ACTIVIDAD 2 LECTURA - CAP. 2 Fundamentos de La Protección Catódica

ACTIVIDAD 2
LECTURA SOBRE FUNDAMENTOS DE LA PROTECCION CATODICA
1. MECANISMOS DE CORROSION
1.1 Consideraciones termodinámicas

La corrosión es el deterioro de un material que resulta de una reacción con su entorno.
Para un metal en contacto con una solución acuosa, la reacción es electroquímica que
implica la transferencia de carga eléctrica (electrones) a través de la interfaz metal /
solución.
La energía que existe en los metales y hace que se corroan espontáneamente es el

resultado del proceso de conversión del mineral en metal. En la tabla 1-1 se da una
medida de la energía disponible en un metal (energía libre de Gibbs) para impulsar la
reacción de corrosión, que enumera la energía libre de formación de algunos óxidos
metálicos.
Esta energía, impartida al metal durante el proceso de refinación, está disponible

como energía potencial (–Go) para impulsar la reacción de corrosión cuando el
metal se coloca en un ambiente acuoso. Este proceso para el hierro se ilustra en
la Figura 1-1.
1
Scully, J.C., Fundamentals of Corrosion, Pergamon Press, Oxford, 1966, p.7.
Figura 1-1: Ciclo de óxido de hierro a acero a óxido de hierro
Esto ilustra que el hierro (o sus aleaciones) tenderá a transformarse espontáneamente a

un estado de menor energía. La transformación se produce por un cambio de energía
libre (–G°).
Los metales son estructuras cristalinas en las que los átomos individuales se mantienen
unidos por la atracción eléctrica de los electrones de enlace o conducción de cada átomo
(electrones externos) al núcleo positivo de los átomos adyacentes. La red cristalina está
compuesta por átomos dispuestos en celdas unitarias repetidas con disposiciones
características como cúbico centrado en el cuerpo (BCC), cúbico centrado en la cara
(FCC) o empaquetado hexagonal cerrado (HCP) como se ilustra en la Figura 1-2.2
c
a
a
a a
a a
body centered cubic face-centered cubic hexagonal

close packed
(BCC) (FCC) (H
CP)
Figura 1-2: Disposición atómica de celda unitaria en estructuras de cristal metálico

Fundamentos de la Protección Catódica 1:2
Para que un átomo de metal abandone la estructura cristalina, debe superar la energía de
enlace con los átomos adyacentes en la matriz cristalina. Los átomos de metal no están
inmóviles, pero tienen energía vibratoria dependiendo de su temperatura, ya que la
temperatura es solo una indicación del movimiento atómico o molecular. A medida que la
temperatura aumenta por encima del cero absoluto (-273 ° C o 0 ° K), el movimiento atómico
aumenta y los enlaces interatómicos pueden considerarse elásticos. Por lo tanto, en el punto
de fusión, el movimiento atómico es tan grande que las fuerzas de enlace interatómico ya no
pueden mantener una estructura cristalina.
De manera similar, a temperatura ambiente, los átomos de la superficie que tienen menos
enlaces interatómicos que los átomos internos tienen más posibilidades de abandonar la
estructura cristalina. Esto es especialmente cierto para los átomos en las impurezas
superficiales, dislocaciones de cristales o planos de deslizamiento donde hay incluso menos
enlaces interatómicos y donde la energía vibratoria térmica de algunos átomos mal enlazados
puede ser suficiente para escapar de la estructura reticular. Si un átomo de metal abandona
la estructura cristalina, deja algunos de sus electrones de enlace (ne–) de acuerdo con la
siguiente reacción de oxidación:
Mo  Mn+ + ne– [1-1]
La oxidación se define como una reacción en la que un átomo, ión o molécula se vuelve más
electropositivo. El átomo metálico se ha convertido ahora en un ion metálico, con una carga
neta positiva, llevándose consigo la mayor parte de la masa atómica que reside principalmente
en el núcleo. También es posible que el ión metálico vuelva a la estructura cristalina del átomo,
por lo que la reacción puede ser reversible.
Cuando se coloca un metal en una solución acuosa, surgen otras posibilidades para el ion
metálico debido a la presencia de la molécula de agua polar y otros cationes, como se ilustra
en la figura 1-3 para el hierro. El agua, al ser una molécula polar, es atraída por la interfaz del
metal. Una pequeña cantidad de moléculas de agua (1 en 107 a pH 7) se ionizará para producir
un ion hidrógeno (H +) y un ion hidroxilo (OH–).
El metal ahora puede reaccionar anódicamente de dos formas distintas de la Reacción 1-1, ya
sea para producir un hidróxido metálico, como en la Figura 1-4, o un ion acuoso como se indica
en las siguientes reacciones.
Mo + nH2O  M(OH)n + nH+ + ne– [1-2]
Mo + mH2O  MOmn-2m + 2mH+ + ne– [1-3]

