Pilas Tema 6: Oxidación-Reducción

Pila voltaica o pila electroquímica es un dispositivo que permite producir energía eléctrica
a partir de una reacción redox espontánea.
Un ejemplo es la reacción entre cinc (Zn) y sulfato de cobre (CuSO4). La reacción que se da
es la siguiente:
𝑍𝑛 𝑠 + 𝐶𝑢𝑆𝑂4 𝑎𝑞 ⟶ 𝐶𝑢 𝑠 + 𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑞)
El Zn sólido se oxida a Zn2+, mientras que el Cu2+ se reduce a Cu metálico. Como se puede
observar, la disolución acuosa del sulfato de cobre era inicialmente azul y al formarse el
sulfato de cinc pasa a casi incoloro. Esta reacción se da de manera espontánea.
Sin embargo, si se probase la reacción inversa, Cu metálico con el sulfato de cinc, no
ocurriría nada. De esto se puede deducir que unos metales tienen más tendencia a ceder
electrones (cinc) y otros a ganarlos (cobre).
La pila más conocida de este tipo es la PILA DANIELL.

Los electrones siempre van del ánodo al cátodo

Montaje de la Pila Daniell:
Ánodo Cátodo En la cubeta de la izquierda se introduce una lámina de Zn en una
Oxidación Reducción disolución de nitrato de cinc. La lámina de cinc está conectada a un hilo
Izquierda Voltímetro
Derecha conductor (para el movimiento de electrones), que lleva a un voltímetro.
En la cubeta de la derecha se coloca una lámina de Cu en una disolución
de nitrato de cobre. Esta lámina también está conectada a un voltímetro
mediante un hilo conductor. Cada semicelda es un electrodo.
Electrodo de Cu
Electrodo de Zn

Puente
salino Además, entre las dos cubetas se coloca un tubo en U, que contiene una
sal (en este caso nitrato de sodio) y pared porosa en los extremos. Sirve
para mantener la electroneutralidad de la pila, mediante el movimiento
interno de iones y para cerrar el circuito.
El voltímetro mencionado mide la diferencia de potencial o fuerza
electromotriz entre las dos semiceldas

Notación de las pilas: de manera esquemática se puede representar

esta pila en una sola línea.
Semirreacción de oxidación (ánodo) 𝒁𝒏 𝒔 ⟶ 𝒁𝒏𝟐+ + 𝟐𝒆−
𝑍𝑛 𝑠 𝑍𝑛2+ 𝑎𝑞, 1𝑀 ∥ 𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞, 1𝑀 𝐶𝑢 (𝑠)
Semirreacción de reducción (cátodo) 𝟐+ −
𝑪𝒖 + 𝟐𝒆 ⟶ 𝑪𝒖 𝒔 La notación se escribe de izquierda a derecha, primero el ánodo y luego el
cátodo. La barra | indica el cambio de fase y la doble barra ∥ representa el
Reacción global: 𝑪𝒖𝟐+ + 𝒁𝒏 ⟶ 𝑪𝒖 + 𝒁𝒏𝟐+ puente salino y el comienzo del cátodo.
Potenciales estándar de electrodo
Tema 6: Oxidación-Reducción
Potencial estándar de electrodo mide la tendencia de un electrodo determinado a
generar un proceso de REDUCCIÓN. Se representa por la abreviatura Eº. El potencial
estándar de una semicelda concreta, por ejemplo, de cadmio sería:
𝐸° 𝐶𝑑2+ /𝐶𝑑 = −0,403𝑉
Para elaborar la serie de potenciales estándar de reducción de la tabla se toma como
referencia el de hidrógeno y se le da el valor 0,00V. Cada fila representa la
semirreacción de reducción de un elemento, con su valor de potencial estándar.

Para construir una pila, se seleccionan 2 de las semirreacciones de la tabla, la que tenga
el potencial estándar más positivo será la semirreacción de reducción; la otra será la de
oxidación y habrá que escribirla en el sentido inverso, y su potencial estándar cambiará
de signo.
Ejemplo: Pila de Ag y Zn. Nos dan los Eº de la tabla: Eº (Ag+/Ag) = +0,800V; Eº (Zn2+/Zn)
= -0,763V.
Como el potencial de la plata es más positivo, esta sufrirá la reducción y, por tanto, el
cinc, la oxidación. Las semirreacciones quedarían:
Semirreacción de reducción (cátodo) 𝑨𝒈+ + 𝒆− ⟶ 𝑨𝒈 𝒔 Eº = +0,800V

Semirreacción de oxidación (ánodo) 𝒁𝒏 𝒔 ⟶ 𝒁𝒏𝟐+ + 𝟐𝒆− Eº = +0,763V

Reacción global: 𝟐𝑨𝒈+ + 𝒁𝒏 ⟶ 𝟐𝑨𝒈 + 𝒁𝒏𝟐+ Eº = +1,563V

Esa es una forma de calcular el potencial estándar de una pila, que es la diferencia de
potencial en una pila formada por dos electrodos estándar.
Otra forma de calcularlo de forma genérica es:
𝑬°𝒑𝒊𝒍𝒂 = 𝑬°𝒄á𝒕𝒐𝒅𝒐 − 𝑬°á𝒏𝒐𝒅𝒐
Aquí no se cambia nada de signo, se mantienen los datos estándar de la tabla.

Para saber si la reacción es espontánea, es decir, si al realizar el montaje la reacción

comenzará sin tener que aplicar ninguna energía, se consulta el potencial estándar de la
pila: si es positivo, la reacción será ESPONTÁNEA, mientras que si es negativo, la
reacción será NO ESPONTÁNEA. El ejemplo anterior es una pila espontánea.

Leyes de Faraday m = masa (g)

ELECTROLISIS: Es el proceso por el que se utiliza el paso de corriente eléctrica a M= Masa molar
través de una disolución, o de un electrolito fundido, para producir una reacción 𝑀·𝑄 𝑴·𝑰·𝒕 F = 96500C
𝒎= =
redox NO ESPONTÁNEA. 𝑧·𝐹 𝒛·𝑭 z = nº de electrones intercambiados
𝑄 =𝐼·𝑡 I = intensidad de corriente (A)
t = tiempo (s)