Universidad de la Amazonía

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Laboratorio de Compuestos de Coordinación

ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA IR DE LOS ISÓMEROS [Co(N-NO2)(NH3)5]Cl2 Y

[Co(O-NO2)(NH3)5]Cl2
HOYOS QUITORA ANDRES YESID1, &, FERNEY ROMERO CAPERA2. – HÉCTOR
MAURICIO ESPITIA SIBAJA3
1,2
Estudiantes en formación del programa de química de la Universidad de la Amazonía.
3
Docente de la universidad de la amazonia.

1. ESTADO DEL ARTE

La isomería es una propiedad de los compuestos químicos que contienen diferentes
sustituyentes en un átomo, los compuestos de coordinación no son ajenos a esta propiedad pues
también pueden presentar los diferentes tipos de isomería que existen. Un claro ejemplo de esto
se puede ver en cloruro de nitropentaamminecobalto (III) el cual presenta isomería de enlace
donde un ligando bidentado nitro presenta isomería en la molécula al presentarse enlazado de
dos formas distintas; en una de ellas este se encuentra enlazado atravez del par de electrones
libres del átomo de nitrógeno el cual presenta una coloración amarilla mientras que cuando esta
enlazado por el átomo de oxigeno este presenta una coloración roja.
2. FUNDAMENTO.
La obtención del nitropentaamminecobalto (III) se hace atravez de la reacción del CoCl2*6H2O
con diferentes ligandos; inicialmente con el agua formando un complejo de cobalto
hexacoordinado con agua [Co(H2O)6)]2+ + Cl- una posterior reacción con el cloruro de amonio y
amoniaco concentrado sustituirá cinco de los seis ligandos agua con ligandos amino y un
posterior tratamiento con HCl sustituirá el ultimo de los ligandos de agua con un ligando cloro
formando así el [Co(NH3)5Cl)]Cl2 reactivo de partida para la formación del
nitropentaamminecobalto (III) el cual mediante un tratamiento con NaNO2, HCl sustituye al
cloro en la esfera de coordinación formando el isómero nitrito del nitropentaamminecobalto
(III).
La formación de los isómeros nitro y nitrito no se obtiene en simultaneo lo que realmente ocurre
es que el isómero nitrito se reorganiza lentamente para dar como resultado el isómero nitro el
cual es más estable termodinámicamente.
Es importante tener en cuenta el orden de adición de los reactivos que aportaran los ligandos

3. REACCIONES ESPERADAS Y RESULTADOS

Paso 1

𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐 ∗ 𝟔𝑯𝟐 𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶 → [𝑪𝒐(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟐+ + 𝟐𝑪𝒍−

Paso 2

[𝑪𝒐(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ]𝟐+ + 𝑯𝟐 𝑶𝟐 + 𝑵𝑯𝟑 + 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 → [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑯𝟐 𝑶]𝟑+ + 𝟑𝑪𝒍−

Paso 3
[𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑯𝟐 𝑶]𝟑𝑪𝒍 + 𝑯𝑪𝒍 → [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑪𝒍]𝟐𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶
Paso 4
[𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑪𝒍]𝟐𝑪𝒍 + 𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑵𝑶𝟐 → [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑶𝑵𝑶]𝟐𝑪𝒍 + [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑵𝑶𝟐 ]𝟐𝑪𝒍
Se espera la obtención de un polvo de color rojo con posterior cambio lento de color

4. CARACTERIZACIÓN DE LOS COMPUESTOS

La caracterización de los isómeros se puede llevar a cabo por espectroscopia infrarroja e UV-
Visible.
El espectro en el caso del UV-Visible del isómero nitrito [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑶𝑵𝑶]𝟐𝑪𝒍 debería presentar
unos picos máximos de absorción en 326 y 485 nm de acuerdo al siguiente espectro:

Mientras que para el isómero nitro [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑵𝑶𝟐 ]𝟐𝑪𝒍 debería presentar unos picos máximos
de absorción en 325 y 448 nm de acuerdo al siguiente espectro:

Tabla 1. Bandas de UV-Visible (Complejo Nitrito)