Figura 1-3: Interfase Metal/Solución Acuosa
O
O H+ H+
Fe Fe Fe Fe H+ H+
OH-
H+
Fe Fe Fe
Fe++ H+
H+
Fe Fe Fe Fe -
O
O H+ H+
H+ H+
Fe Fe Fe Iron
Fe++ Ion H+ O
H+ H+ OH-
Fe Fe Fe Fe
H+
Figura 1-4: Formación de hidróxido ferroso por corrosión

En cada caso, las reacciones producen cargas positivas en el lado de la solución de la interfaz
y dejan cargas negativas en el metal. Entonces, claramente, un metal en contacto con una
solución acuosa desarrollará una diferencia de potencial (E) a través de la interfaz, como se
ilustra en la Figura 1-5.
Figura 1-5: Diferencia de potencial a través de la interfaz metal / agua debido a la corrosión
1.4 La celda de corrosión

Una reacción electroquímica produce o consume electrones. Las ecuaciones 1- 1, 1-2 y 1-3
producen todas cargas positivas en el lado de la solución de la interfaz y dejan cargas negativas
(electrones). Cuando se forman hidróxidos u óxidos, como en las Reacciones [2] y [3], se altera
la neutralidad eléctrica en el agua y en el metal. La formación de hidróxido ferroso deja dos
cargas positivas en exceso en el agua y dos electrones en exceso en el metal. Esto da como
resultado el flujo de electrones desde el lugar de la corrosión hacia una superficie adyacente
donde existe una atracción natural hacia los iones de hidrógeno positivos. El ion hidrógeno
recogerá un electrón para formar un átomo de hidrógeno (Ho), a menudo llamado hidrógeno
naciente, como en la siguiente reacción:
A medida que continúan las reacciones de corrosión que forman hidróxidos u óxidos, habrá
una reacción relacionada entre el exceso de cargas para mantener la neutralidad eléctrica,
como se muestra en la Figura 1-12.
el
el H-H -
Fe Fe Fe Fe H( H(
Oh-
H) H)
Fe Fe Fe Fe++
H(
H)
Electrón Fe Fe Electrólito
Oh- el
Fe Fe Fe Fe el H-H -
H-H -
Fe Fe Fe Fe H( el
Cátodo H) H-H - Oh
Fe Fe
Fe Fe H(
H)
Figura 1-12: Célula de corrosión de hierro
La ubicación en la superficie de hierro donde se produce la corrosión se denomina ánodo. La

corrosión se define como una reacción de oxidación ya que el material que se oxida, átomos
de hierro en este caso, se vuelve más electropositivo como resultado del proceso de corrosión.
Por lo tanto, una reacción a la corrosión es una reacción de oxidación.
La ubicación donde el exceso de electrones se transfiere a través de la superficie para ser

recogido por los iones de hidrógeno positivos se llama el cátodo. El cátodo se define como la
superficie donde se produce una reacción de reducción [1-15]. La reducción es una reacción
en la que la especie se reduce, en este caso los iones de hidrógeno, se vuelve más
electronegativa. Por lo tanto, todo el proceso de corrosión implica reacciones de oxidación y
reducción que transfieren cargas a través de una interfaz de metal/electrolito. Este proceso se
denomina célula electroquímica.
A medida que la actividad de corrosión continúa en el ánodo las cargas positivas (por ejemplo,
iones de hidrógeno) fluyen en el agua y las cargas negativas fluyen en el metal hacia el sitio
del cátodo. La corriente normalmente fluye en la dirección de la carga positiva (es decir, del
ánodo al cátodo en el agua y del cátodo al ánodo en el metal) como se muestra en la Figura 1-
13.
-el- -El-
Fe Fe Fe Fe H( H( H-H - H
H) H)
Ánodo Oh_
Fe Fe Fe Fe++ Fe(OH) 2
Oh_ H(
H)
Fe Fe Fe Fe H- H -
ICorr
H -el-
Fe Fe Fe Fe H0 -El- H-H - H
H-H - H
Fe Fe Fe Fe H(
H) Oh_
Cátodo - el-
H0
H-H - H
Figura 1-13: Dirección de la corriente convencional

(flujo de carga positivo)
1.4.1 Componentes de células de corrosión
Toda actividad de corrosión tiene lugar en el contexto de una célula de corrosión que tiene
los siguientes cuatro componentes esenciales:
• Un ánodo (donde se produce la reacción de oxidación)

• Un cátodo (donde se produce la reacción de reducción)
• Un camino electrónico que permite que los electrones fluyan desde el ánodo hasta el
cátodo (dentro del metal)
• Un trayecto electrolítico que permite que los iones fluyan entre el ánodo y el cátodo (en
el electrolito)
Cualquier solución que contenga iones es un electrolito. Los suelos suelen contener agua
que tiene muchos iones diferentes en solución, no solo hidrógeno e hidroxilo. En suelos y
aguas desaéreados o no aireados, la reacción de reducción típica es la reducción del
hidrógeno como en la Reacción 1-15. En suelos y aguas aireados, donde el oxígeno disuelto
está presente, la siguiente reacción de reducción también transfiere electrones a través de
la interfaz metal/electrolito.
O2 + 2H2O +4e- → 4OH-

