METALURGIA FÍSICA II

TRANSFORMACIONES DE FASES
DIFUSIONALES Y DESPLAZATIVAS

Msc. Ing. MINAYA HUAMÁN RAÚL

HUACHO, ABRIL 2022
INTRODUCCIÓN

Diagrama de fases hierro-carburo de hierro, adaptado de Binary Alloy Phase Diagrams

 INTRODUCCIÓN

A través de la historia los avances y descubrimientos hechos para mejorar y crear nuevos
materiales con propiedades adecuadas para cada uso e industria, llego hasta la técnica
llamada tratamientos térmicos.

El cual es un proceso controlado que se utiliza para modificar la microestructura de

materiales, como metales y aleaciones, aportar propiedades beneficiosas -mayor
dureza superficial, resistencia a la temperatura, ductilidad y* fortaleza- para la vida útil de
un componente, resolviendo así problemas y necesidades contribuyendo así al desarrollo
industrial y económico.

Una de las principales aplicaciones de los tratamientos térmicos son la creación de

metales y aleaciones resistentes a esfuerzos de flexión y torsión que requieren
endurecimiento superficial y también para esfuerzos de tensión y cizalladura, en los
cuales el acero necesita de endurecimiento en el núcleo.
 INTRODUCCIÓN

A pesar que la transformación martensítica es responsable por el endurecimiento de

varios tipos de aceros durante el proceso de templado, este fenómeno metalúrgico es
poco conocido en medios industriales y técnicos relacionados con el procesamiento de
materiales.

Por otro lado, las personas que conocen el efecto que la martensita ejerce en los aceros,
ignora cómo este mecanismo de transformación ocurre, y en la mayoría de los casos lo
asocian únicamente con el proceso de temple, desconociendo que este mecanismo
opera en otros metales confiriéndoles características únicas como la super-ductilidad y la
memoria de forma.

En términos generales, la transformación martensítica es un mecanismo de transformación de fases sin

difusión, donde se involucran movimientos atómicos coordinados de cizalladura, produciendo la
distorsión de la estructura cristalina y la conservación de la composición química de la fase producto
respecto a la fase madre, pues los átomos conservan sus vecinos relativos.
 Transformación por Difusión
La difusión puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada a
través de ella misma. Los átomos de gases, líquidos y sólidos están en constante movimiento y se
desplazan en el espacio con el transcurso del tiempo.

En los gases, este movimiento es relativamente veloz, como puede apreciarse por el rápido
avance de los olores desprendidos al cocinar o el de las partículas de humo. Los movimientos de
los átomos de los líquidos son, en general, más lentos que los de los gases, como se pone en
evidencia en el movimiento de las tintas que se disuelven en agua líquida.

En los sólidos, estos movimientos están restringidos, debido a los enlaces que mantienen los
átomos en las posiciones de equilibrio. Sin embargo, las vibraciones térmicas permiten que
algunos de ellos se muevan.

La difusión atómica en metales y aleaciones es particularmente importante considerando el

hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado sólido llevan consigo movimientos
atómicos.

Algunos ejemplos son la precipitación de una segunda fase a partir de una solución sólida, y la
formación de núcleos y crecimiento de nuevos granos en la recristalización de un metal
trabajado en frío.
 Mecanismos de Difusión

Desde una perspectiva atómica, la difusión es la migración de los átomos de un sitio a otro de la
red.

De hecho, los átomos en materiales sólidos están en constante movimiento, cambiando

rápidamente de posiciones.

Para que un átomo se mueva se deben de cumplir dos condiciones:

1) Debe haber un sitio adyacente vacío.

2) El átomo debe tener suficiente energía para romper los enlaces con los átomos vecinos.
Además durante el desplazamiento se produce distorsión en la red.

La energía es de naturaleza vibracional. A una temperatura dada una pequeña fracción del
número total de átomos son capaces de difundir en virtud de la magnitud de sus energías de
vibración, aumentando dicha fracción con el aumento de la temperatura.

Se han propuesto diferentes modelos para el movimiento atómico; de las muchas posibilidades,
dos son las dominantes para la difusión metálica.
 Transformación por Difusión
Mecanismos de difusión.

Existen dos mecanismos principales de difusión atómica en una estructura cristalina:

(1) Mecanismo de vacancias o sustitucional, y

(2) Mecanismo intersticial.

Mecanismo de difusión por vacantes o sustitucional.

Los átomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posición a otra si hay suficiente
energía de activación proporcionada por la vibración térmica de los átomos, y si hay vacancias u
otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen.

Las vacancias en metales y aleaciones son defectos en equilibrio, y como se dice más arriba,
siempre existe una cierta cantidad, lo que facilita la difusión sustitucional de los átomos.