Bandas (nm) Absorbancia Numero de

onda
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2
326 0.33191 30674.8
485 3.2388E-2 20618.5
430 1.9993E-2 23255.8
Tabla 2. Bandas del UV visible (Complejo Nitro)

Bandas (nm) Absorbancia Numero de onda

[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 325 1.34470 30769.2
448 5.0622E-2 22321.4
459 4.7844E-2 21786.5

Aquí se pueden ver bandas muy cercanas pero que aun así permiten diferenciarse unas de otra
debido a que los saltos generados por las entradas de la luz UV son diferentes para cada tipo de
complejo. Ya que el oxígeno es más electronegativo que el nitrógeno. Esto afecta los orbitales
moleculares del complejo.

Para el caso del espectro infrarrojo del isómero nitrito [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑶𝑵𝑶]𝟐𝑪𝒍 se deberían obtener
un espectro similar al reportado por Anahí K.

Para el caso del espectro infrarrojo del isómero nitrito [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟓 𝑵𝑶𝟐 ]𝟐𝑪𝒍 se deberían obtener
un espectro similar al reportado por Anahí K.
Tabla 3. Espectro de absorción IR:

Banda de Absorción(cm-1) Caracterización

3276 Indica la presencia de
amoniaco
3177 Indica la presencia de grupos
amoniaco
Complejo Nitrito 1622 Indica la presencia de grupos
ONO
1454 Indica la presencia de ONO
1300-400 Zona de Caracterización
(Huella digital)
3275 Indica la presencia de
amoniaco
3170 Indica la presencia de grupos
amoniaco
1427 Indica la presencia de grupos
Complejo Nitro
nitro
1309 Indica la presencia de grupos
nitro
1300-400 Zona de caracterización
(Huella digital)

En la zona de IR cercano, aunque son muy similares, existen bandas que permiten apreciar la
diferencia entre un grupo nitrito y un grupo nitro en el compuesto como se observa en la tabla 3.
Además, se aprecia la banda característica del amoniaco en ambos compuestos como era de
esperarse.
En la zona comprendida entre alrededor de los 400 cm-1 podemos observar grandes diferencias
en la absorción de los compuestos. Esto nos permite darnos cuenta de que a pesar de que el
compuesto presenta un espectro –IR muy similar existen diferencias estructurales mínimas. Esto
nos haría posible caracterizar la muestra.
5.REFERENCIAS

 Anahí k. Heurema.com. (2019). Complejos de cobalto (III). [online] Available

at: http://www.heurema.com/QG21.htm [Accessed 19 May 2019].
 Téllez, A. (2019). Teoría del campo cristalino. [online] La-mecanica-
cuantica.blogspot.com. Available at: http://la-mecanica-
cuantica.blogspot.com/2009/08/teoria-del-campo-cristalino.html [Accessed 19
May 2019].
 Narsimhulu, M.; Saritha, A.; Raju, B.; Hussain, K. A. Synthesis , Structure , Optical ,
Thermal , Dielectric And Magnetic Properties Of Cation. 2015, 7548–7555.
 Shriver & Atkins, Quimica Inorganica, 2008, Mc-Graw and Hill
 Nakamoto, Infrared and Raman spectra of inorganic and cordination compounds, 2009,
sexta edición.
 Therald Moeller. Quimica Inorganica, Ed. Reverte
 W. GREGORY JACKSON,' GEOFFREY A. LAWRANCE, PETER A. LAY, and
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Cobalt(III), Rhodium(III) and Iridium(II1) Pentaammine Complexes, 1980
 Grenthe, yo; Nordin, E. (1979). "Isomerización de enlaces nitrito-nitro en estado sólido.
2. Un estudio comparativo de las estructuras de nitrito- y nitropentaamminecobalto
(111) dicloruro". Química Inorgánica. 18 (7): 1869–74. doi : 10.1021 / ic50197a031 .
 Werner, A. “Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der
salpetrigen Säure” Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1907, volume 40,
765-788. DOI: 10.1002/cber.190704001117