Los átomos de oxígeno tienen una afinidad por los electrones porque su caparazón de
electrones externos tiene sólo 6 electrones. Una condición más estable resultaría si
hubiera 8 electrones. Por lo tanto, un átomo de oxígeno recogerá 2 electrones en un

cátodo para llenar su caparazón de electrones externos. Esta reacción de reducción
produce iones hidroxilo que cambian el pH en el sitio del cátodo en la dirección alcalina.
Cuando se establece una célula de corrosión, otros iones en la solución tenderán a migrar
hacia el ánodo o el cátodo. Los iones cargados positivamente, como Na +, K+, Ca++y Mg++,
migran hacia el cátodo al igual que los iones de hidrógeno. Por lo tanto, todos los iones
cargados positivamente se llaman cationes porque se mueven hacia el cátodo.
Del mismo modo, los iones cargados negativamente, tales como Cl–, SO4 NO3–, CO3,y
HCO3–,migran hacia el ánodo como hacen iones hidroxilo. Por lo tanto, todos los iones
cargados negativamente se llaman aniones, porque se mueven hacia el ánodo.
En la Figura 1-14 se muestra una célula de corrosión de funcionamiento que muestra la

dirección del movimiento de carga.
R
E
D
U
Ánodo A C Cátodo
Electrólito
Figura 1-14: Movimiento de carga en una célula de corrosión
El flujo de carga como se ilustra en la Figura 1-14 produce una corriente de corrosión. El
convenio internacional adoptado para la dirección de la corriente (es decir, la dirección de
corriente convencional) asume que la dirección actual es la dirección en la que fluyen las
cargas positivas. Por lo tanto, la dirección de la corriente de corrosión en una célula de
corrosión es de ánodo a cátodo a través del electrolito y de cátodo a ánodo en las trayectorias
externas o metálicas como se ilustra en la Figura 1-15.
ICorr
Ánodo
Cátodo
Electrólito
Figura 1-15: Dirección de la corriente convencional (+ve Cargas) en una célula de corrosión
1.4.2 Cinética celular de corrosión (polarización)
Si la trayectoria electrónica de la célula de corrosión pudiera ser interrumpida, la célula

sería de circuito abierto y la corriente de corrosión (Icorr) sería cero. Después de permitir
que se establezca tiempo para establecer el equilibrio en las interfaces de ánodo y cátodo,
sus potenciales de circuito abierto, Ea,oc y Ec,oc respectivamente, podrían medirse con
respecto a un electrodo de referencia colocado en las interfases respectivas. Esta
condición de circuito abierto se ilustra en el cuadro 1-6.
Figura 1-16: Célula de corrosión de circuito abierto

La diferencia potencial entre el ánodo y el cátodo es la célula EMF (E cell) que

equivale a la energía libre Gibbs (Go) del metal en la siguiente relación.
1.5 Ley de Faraday
La cantidad de material perdido en el ánodo o depositado en el cátodo es una función del

peso atómico del metal o sustancia, el número de cargas transferidas y la corriente de
corrosión (Icorr). Esta relación (Ecuación 1-24) fue desarrollada por Michael Faraday
mientras trabajaba como asistente de Sir Humphry Davy en el Royal Institute en Londres,
Inglaterra en 1833.8
[
1
Dónde: -
2
4
]
Wt - pérdida total de peso en ánodo o peso del material producido en el cátodo (g)
n - Número de cargas transferidas en la reacción de oxidación o reducción
Icorr - La corriente de corrosión (A)
F - La constante de Faraday de aproximadamente 96,500 coulombs por peso equivalente
del material (donde el peso equivalente es M/n)
M - Peso atómico del metal el cual se está corroyendo o la sustancia producida en el
cátodo (g)
t - el tiempo total en el que la célula de corrosión ha operado (s)
Si la ecuación anterior se multiplica por 1/t, entonces la expresión se convierte en:

Dónde:
Km .............. constante para cada metal o sustancia.
Esto indica que la pérdida de peso por unidad de tiempo (es decir, la tasa de
consumo) para cualquier metal es directamente proporcional a la corriente de
corrosión. Por lo tanto, la tasa de consumo teórico de cualquier metal puede
calcularse sobre una base de amperios-año (A-a) como se indica en el Cuadro
1-4.
Tabla 1-4: Tasas teóricas de consumo de diversos metales y sustancias sobre una base amperio-año
Ejemplo: Uso de la ecuación 1-24 para calcular el peso consumido

por 1 amperio de corriente continua de CC que se descarga
de una estructura de hierro en 1 año.
M
Wt = x t  I
corr
Nf
Dónde:
T = 1 año a 60 s/min x 60 min/h x 8,760 h/yr = 31,5 x 106 s

