14/6/2021

Difusión de solidos
Preparado por
Dr. Andrés Rigail Cedeño
Facultad de Ingeniería en Mecánica y
Ciencias de la Producción

Movimientos atómicos
 La difusión de estado sólido es el proceso por el cual los
átomos (y los iones) emigran o se mueven a través de
los red de las estructuras cristalinas
 Se relaciona con la composición química, temperatura y
los defectos cristalográficos.

Átomo A Átomo B

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•El movimiento de los átomos propicia

muchos de los tratamientos que se aplica a
los materiales:
• Tratamiento térmico de los materiales (ferrosos y
no ferrosos)
• Manufactura de cerámicos (sinterización)
• Solidificación de materiales
• Fabricación de dispositivos semiconductores y de
circuitos microelectrónicas

Explicaciones generales de diffusion

https://www.youtube.com/watch?v=c_IYK8sy0QA
https://www.youtube.com/watch?v=WjUp7Gjd8bY

Como se mueven los átomos ?

Los átomos se mueven
cuando el átomo tiene la
energía suficiente para
abandonar su posición de
equilibrio y saltar al sitio
adyacente o vacante.
La energía de activación
(E*)es dependiente de la
temperatura

E* > Átomos
Velocidad de Reacción

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Velocidad de la reacción
La ecuación de Arrhenius relaciona la velocidad de las reacciones químicas
con la temperatura:
Velocidad = C e-E*/RT
E*= energía de activación
R = constante molar de los gases = 8.314 J/mol x K = 1,987 cal/mol x K
T = temperatura, K
C = constante de velocidad, independiente de la temperatura

E*
Log10 velocidad = log10 constante- ---------
Log10 velocidad

2,303 RT
E*
M= - ---------- Difusion
2,303 R
  E* 
 
D  D0 e   kT 

1/T, K-1 D= coeficiente de difusión

Difusión atómica en sólidos

 Transporte de la materia  átomos, moléculas
 Mayor movimiento: > difusión , > Temperatura , > vacantes
 Mayor enlace  Tf
 Energía térmica  vibración en solidos
 Ejemplos de difusión : soluciones sólidas y solidificación de sólidos
 Hay varios mecanismos por los cuales se difunden los átomos:
 Difusión por vacancias o sustitución
 Difusión intersticial
Movimiento
Cambio de posición intersticial

Vacancia

Vacancia

(1) (2)

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Ejemplo de difusión caso (1)

Calor
Concentración %

Concentración %

Posición Posición
Antes Después

Ejemplo de difusión caso (1)

• https://www.youtube.com/watch?v=WjUp7Gjd8bY

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Ejemplo de caso (1): Carbonización

•Endurecimiento de los
metales
• Atomo de carbono difuse
entre la red critalina del
hierro
• Caso de endurecimiento
de un engrane
• El carbono endurece la
superficiar de acero

Ejemplo de caso (2): Nitruración

Alta
resistencia Resistencia al
mecánica, desgaste
al impacto y
al desgaste Tenacidad

Alta
tenacidad

Resistencia a la fatiga
de altos ciclos

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Ejemplo case 3 : unión de metales

Ejemplo caso 4 : sinterizacion

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Ejemplo caso 5 : crecimiento de grano

Ejemplo caso 6: Inyección de productos

plásticos

Línea de soldadura (Weld line)

Línea de
soldadura
(Weld line)

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Flujo de difusión
• El flujo J es definido como el número de átomos que fluyen
a través de una unidad unitaria por unidad de tiempo (
átomos/m2-segundo) o en términos de flujo de masa
atómica a través de una unidad de área (Kg./m2-segundo

J
M  1  dM 
   
 kg  m  s
At  A  dt 
2 1

M es la difusión de masa de
átomos a través del área A durante
un tiempo t

J
M

Ejemplo caso Empaques

Pouch llenado con Silice

Leer articulo Análisis y Diseño de Empaques
Flexibles para Alimentos

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Primera ley de Fick : estado estacionario

• Concentración no cambia con el tiempo
• Concentración : es posible conocer la concentración de átomos
o moléculas en función de la posición en la muestra
C1 C1

C2 C2
x1 x2
x
dC C C2  C1
 
dx x x2  x1
J = - D(c/x)
Flujo difusivo  Gradiente Átomos / cm2 . s = -(cm2 /s)
Concentración [(Átomos /cm3) /cm.]

Difusión en estado estacionario

Sólido seminifinito
Placa Concentración constante C0
sólida

Alta
Baja Presión
presión
presión de gas
de gas
de gas fija

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Segunda Ley de Fick: Estado no estacionario

En la mayoría de los procesos de difusión, la concentración de la especie que se
difunde cambia con el tiempo
• J1 flujo difusivo del primer
plano
• J2 flujo difusivo a trves del
J1 J2 segundo plano
J=m/At • dJ/dx intensidad de cambio del
flujo con la distancia
J1  D
dc  dc d  dc   • dm = J1 - J2 = es la cantidad de
dx J 2    D   D dx 
dx  dx dx  dx   materia que se acumula en el
elemento de volumen por
segundo
• dC/dt es el cambio de la
concentración con el tiempo,
considerando que D no cambia
con la composición