A medida que aumenta la temperatura del metal, se producen más vacancias y habrá más
energía térmica disponible, por tanto, la velocidad de difusión es mayor a temperaturas elevadas.
 Transformación por Difusión

Fig. 1: Mecanismo de difusión por vacancias Fig. 2: Mecanismo de difusión intersticial

 Transformación por Difusión

 Desde un punto de vista macroscópico, la difusión es un proceso que depende del tiempo,
normalmente es necesario conocer a qué velocidad ocurre la difusión o transferencia de masa,
esta velocidad se expresa como (J), definido como el número de átomos que difunden
perpendicularmente a través de la unidad de área de un sólido por unidad de tiempo.

 El flujo de difusión se expresa en kg/m2 -s o átomos/m2 -s.

 La condición para que exista estado estacionario es que la velocidad no cambie con el tiempo;
la expresión matemática de la difusión en estado estacionario en una dirección (x) se expresa
en la Ecuación 1 y se conoce como la primera Ley de Fick.

 La constante de proporcionalidad “D” es el coeficiente de difusión expresado en m2 /s,

mientras que el signo negativo de esta expresión indica que la dirección de difusión es
contraria al gradiente de concentración, es decir va de elevada a baja concentración
 Transformación por Difusión

Difusión en estado estacionario

El tipo más simple de difusión es cuando se

produce en estado estacionario, que es
cuando la concentración de cada punto no
cambia con el tiempo., figura 7 A.

Por ejemplo, consideremos un recipiente de

presión de pared delgada conteniendo
hidrógeno. La concentración de H en la
superficie interior del recipiente se mantiene
en CH dependiendo de la presión en el
recipiente mientras la concentración en la
superficie exterior se reduce a cero por
escape del H a su alrededor. El estado
estacionario se alcanzará cuando la
concentración en cada lado alcance un valor
constante
 Transformación por Difusión
Difusión en estado no estacionario

La mayoría de las situaciones prácticas no se producen en condiciones de estado estacionario,

es decir, la concentración varía con la distancia y con el tiempo y la primera ley de Fick no
puede aplicarse.

La mayoría de procesos industriales y naturales no son estacionarios: El gradiente de

concentración disminuye según avanza el tiempo.

Tomando como ejemplo un bloque de Ni y uno de Cu, puestos en contacto a elevada

temperatura, el proceso de difusión que tendrá lugar se esquematiza en la siguiente figura:

Tras un tiempo t2 (>t1>t0), la concentración de cobre en la intercara monitorizada es del 45%.

Según el proceso transcurre, la diferencia de concentración en Cu entre la intercara original y la

zona más alejada de la probeta es gradualmente menor la velocidad de difusión se va haciendo
más lenta de manera continua y gradual.

La velocidad a la que cambia la composición es directamente proporcional a la diferencia de

concentración en cada momento
 Transformación por Difusión

Difusión en estado no estacionario

 Transformación por Difusión
LA SEGUNDA LEY DE FICK

Si el coeficiente de difusión es independiente de la composición El flujo de difusión en un instante

dado será:

PASOS PARA LA RESOLUCIÓN DE LA 2ª LEY DE FICK

1. Antes de iniciarse la difusión, la concentración de soluto en el material anfitrión (C0) es uniforme en

todo el volumen

2. La superficie del sólido se considera el punto cero para el proceso de difusión. La distancia desde
este hacia el interior del sólido se considera positiva

3. El instante en que el proceso de difusión comienza se considera tiempo=0.

4. Una barra sólida se considera semi-infinita si ningún átomo del soluto alcanza el final de la misma
durante el tiempo que dure el proceso de difusión.

5. Una barra sólida de longitud l se considera semi-infinita si se cumple que l >(D.t)1/2 donde
D=coeficiente de difusión, t= duración del proceso.
 Transformación por Difusión

La resolución de la ecuación
con estas condiciones de
contorno conduce a una
ecuación en la cual participa
una función matemática
conocida como función de
error Gaussiana,
genéricamente simbolizada
como erf (z).
 Transformación por Difusión

erf (z) es un “artefacto matemático”. En el proceso de difusión, la variable z equivale a:

Esta función erf(z) se encuentra resuelta matemáticamente y se conoce el valor que reporta
para cada posible valor de z. El resultado de erf(z) para cada valor de z se encuentra tabulado y
graficado, pudiendo obtenerse de distintas fuentes bibliográficas
 Transformación por Difusión

 Con este tipo de soluciones matemáticas se pueden calcular las condiciones de tratamiento
térmico y puesta a punto de diversos procesos metalúrgicos o industriales basados en
difusión.

 Un ejemplo tradicional es la carburación y/o la carbonitruración de los aceros.