M = 55.85 g (de la Tabla 1-4)
n =.2
F = 96,500 coulombs
Entonces:
Tenga en cuenta que también se puede calcular el peso del hidrógeno

producido en el cátodo de una célula de corrosión o el peso del oxígeno
producido en un ánodo de corriente impresionado inerte.
La corriente eléctrica es el caudal de carga que puede expresarse como:
I=Q/t
Dónde:
Q ...... carga en coulombos
t ...... tiempo en segundos
I ...... corriente eléctrica en amperios
Substituyendo la ecuación anterior en la relación de Faraday produce la siguiente relación:
Wt - pérdida total de peso en ánodo o peso del material producido en el cátodo (g)
Qcorr - La carga en coulombs
F - La constante de Faraday de aproximadamente 96,500 coulombs por peso equivalente
del material (donde el peso equivalente es M/n)
M - Peso atómico del metal el cual se está corroyendo o la sustancia producida en el
cátodo (g)
Esto indica que el peso total de material perdido en el ánodo o producido en el cátodo es
directamente proporcional a la carga total que pasa en la celda de corrosión.
De manera similar, si la ecuación de Faraday se multiplica por el término: 1 / (A x t)
dónde:
A = Area superficial del ánodo o cátodo

t = tiempo en segundos
entonces la siguiente relación resulta:

Esto porque Icorr / A es igual a la densidad de corriente (icorr), entonces:
Por lo tanto, la pérdida de peso por unidad de tiempo por unidad de área es directamente
proporcional a la densidad de la corriente de corrosión, que es la velocidad de corrosión
(rcorr) expresada en unidades tales como mg / cm2 / día. Por lo tanto, las tasas de
corrosión de los metales a menudo se expresan en términos de densidad de corriente de
corrosión.
Si la ecuación anterior se divide por la densidad (d) de la aleación, entonces la

penetración de la corrosión (rcorr) se puede expresar como mm/yr como en la ecuación
siguiente:
dónde:
rcorr - Velocidad de penetración (cm/s)
M - Peso atómico (g)
F - La constante de Faraday de aproximadamente 96,500 coulombs por peso
equivalente del material
icorr - Densidad de corriente (A/cm2)
d - Densidad de la aleación (g/cm3)
Ejemplo: Determinar la velocidad de penetración (rcorr) para el hierro basado en una

densidad de corriente de 1 A/m2
dónde:
Ahora, convierta las unidades a la forma más común de mm / año multiplicando por la
tasa de penetración por el número de segundos por año y por el número de mm por cm
La tasa de penetración en mpy (0,001 in / año o 2510-3 mm / y) es equivalente a una

densidad de corriente de 1A / cm2 para varios metales puros comunes.
1.6 Potencial de corrosión
Si la medición de potencial en la celda de corrosión anterior se hizo a un solo electrodo

de referencia colocado lejos del sitio del ánodo o del cátodo como se muestra en la Figura
1-22, el potencial registrado se considera un potencial de “corrosión” (Ecorr) o potencial
mixto.
Figura 1-22: Medición del potencial de corrosión a un electrodo de referencia remoto
El potencial medido es un promedio geométrico y eléctrico ponderado del potencial

polarizado del ánodo (Ea,p) y del potencial polarizado del cátodo (Ec,p). El valor de este
potencial dependerá del tamaño relativo de los ánodos y cátodos, la ubicación del
electrodo de referencia con respecto al ánodo y cátodo, y la resistencia de la trayectoria
del electrolito entre el electrodo de referencia y el ánodo y cátodo. Para el ejemplo de la
Figura 1-22, suponiendo áreas de superficie iguales de ánodo y cátodo y una referencia
muy remota, el potencial de corrosión (Ecorr) estaría aproximadamente a medio camino
entre Ec,p y Ea,p como se ilustra en la Figura 1-23.
En una tubería subterránea de acero desnudo en ausencia de un sistema de protección

catódica, se formarán numerosas celdas de corrosión, todas con diferentes potenciales
polarizados de ánodo y cátodo. Una medición de potencial con la referencia colocada en
el
nivel será un potencial mixto de todos los potenciales de superficie individuales dentro de
la influencia del electrodo de referencia. El potencial de corrosión consiste principalmente
(alrededor del 90%) de los potenciales polarizados en la superficie de la tubería que caen
dentro de un ángulo de 120° desde el electrodo de referencia como se muestra en la
Figura 1-24 más un componente de caída de voltaje debido a corrientes de corrosión en
la tierra entre la referencia y los respectivos ánodos y cátodos.
Figura 1-24: Medición del potencial de corrosión (potencial mixto)
La medición del potencial de corrosión en una tubería revestida con fallas en el

recubrimiento (vacancias), como se ilustra en la Figura 1-25, presenta una situación más
compleja.
Figura 1-25: Medición del potencial de corrosión en una tubería con dos fallas en
el recubrimiento (vacancias)
Suponiendo que el recubrimiento es un aislante perfecto (que no lo es), el potencial de

corrosión viene dado por la siguiente expresión:
Dónde:
Para una situación en la que el electrodo de referencia está a mitad de camino entre dos
vacaciones, la Ecuación 1-32 se reduce a:
Si R2 = R1, entonces el potencial de corrosión estará influenciado principalmente por la

magnitud del potencial en cada festividad individual.
1. FUNDAMENTOS DE LA PROTECCION CATODICA.
1.1 Definición y Mecanismos de la Corrosión.