Solución de la Segunda ley de Fick

• Solución depende de condiciones iniciales y de frontera que debe
satisfacer la concentración de la sustancia que se difunde
Concentración de átomos (t)

Condición inicial: t3 >t2>t1

C(x,y,z,0) = Cte (Co) t = 0 t3
Condición de frontera: t1 t 2

C(0,t) = Cte. (Co) t > 0

Cs = concentración a x=0 Distancia
• Tipo de solución mas importante esta dada en forma de la función error,
que se define como
2
Z  x 
Cx  erf  
erfZ   exp( x )dx
2

 0
 2 Dt 
 Z

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Soluciones de la Segunda Ley de Fick

Se asume
1. Antes de la difusión, cualquier difusión de átomos en el sólido es
considerada constante , C0
2. El valor de x en la superficie es considerada cero en el sólido
3. El tiempo es tomado desde el momento en que empieza el proceso de
difusión
Cs

Concentración de átomos (t)

Caso mas común: Difusión a través de la
superficie (x=0) en la que se mantiene la t3 >t2>t1
concentración constante Cs,
independiente del tiempo C(0,t) = Cs Cx t3
t1 t2
Co
C x  C0  x 
 1  erf  
Cs  C0  2 Dt 
x
Distancia

Caso de ejemplo de estado no

estacionario
• Una aleación acero al carbón FCC contiene
inicialmente 0.20 % por peso de C es sometida a un
proceso de carbonización a elevadas temperatura y
presión atmosférica , a una concentración constante en
la superficies de 1.0 % por peso. Si después de 49.5
horas la concentración de carbón es 0.35 % a una
posición de 4.0 mm bajo la superficie. Determine la
temperatura a la cual el tratamiento debe ser llevado

Ecuación a usar:

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• Datos del problema

• t = 49.5 h x = 4 x 10-3 m
• Cx = 0.35 wt% Cs = 1.0 wt%
• Co = 0.20 wt%

 erf(z) = 0.8125
Tabla de varlores función error

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Debemos encontrar el valor de z de la funcion error realizando una

interporlacion

z erf(z)
0.90 0.7970
z 0.8125
0.95 0.8209 z  0.93

Ahora despejamos D

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• Para encontrar la temperatura a

la difusión encontrar se usar la D = D0e-Qd/RT
educación para determinar el
coeficiente de difusión (similar a
velocidad de reccion)

Para la diffusion de C en FCC Fe (ver tabla)

Do = 2.3 x 10-5 m2/s Qd = 148,000 J/mol

T = 1300 K = 1027°C

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Tabla de datos de Difusión

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Variables del coeficiente de difusión atómica D

D vs. Radio Atómico
A 1000oC, el coeficiente de difusión del Carbono en Hierro FCC es de
alrededor de 5 ordenes de magnitud que el níquel en Fe FCC y sigue
aumentando la diferencia para temperaturas menores. Porque ?
Los átomos de Carbono se mueven entre los átomos de Hierro
Intersticialmente
Los átomos de Ni, mas grandes, se mueven entre los átomos de Fe
Substitucionalmente
D vs. Empacado Atómico
A 750ºC, el D del Carbono en Hierro BCC es 100 veces mayor que el D del
Carbono en hierro FCC
Dc / BCC Fe = 10-6 cm2/s
Dc / FCC Fe = 10-8 cm2/s
El AFP (Factor de Empacado Atómico) en metales BCC es 0.68, y en metales
FCC, 0.74. El aumento en espacio libre permite que los átomos se muevan
mucho mas rápidamente

D vs. Fuerzas de Enlace (Tf)

Por que entonces la diferencia en D?
Por que los enlaces atómicos en los
solutos son diferentes, lo cual se
evidencia a través de sus
(FCC)
temperaturas de fusión de cada (FCC)
material.
Los enlaces en la Ag no son tan
fuertes como en Fe
D del Al > D del Cu
Tf
Fe= 1538 C
Cu= 1084 C
Zn= 419 C
Al = 660

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D vs. Microestructura
Un borde de grano es una zona empacada deficiente, por lo tanto,
permite una difusión rápida en comparación con la difusión a través del
grano o cristal

Coeficientes de difusión
Variables del coeficiente de difusión Calculo del Coeficiente de difusión
• Tipo de mecanismo La ecuación que controla este proceso
• Tamaño de átomos
• Mecanismo : intersticial o D = D0e-E/KT = D0e-E*/RT
sustitucional
• Temperatura de fusión : > T  > D E* = Energía de activación (kJ/mol,kcal/mol)
D0 = constante
• Tipo de estructura cristalina
K = constante de Bolzman
• Factor de empaquetamiento : FCC
> BCC R = constante de los gases
T = Temperatura, 0K
• Tipo defectos cristalinos
• Concentración : > concentración 
>D
H,V liquido

sólido
Tf

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Resumen de Difusión
DIFUSION DIFUSION
RAPIDA LENTA
Temperatura Alta Temperatura Baja Temperatura

Radio Atómico Átomo Intersticial Átomo Sustitucional

(Ej: C en Fe) (Ej: Ni en Fe)

Empacado Bajo AFP Alto AFP

(Ej: BCC) (Ej: FCC)

Enlaces Enlaces débiles Enlaces fuertes

(Ej.: Tf baja) (Ej: Tf alta)

Microestructura A lo largo de A través de cristales

bordes de grano

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