 La carburación consiste en conseguir que una zona superficial de un componente de acero

se enriquezca con Carbono infiltrado en los huecos intersticiales.

 La gran cantidad de átomos de carbono en huecos intersticiales endurece mucho la

superficie, la torna más rígida y resistente, aunque la fragiliza.

 Por esta razón no interesa que todo el componente tenga gran cantidad de carbono
infiltrado. Normalmente los aceros se emplean con cantidades muy controladas de Carbono
para tener buen comportamiento mecánico.
Transformación por Difusión

Fig. 3: Difusión en estado estacionario mostrando el gradiente de

concentración.
 Transformación por Difusión
La dependencia del coeficiente de difusión con la
tem peratura cum ple la siguiente expresión:
 Transformación por Difusión

Tabla 1: Coeficientes de difusión a 500 y 1000º C para algunos sistemas solutos-solvente.

 Variables que afectan la Transformación por Difusión

1. El mecanismo de difusión.
Los átomos pequeños pueden difundir intersticialmente en la red cristalina de solventes de
mayor tamaño atómico, por ejemplo, el carbono en el hierro BCC o FCC. Los átomos de cobre
pueden difundir sustitucionalmente en una red solvente de aluminio ya que son
aproximadamente del mismo tamaño.

2. La temperatura
a la cual tiene lugar la difusión afecta en gran manera al valor de la difusividad. Según
aumenta la temperatura, ésta se ve también incrementada, como lo muestra la Tabla 3,
comparando los valores a 500º C y 1000º C.

3. El tipo de estructura cristalina del disolvente

es importante. Por ejemplo, la difusividad del carbono en hierroα es 10-12 m 2 /s a 500 0C,
valor mucho mayor que 5.10-15 m 2 /s, correspondiente al carbono en hierroγ a la misma
temperatura. La razón para esta diferencia es que la estructura cristalina BCC tiene un factor
de empaquetamiento atómico de 0,68, menor que el exhibido por la estructura FCC, que es
de 0,74.
También los espacios interatómicos en el hierro son mayores en la estructura BCC que en la
FCC; por ello, los átomos de carbono pueden difundir entre los átomos de hierro BCC más
fácilmente que en FCC.
 Variables que afectan la Transformación por Difusión

4. Las imperfecciones cristalinas presentes en la región:

la mayoría de las estructuras abiertas permiten una difusión más rápida de los átomos, por
ejemplo, los límites del grano. Las vacancias en exceso incrementan las velocidades de
difusión en metales y aleaciones.

5. Influencia de la concentración

Otro aspecto muy complejo es la influencia de la concentración de los elementos que se

difunden, ya que altas concentraciones de átomos de soluto afectarán la difusión en estado
sólido.
 Transformación Martensítica: transformación por desplazamiento

 Se trata de una transformación cortante o por desplazamiento que se produce

cuando la transformación de la solución sobresaturada implica un cambio en la
estructura cristalina de la red anfitrión, ejemplo, de la estructura cúbica
centrada en las caras (FCC) a la cúbica centrada en el cuerpo (BCC) en el hierro
y en los aceros.

 La diferencia entre ésta y la transformación por difusión es la posibilidad de

transformar un volumen mayor del material durante una transformación
cortante.

 Ésta última ocurre cuando un sub-enfriamiento importante proporciona un

ΔGv suficiente para suministrar la energía de deformación cortante que
impulsa la transformación de un gran volumen de la fase original de una sola
vez y atrapa el soluto en la fase de producto sobresaturada.
Transformación Martensítica
Transformación Martensítica
Transformación Martensítica
Transformación Martensítica
Transformación Martensítica
 Características de la Transformación Martensítica

 1) Sin difusión: el movimiento de los átomos en la transformación es de muy

corto alcance (menos de una distancia interatómica). Ésta característica implica
que la composición de la fase original y la del producto de transformación son
iguales.

 2) De tipo cortante:: la transformación implica una deformación cortante.

 3 ) Cambio de la estructura cristalina de la solución sobresaturada.. La

transformación martensítica se produce solo cuando hay un cambio de
estructura cristalina a medida que la fase original (solución sobresaturada) se
transforma en la fase de martensítica.

 4) Proceso Atérmico Esto significa que la transformación no se activa

térmicamente y no requiere tiempo para llevarse a cabo
 Características de la Transformación Martensítica

 5. Sin embargo también se observa que la martensita se forma

isotérmicamente. Por tanto, la transformación atérmica no es una propiedad
peculiar de la transformación martensítica.