La corrosión es el resultado de una reacción electroquímica impulsado por una diferencia
de potencial entre dos electrodos, un ánodo y un cátodo conectados por un camino
electrónico, e inmersos en el mismo electrolito (Ver Figura 2.1). En el caso de corrosión
uniforme, una multitud de sitios anódicos y catódicos se forman en la superficie de la
estructura metálica.
La protección catódica se define como “el método de reducir o eliminar la corrosión

de un metal, haciendo que, la superficie de este, funcione completamente como
cátodo cuando se encuentra sumergido o enterrado en un electrólito”. Esto se logra
haciendo que el potencial eléctrico del metal a proteger se vuelva más electronegativo
mediante la aplicación de una corriente directa o la unión de un material de sacrificio
(comúnmente magnesio, aluminio o zinc). Normalmente, el método es aplicable a
estructuras de fierro y acero, pero también, se usa en grado limitado en plomo, aluminio
y otros metales.
Se debe recordar que el cátodo es aquel electrodo donde se desarrolla la reacción de

reducción y prácticamente no ocurre corrosión alguna. Antes de aplicar la protección
catódica, las estructuras sujetas a la corrosión presentan áreas catódicas y anódicas
(estas son aquellas donde la estructura se corroe). Por lo tanto, si todas las áreas
anódicas se pudieran convertir en catódicas, la estructura completa funcionaría como un
cátodo y la corrosión sería eliminada.
Una celda electroquímica es una combinación del tipo siguiente:
Conductor Conductor Conductor
electrónico iónico electrónico
(metal) (electrolito) (metal)
En ella pueden tener lugar procesos electroquímicos con el paso de una corriente eléctrica. Si la
celda electroquímica produce energía eléctrica, causada por el consumo de energía química, se
dice que tenemos una celda galvánica o pila. Si, en cambio, la celda electroquímica consume
corriente de una fuente de corriente externa, almacenando como consecuencia energía química,
se dice que tenemos una celda electrolítica.
Algunas celdas galvánicas reciben nombres especiales. Una celda de corrosión es una celda o
pila galvánica en la cual las reacciones electroquímicas que tienen lugar conducen a la corrosión.
Una celda de corrosión de dimensiones muy pequeñas (por ejemplo (< 0.1 mm) se conoce como
celda de acción localizada o micro-celda galvánica. Las celdas locales o micro-pilas se dan, por
ejemplo, en aleaciones multifásicas o en metales con recubrimientos que presentan buena
conductividad eléctrica o en inclusiones de óxidos, sulfuros, carbón, etc. La acción de estas
celdas a menudo conduce a un ataque localizado, tal como picaduras o corrosión bajo tensión.
DEFINICIÓN DE ÁNODO Y CÁTODO
Para la notación de los dos electrodos en una celda electroquímica (galvánica o electrolítica) son
válidas las siguientes definiciones generales: El ánodo es el electrodo en el cual, o a través del
cual, la corriente positiva pasa hacia el electrolito. El cátodo es el electrodo en el cual entra la
corriente positiva proveniente del electrolito.
Generalmente, se toman como válidas las siguientes reglas:
1) La reacción anódica es una oxidación y la reacción catódica una reducción.
2) Los aniones (iones negativos) migran hacia el ánodo y los cationes (iones positivos) hacia el
cátodo. Hay que hacer notar que particularmente en una celda galvánica, por ejemplo, en una pila
seca (Figura 9), la corriente positiva fluye del polo (+) al (-) en el circuito externo, mientras que,
dentro de la celda, la corriente positiva fluye del (-) al (+).
Figura 9. Dirección de la corriente positiva en una pila seca.

