceptibilidad y el momento magnético que calculó ¿Qué propiedades

magnéticas presenta la sal que preparó en estado sólido? Explique y compare con su
respuesta en el 6.
R= Según el valor de momento magnético, el cual fue de 1.0321, no hay electrones desapareados,
por lo que la sal es diamagnética.

8. Dibuje las estructuras de Lewis para el ion nitrodisulfonato.

R=

9. ¿De qué color es la sal de Fremy en disolución?

R= púrpura.

10. De acuerdo con la espectroscopia ESR ¿Qué propiedades magnéticas presenta la sal que
preparó en disolución? Explique brevemente.
R= Presenta propiedades paramagnéticas.

11. Proponga usted una estructura molecular para la sal en estado sólido y una para la misma en
disolución con base en sus resultados (mediciones magnéticas, IR) y sus investigaciones.
Dibújelas.
R= Según la lectura “Nitrosodisulphonates. Part 1. Fremy’s Salt (Potassium nitrodisulphonate)”, la
estructura la sal monoclínica amarillo-naranja tiene una estructura conformada por un dímero de
disulfonato unido por un enlace tipo peróxido.
La propuesta de la estructura de la sal en forma triclínica es la siguiente:

En disolución, al mostrar un comportamiento paramagnético, se asume que la sal está disociada en

iones disulfonato.

 Conclusiones.
 Las propiedades magnéticas de la sal de Fremy cambian dependiendo de si esta está en
estado sólido o líquido, ya que en disolución es paramagnética y en estado sólido puede ser
paramagnética o diamagnética, dependiendo de la forma en la que se encuentre (triclínica o
monoclínica).
 El cambio de color en la sal de Fremy se debe a sus propiedades magnéticas, ya que la sal
diamagnética es de color amarillo-naranja, mientras que la sal levemente paramagnética es
naranja-marrón, siendo de una tonalidad parecida a la sal en disolución, la cual es
diamagnética y de color morado.
 Comentario.
La sal de Fremy es un ejemplo del cambio que pueden tener las propiedades físicas, químicas,
magnéticas, etc. Con respecto a su estructura, ya que esta puede tener distintas propiedades
dependiendo del estado físico en el que se encuentre y en la forma del sólido. Sin embargo, dichas
propiedades son sensibles a la contaminación de cualquier oxidante fuerte, especies que pueden
llegar a descomponer la sal.
 Tratamiento de residuos generados durante el trabajo experimental.
  Restos de la disolución 4 (NH4OH Y EtOH): se neutraliza y desecha a la tarja. El pH se
mide con un potenciómetro (pH´metro) y debe estar entre 6 y 7.

 Dióxido de manganeso (MnO2): El sólido se seca en un horno a 80 oC y se coloca en una

bolsa de plástico etiquetada para su envío a la Unidad de Gestión Ambiental (UGA),
quienes se encargarán de su confinamiento.

 Mezcla de alcohol y acetona usada para limpiar el precipitado: se neutraliza y desecha a la

tarja. El pH se mide con un potenciómetro (pH´metro) y debe estar entre 6 y 7.

 Remanente de la disolución filtrada por succión (Iones cloruro): se neutraliza y desecha a la

tarja. El pH se mide con un potenciómetro (pH´metro) y debe estar entre 6 y 7.

 Filtrado de permanganatos y disolución 4 resultante de la limpieza de permanganatos de la

sal: llevar la disolución a un pH cercano a 7 o menor (6 como mínimo), para formar el
hidróxido insoluble y separar por filtración a vacío. El sólido se seca en un horno a 80 oC y
se coloca en una bolsa de plástico etiquetada para su envío a la Unidad de Gestión
Ambiental (UGA), quienes se encargarán de su confinamiento.

 Referencias.
Moser, W. Howie, R. A. (1968). Nitrodisulphonates. Part I. Fremy’s Salt (Potassium
nitrodisulphonate. Aberdeen, Scotland. Journal of the Chemical Society. Pp. 3039-3043.