 6. Las martensitas isotérmicas también presentan las tres características

peculiares de la transformación martensítica , así como las curvas en C que se
muestran en la figura, las cuales indican un proceso activado térmicamente. La
cantidad de martensita transformada en función del tiempo a una temperatura
dada también presentan la curva sigmoidal.
 Características de la Transformación Martensítica

Ejemplo de transformación
isotérmica a 700 °C en un acero
eutectoide.

Arriba: curva sigmoidal que

muestra la cantidad
transformada. Abajo: muestran
los tiempos inicial y final.

Las curvas C corresponden al

inicio y al final de la
transformación; también se
muestran la velocidad de
enfriamiento crítica y la
temperatura martensítica
 CONCLUSIONES
Las transformaciones difusionales simples donde no cambia ni el número ni la
composición de las fases presentes (solidificación de un metal puro, la
recristalización y el crecimiento del tamaño de grano).

Las transformaciones difusionales complejas donde hay alteración de la

composición de la fase y, a veces, en el número de fases, por ejemplo la
transformación eutectoide en el acero, en la cual una fase sólida (austenita
FCC) se transforma en dos fases sólidas (ferrita BCC y cementita, Fe3C).

El tercer tipo de transformaciones se lleva a cabo sin difusión y da lugar a la

formación una fases metaestables, como la martensita en los aceros.

En este caso, los átomos se mueven de modo cooperativo, lo que representa

pequeños desplazamientos de un átomo respecto a sus vecinos. En el caso de
los aceros la austenita FCC experimenta una transformación estructural a la
martensita tetragonal centrada en el cuerpo (BCT)
 RESÚMEN
La difusión en estado sólido significa el transporte de materia dentro del material sólido
mediante el movimiento atómico por etapas.

El término "autodifusión" se refiere al movimiento de los átomos del disolvente; para designar
la difusión de los átomos de soluto se utiliza la palabra "interdifusión".

Existen dos mecanismos de difusión: por vacantes e instersticial.

La difusión intersticial suele ser más rápida. En el estado estacionario, el perfil de concentración
de las substancias que difunden es independiente del tiempo, y el flujo o velocidad es
proporcional al valor negativo del gradiente de concentración de acuerdo con la primera ley de
Fick.

La segunda ley de Fick, una ecuación con derivadas p arciales, es la expresión matemática del
estado no estacionario.
La solución para la condición límite de composición superficial constante implica la función de
error gausiano.

La magnitud del coeficiente de difusión indica la velocidad del movimiento atómico y se

incrementa exponencialmente al aumentar la temperatura
 EJERCICIO DE APLICACIÓN

Por ejemplo, un engranaje que se fabrique de un acero bajo en carbono, con una
composición de 0,25% en peso de carbono, tendrá un buen comportamiento
mecánico pero baja resistencia al desgaste superficial.

Puede mejorarse este aspecto carburándolo. Para ello se debe introducir en un

horno a una temperatura elevada y con una atmósfera rica en carbono.

Si el engranaje se carbura hasta tener un contenido de carbono de 0,8% a una

profundidad de 0,5 mm se garantizará una buena resistencia al desgaste a la vez
que se mantiene la buena ductilidad y tenacidad del engranaje.

Si el proceso se lleva a cabo en un horno a 450ºC con una atmósfera enriquecida

en hidrocarburos, que rinde una concentración gaseosa de 1,2% de carbono, el
tiempo necesario para obtener esa carburación se calcula de acuerdo a la 2ª ley de
Fick, resolución de la función de error gaussiana:
 EJERCICIO DE APLICACIÓN

Por ejemplo, un engranaje que se fabrique de un acero bajo en carbono, con una
composición de 0,25% en peso de carbono, tendrá un buen comportamiento
mecánico pero baja resistencia al desgaste superficial.

Puede mejorarse este aspecto carburándolo. Para ello se debe introducir en un

horno a una temperatura elevada y con una atmósfera rica en carbono.

Si el engranaje se carbura hasta tener un contenido de carbono de 0,8% a una

profundidad de 0,5 mm se garantizará una buena resistencia al desgaste a la vez
que se mantiene la buena ductilidad y tenacidad del engranaje.

Si el proceso se lleva a cabo en un horno a 450ºC con una atmósfera enriquecida

en hidrocarburos, que rinde una concentración gaseosa de 1,2% de carbono, el
tiempo necesario para obtener esa carburación se calcula de acuerdo a la 2ª ley de
Fick, resolución de la función de error gaussiana:
SOLUCIÓN
SOLUCIÓN
 EJERCICIO PROPUESTO

Los coeficientes de difusión del cobre y del aluminio a 500 y a 600°C son 4,8 x 10~14
y 5,3 x 10~13 m2/s, respectivamente. Determinar el tiempo aproximado necesario
para conseguir, a 500°C, la misma difusión, del Cu en Al en un punto determinado,
que un tratamiento de 10 h a 600°C.