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la existencia de una

zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un electrolito, y es imprescindible
la existencia de estos tres elementos, además de una buena unión eléctrica entre ánodos y
cátodos, para que este tipo de corrosión pueda tener lugar. La corrosión más frecuente siempre
es de naturaleza electroquímica y resulta de la formación sobre la superficie metálica de multitud
de zonas anódicas y catódicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el
metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que la humedad relativa deberá ser del 70%.
El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso electroquímico. La

infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica revela la existencia de infinitos
cátodos, mientras que en los ánodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible
distinguir entre una zona anódica y una catódica, dada la naturaleza microscópica de las mismas
(micropilas galvánicas). Al cambiar continuamente de posición las zonas anódicas y catódicas,
llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.
Las reacciones que tienen lugar en las zonas anódicas y catódicas son las siguientes:
ánodo: Me Me n+ + ne-
cátodo: 2H+ + 2e- H2
(medio ácido) (oxidación)
O2+2H2O + 4e-
4OH- (medio neutro y alcalino) } (reducción)
Ya que la corrosión de los metales en ambientes húmedos es de naturaleza

electroquímica, una aproximación lógica para intentar parar la corrosión sería mediante
métodos electroquímicos. Los métodos electroquímicos para la protección contra la
corrosión requieren de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos
disminuir su disolución.
La protección catódica, en este sentido, es un tipo de protección (electroquímico) contra

la corrosión, en el cual el potencial del electrodo del metal en cuestión se desplaza en la
dirección negativa. Los principios de la protección catódica pueden ilustrarse mediante
un diagrama termodinámico potencial - pH, como se muestra en la figura 10, en el caso
del hierro (Fe).
El concepto de protección catódica (CP) involucra la reducción de la diferencia de

potencial entre las zonas anódicas y catódicas hasta llegar a cero, lo que resulta en un
flujo cero de corriente de corrosión. Esto se puede lograr inyectando corriente en la
estructura desde un electrodo externo y polarizando las zonas catódicas en una dirección
electronegativa. Según los potenciales de las zonas catódicas se van polarizando hacia
los potenciales de las zonas anódicas, la corriente de corrosión se va reduciendo. Cuando
los potenciales de todas las zonas catódicas alcancen el potencial de circuito abierto de
las zonas anódicas más activas, la corrosión es eliminada de la estructura. La estructura
es ahora el único cátodo de una celda macroscópica de corrosión intencional.
La corrosión del metal cesará una vez que la corriente de protección catódica aplicada
iguales o exceda la corriente de corrosión.
La corriente de protección catódica es aplicada (impresa) sobre la superficie metálica desde un

ánodo externo de protección catódica a través del electrolito, reduciendo la diferencia de
potenciales entre las zonas anódicas y catódicas (Ver Figura 2.2).
1.1.1 Definición y Fundamentos de la Protección Catódica.

La protección catódica se define como “el método de reducir o eliminar la corrosión
de un metal, haciendo que, la superficie de este, funcione completamente como
cátodo cuando se encuentra sumergido o enterrado en un electrólito”. Esto se logra
haciendo que el potencial eléctrico del metal a proteger se vuelva más electronegativo
mediante la aplicación de una corriente directa o la unión de un material de sacrificio
(comúnmente magnesio, aluminio o zinc). Normalmente, el método es aplicable a
estructuras de fierro y acero, pero también, se usa en grado limitado en plomo, aluminio
y otros metales.
Se debe recordar que el cátodo es aquel electrodo donde se desarrolla la reacción de
reducción y prácticamente no ocurre corrosión alguna. Antes de aplicar la protección
catódica, las estructuras sujetas a corrosión presentan áreas catódicas y anódicas (estas
son aquellas donde la estructura se corroe). Por lo tanto, si todas las áreas anódicas se
pudieran convertir en catódicas, la estructura completa funcionaría como un cátodo y la
corrosión sería eliminada.
1.1.2 Cómo Trabaja la Protección Catódica.

La segunda etapa es para demostrar cómo la aplicación de una corriente directa sobre
cualquier estructura metálica sujeta a corrosión, puede convertirla en un cátodo. Para
empezar, ha quedado de manifiesta la naturaleza de la corrosión electroquímica y
galvánica. Cuando dos metales diferentes A y B se conectan y sumergen en un electrólito,
Figura 3, se desarrolla un flujo de corriente a través del electrólito y ambos metales; de
tal manera que los aniones entran al seno de la solución en el ánodo y al mismo tiempo
los electrones se mueven de este electrodo hacia el cátodo a través del conductor
metálico. La velocidad o rapidez de la corrosión depende de: la cantidad de corriente que
fluye, la fuerza electromotriz total y las resistencias óhmicas y no óhmicas del circuito.
Si ahora, se forma un nuevo circuito agregando una fuente externa de fuerza electromotriz
con su polo positivo conectado al metal C y el polo negativo a A y B (Figura 3) esto hará
que B se vuelva más negativo debido a los electrones que fluyen hacia el mismo. Estos
electrones atraerán a los iones positivos y reducirán la tendencia que tienen estos iones
para entrar en solución o sea que, de esta manera se reduce la velocidad de la corrosión.
Dicho en otras palabras, el flujo de corriente de C a B a través del electrólito reduce el
flujo neto de corriente que sale de B y por lo tanto, se retarda la velocidad de corrosión.
Así mismo, se tiene un incremento de corriente de la solución hacia el metal A.
Figura Nº. 4
Existen tres mecanismos mediante los cuales se retarda la corrosión al aplicar la
protección catódica y son los siguientes:
1.- Reducción del potencial de la reacción del metal, de tal manera que el proceso
catódico se desarrolla en todas las áreas del mismo o sea que, se evita la reacción:
Feo Fe++ + 2e
2.- El electrólito adyacente a la superficie del cátodo se vuelve más alcalino debido a las
reacciones de reducción del oxígeno y/o los iones hidrógeno; este incremento en el pH
reducirá el gradiente de potencial de la celda de corrosión.
3.- El incremento en el pH, producirá la precipitación de algunas sales insolubles, por
ejemplo; carbonato de calcio (Ca CO3) e hidróxido de magnesio, Mg(OH)2, que se
depositan sobre el metal produciendo una incrustación calcárea que lo protege.
La fuerza electromotriz puede ser suministrada por un metal más electronegativo que el
metal a proteger (Figura 4) o bien, mediante una fuente externa y un electrodo auxiliar que
puede ser o no metálico (Figura 5), puesto que lo único que se requiere es que conduzca
fácilmente los electrones y que el potencial impreso sea capaz de desarrollar la reacción
anódica sobre su superficie.
Figura Nº. 5
FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIÓN CATÓDICA

