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Difusión

Ing. Natalia Cortés Urrego


2017
Difusión
• La difusión es el movimiento de los
átomos en un material.
• Muchos tipos de materiales son a
menudo tratados térmicamente
para mejorar sus propiedades.
• Los fenómenos que se producen
durante un tratamiento térmico casi
siempre implican difusión atómica.
• A menudo, un aumento de la
velocidad de difusión es deseado;
en ocasiones se toman medidas Engranaje endurecido mediante difusión del
para reducirla exceso de carbono y nitrógeno en la capa exterior
(a) Unión por difusión de cobre-
níquel antes (izquierda) y
después (derecha) tratamiento
de su tratamiento térmico a alta
temperatura

(b) Representaciones
esquemáticas de posiciones
atómicas de Cu (círculos rojos) y
Ni (círculos azules) dentro de la
unión de difusión

(c) Concentraciones de cobre


y níquel en función de la
posición a través del la unión.
Mecanismos de Difusión
• Difusión por Vacancias: un átomo abandona su
sitio en la red para llenar una vacancia cercana
(creando así una nueva vacancia en su lugar
original en la red). Conforme continúa la difusión,
se tiene un flujo de vacancias y átomos en
sentidos opuestos. El número de vacancias se
incrementa al aumentar la temperatura
• Difusión intersticial: movimiento de átomos
pequeños, de una posición intersticial a otra,
dentro de la estructura cristalina. En la mayoría
de las aleaciones de metales, la difusión
intersticial se produce mucho más rápidamente
que la difusión por el modo de vacancias, ya que
los átomos intersticiales son más pequeñas y por
lo tanto más móviles.
VELOCIDAD DE DIFUSIÓN – PRIMERA LEY
DE FICK

(DIFUSIÓN DE ESTADO ESTABLE)


• La velocidad a la cual se difunden los
átomos en un material se puede medir
mediante el flujo de difusión, J, que se
define como el número de átomos que
pasa a través de un plano de superficie
unitaria por unidad de tiempo.
• Primera Ley de Fick – Flujo de difusión para estado estable (en una dirección)

• J = flujo de difusión (átomos/cm2·s)


• D = coeficiente de difusión (cm2/s)
• dC/dx = gradiente de concentración (átomos/cm3·cm)
• El gradiente de concentración muestra la forma en que la composición del material
varía con la distancia, dC es la diferencia en concentración a lo largo de una distancia
dx.
Algunos datos de difusión de
materiales seleccionados.

Nota:
CCC = FCC
CC= BCC
1 Cal = 4,184kJ
Ejemplo 1
• Una manera de fabricar transistores, que amplifican señales eléctricas, es la difusión
de átomos de impurezas en un material semiconductor como el silicio. Imagine que
una oblea de silicio de un espesor de 0.1 cm, que originalmente contiene un átomo de
fósforo por cada 10,000,000 de átomos de Si, es tratada de forma que en su superficie
existan 400 átomos de P por cada 10,000,000 de Si. Calcule el gradiente de
concentración (a) en porcentaje atómico/ cm y (b) en átomos/cm3• cm. El parámetro
de red del silicio es 5.4307 A°.
Variables que afectan la Difusión

• Tipo de mecanismo de difusión: por vacancia o intersticial


• Temperatura: a medida que la temperatura aumenta la difusión de
átomos también
• Tipo de estructura de cristal: cristal BCC tiene APF más bajos que los
de la FCC y por lo tanto tiene una mayor difusividad
• Imperfecciones cristalinas presentes: en las estructuras más abiertas
(fronteras de grano) aumenta la difusión.
• Concentración de especie que se difunde: las concentraciones más
altas de átomos de soluto que se difunden, afectará difusividad.
PERFIL DE COMPOSICIÓN-SEGUNDA LEY
DE FICK
(DIFUSIÓN EN ESTADO INESTABLE)

La mayoría de las situaciones prácticas de


difusión son de estado no estacionario.
Es decir, el flujo de difusión y el gradiente
de concentración en algún punto en
particular en un sólido varía con el
tiempo, con una acumulación neta o el
agotamiento de las especie que se
difunde.
La segunda ley de Fick, que describe el estado
dinámico de la difusión de los átomos, es la ecuación
diferencial:

Ecuación de difusión para difusión


de estado no estable (en una dirección)
• Cuya solución depende de las condiciones de frontera para una
situación en particular. Una solución de esta ecuación es:

Cs: Concentración en la superficie (que se supone que es constante durante todo el proceso)
C0: concentración uniforme inicial
Cx: Concentración a una distancia x
x: distancia desde la superficie
t: tiempo de difusión
D: coeficiente de difusión
Tabulación de los valores de función de error
Influencia de la Temperatura en la
Difusión
La temperatura tiene una gran influencia sobre los coeficientes y las tasas de difusión. Por
ejemplo, para la auto-difusión de Fe en α-Fe, el coeficiente de difusión aumenta
aproximadamente seis órdenes de magnitud (de 3x10-21 a 1,8x10-15 m2/s) en un aumento de
temperatura desde 500°C a la 900°
El coeficiente de difusión D está relacionado con la temperatura a través de una
ecuación de Arrhenius

D0 = constante para un sistema de difusión dado (m2/s)


Q= energía de activación (cal/mol) ó (kJ/mol)
R= constante de los gases 8.31 J/(molK) ó 1.987 cal/(molK)
T= temperatura absoluta en K
Gráficas de Arrhenius para diversos
metales y otros materiales

Gráfica del logaritmo del coeficiente de difusión en


función del recíproco de la temperatura absoluta
Difusividad de diversos elementos en el
silicio
Aplicaciones Industriales de la Difusión
Endurecimiento de la superficie
• Deslizamiento y piezas giratorias debe tener superficies
duras.
• Estas piezas son por lo general mecanizados con acero
bajo en carbono ya que son fáciles de mecanizar.
• Su superficie es entonces endurecido por cementación.
• Piezas de acero se colocan a temperatura elevada
(927°C) en una atmósfera de gas de hidrocarburo (CH4).
• El carbono se difunde en la superficie del hierro y llena el
espacio intersticial para hacerlo más duro.
Átomos de Carbono en el proceso de difusión

C%

Zona de bajo carbón


Ejemplo 3
Determinar el tiempo de carburización
necesario para alcanzar una concentración de
carbono de 0,45 wt.% en una posición de 2 mm
en una aleación de hierro-carbono que contiene
inicialmente 0,20 wt.% de concentración C. La
superficie se ha de mantener en 1.30 wt.% C y el
tratamiento se lleve a cabo en 1000°C. Para el
carbono se difunde en γFe: D0 = 2,3 · 10-5 m2/s y
Q = 148 kJ / mol.

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