Como se ha señalado, para que exista la corrosión electroquímica o húmeda, como se le
conoce también, es fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvánica que
denota la existencia de un ánodo, un cátodo y un electrolito. En el momento en que uno
de estos tres elementos básicos para el funcionamiento de una pila falle, ésta dejará de
funcionar y por tanto se detendrá la corrosión.
Los sistemas de protección contra la corrosión están basados en la eliminación de alguno
de estos elementos o en hacerlos inoperantes.
El procedimiento que elimina todos los ánodos de la superficie metálica haciéndola toda
catódica, se conoce con el nombre de protección catódica.
¿Cómo se puede volver catódica una superficie metálica? Existen dos procedimientos
diferentes para lograrlo:
a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que él, es decir,
más negativo en la serie electroquímica (Tabla 3.1). Este sistema se conoce como
protección catódica con ánodos galvánicos o de sacrificio y consiste realmente en la
creación de una pila galvánica en que el metal a proteger actúe forzosamente de cátodo
(polo positivo de la pila), mientras que el metal anódico se "sacrifica", o sea que se
disuelve (Figura 11). Como el metal más comúnmente utilizado en la práctica por su bajo
precio y alta resistencia mecánica es el acero, los metales que se puedan conectar a él y
que deben tener un potencial más negativo quedan reducidos en la práctica al zinc (Zn),
aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.
Figura 11. Protección catódica con ánodos galvánicos o de sacrificio.
Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentación de

corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede
estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema
se conoce con el nombre de protección catódica con corriente impresa. Un esquema
simplificado del mismo se presenta en la Figura 12.
Figura 12. Protección catódica con corriente impresa.

POLARIZACION DE UNA ESTRUCTURA.
La protección catódica es un fenómeno de polarización y la polarización es un cambio de potencial

causado por el flujo de una corriente. Cuando la corriente va del electrolito al metal, ocurre una
reacción de reducción. Los productos de dicha reacción cambian la composición química del
electrolito en la interfase estructura/electrolito. La diferencia química en la interfase, medida como
potencial de la estructura, es referida como polarización. Cuando la corriente de protección
catódica es interrumpida, la polarización se disipará de forma similar a la disipación de voltaje de
un capacitador, pero puede nunca alcanzar el potencial nativo original, dependiendo de los
productos de la reacción.
Conforme la estructura polariza, su potencial cambia en una dirección electronegativa (Ver Figura
2.3). La polarización ocurre en una forma gradual o paso a paso con el más positivo de las zonas
catódicas polarizando primero. Cuando el potencial de la primera zona catódica iguala al potencial
de las otras zonas, la polarización comienza en las otras zonas. Una descripción simplificada se
da en la Figura 2.4
Figura 2.4 Polarización de una estructura
Criterio de Protección.
La pérdida de iones en un ánodo cesa cuando el sistema corroíble es polarizado al
potencial de circuito abierto del ánodo. Se ha demostrado que el potencial de circuito
abierto para el acero es de –0.85 volts (referido al electrodo de Cu/CuSO4) y
consecuentemente, el criterio común de protección es que el potencial de la estructura
con respecto al terreno no sea menos negativo que este valor. Para tuberías donde la
labor de excavación hecha para colocar la media celda en el terreno adyacente a la
tubería es muy alto, se acostumbra colocar la media celda sobre la superficie del terreno
que se encuentra arriba de la estructura.
Aunque este método puede incluir errores considerables, debido a las caídas IR, se ha
encontrado bastante satisfactorio en la mayoría de los casos de protección de tuberías.
En otros casos se hace necesario calcular la caída de potencial en el electrólito adyacente
a la superficie del electrodo y asegurar que la lectura del electrodo colocado de esta
manera no tenga un error mayor de 10 a 20 mv.
Algunos trabajos experimentales han demostrado que en el caso del acero sumergido en
soluciones que contienen bacterias sulfato reductoras, el potencial de protección será de
–0.97 volts en lugar de –0.85 volts. La tabla 4 proporciona los potenciales calculados
para fierro, cobre, zinc y plomo.

ACTIVIDAD 2 LECTURA - CAP. 2 Fundamentos de La Protección Catódica

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ACTIVIDAD 2 LECTURA - CAP. 2 Fundamentos de La Protección Catódica

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ACTIVIDAD 2

LECTURA SOBRE FUNDAMENTOS DE LA PROTECCION CATODICA

1.1 Consideraciones termodinámicas

La energía que existe en los metales y hace que se corroan espontáneamente es el

Esta energía, impartida al metal durante el proceso de refinación, está disponible

Esto ilustra que el hierro (o sus aleaciones) tenderá a transformarse espontáneamente a

body centered cubic face-centered cubic hexagonal

Figura 1-2: Disposición atómica de celda unitaria en estructuras de cristal metálico

Mo  Mn+ + ne– [1-1]

Mo + nH2O  M(OH)n + nH+ + ne– [1-2]

Mo + mH2O  MOmn-2m + 2mH+ + ne– [1-3]

Figura 1-3: Interfase Metal/Solución Acuosa

Figura 1-4: Formación de hidróxido ferroso por corrosión

1.4 La celda de corrosión

Figura 1-12: Célula de corrosión de hierro

La ubicación en la superficie de hierro donde se produce la corrosión se denomina ánodo. La

La ubicación donde el exceso de electrones se transfiere a través de la superficie para ser

Figura 1-13: Dirección de la corriente convencional

1.4.1 Componentes de células de corrosión

• Un ánodo (donde se produce la reacción de oxidación)

O2 + 2H2O +4e- → 4OH-

hubiera 8 electrones. Por lo tanto, un átomo de oxígeno recogerá 2 electrones en un

En la Figura 1-14 se muestra una célula de corrosión de funcionamiento que muestra la

Figura 1-14: Movimiento de carga en una célula de corrosión

1.4.2 Cinética celular de corrosión (polarización)

Si la trayectoria electrónica de la célula de corrosión pudiera ser interrumpida, la célula

Figura 1-16: Célula de corrosión de circuito abierto

La diferencia potencial entre el ánodo y el cátodo es la célula EMF (E cell) que

1.5 Ley de Faraday

La cantidad de material perdido en el ánodo o depositado en el cátodo es una función del

Si la ecuación anterior se multiplica por 1/t, entonces la expresión se convierte en:

Ejemplo: Uso de la ecuación 1-24 para calcular el peso consumido

T = 1 año a 60 s/min x 60 min/h x 8,760 h/yr = 31,5 x 106 s

Tenga en cuenta que también se puede calcular el peso del hidrógeno

La corriente eléctrica es el caudal de carga que puede expresarse como:

Substituyendo la ecuación anterior en la relación de Faraday produce la siguiente relación:

De manera similar, si la ecuación de Faraday se multiplica por el término: 1 / (A x t)

A = Area superficial del ánodo o cátodo

entonces la siguiente relación resulta:

Esto porque Icorr / A es igual a la densidad de corriente (icorr), entonces:

Si la ecuación anterior se divide por la densidad (d) de la aleación, entonces la

Ejemplo: Determinar la velocidad de penetración (rcorr) para el hierro basado en una

La tasa de penetración en mpy (0,001 in / año o 2510-3 mm / y) es equivalente a una

1.6 Potencial de corrosión

Si la medición de potencial en la celda de corrosión anterior se hizo a un solo electrodo

Figura 1-22: Medición del potencial de corrosión a un electrodo de referencia remoto

El potencial medido es un promedio geométrico y eléctrico ponderado del potencial

En una tubería subterránea de acero desnudo en ausencia de un sistema de protección

Figura 1-24: Medición del potencial de corrosión (potencial mixto)

La medición del potencial de corrosión en una tubería revestida con fallas en el

Suponiendo que el recubrimiento es un aislante perfecto (que no lo es), el potencial de

Si R2 = R1, entonces el potencial de corrosión estará influenciado principalmente por la

1. FUNDAMENTOS DE LA PROTECCION CATODICA.

1.1 Definición y Mecanismos de la Corrosión.

La protección catódica se define como “el método de reducir o eliminar la corrosión

Se debe recordar que el cátodo es aquel electrodo donde se desarrolla la reacción de

Una celda electroquímica es una combinación del tipo siguiente:

Conductor Conductor Conductor

electrónico iónico electrónico

(metal) (electrolito) (metal)

DEFINICIÓN DE ÁNODO Y CÁTODO

Generalmente, se toman como válidas las siguientes reglas:

1) La reacción anódica es una oxidación y la reacción catódica una reducción.

Figura 9. Dirección de la corriente positiva en una pila seca.