UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA AMBIENTAL

CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL HIERRO

CURSO:
061C Electroquímica Ambiental
DOCENTE:
Ing. Luis Fernando Riccio Yauri
ESTUDIANTE:
CCARI GALINDO Angel Brayan
IV SEMESTRE
HUANCAYO-2021
 RESUMEN
El diagrama de Pourbaix también denominado diagrama de potencial-pH o diagrama de
predominancia-área es una gráfica de potencial redox en función del pH que muestra las
principales especies termodinámicamente estables para un elemento dado. Los diagramas de
Pourbaix nos dan información acerca de la influencia del pH en la solubilidad de varios óxidos e
hidróxidos y también dan información de la composición de las disoluciones que están en
equilibrio con el metal. El poder graficar adecuadamente un diagrama de Pourbaix nos permitirá
tener en cuenta dichos aspectos ya mencionados para una aplicación de la electroquímica en
nuestra carrera.
Este informe incluye una explicación de los diagramas de Pourbaix, los pasos para construir el
diagrama de Pourbaix, la presentación de las especies químicas derivadas de elemento Fe
(hierro), cada una con sus respectivas reacciones de relación. A si mismo incluye los cálculos
para la construcción de los diagramas, la discusión y las conclusiones.
 INTRODUCCION
En 1938, el químico belga Marcel Pourbaix planteo un diagrama el cual traza un equilibrio
estable en las fases de un sistema electroquímico acuoso. Los diagramas de Pourbaix también
son conocidos como los diagramas de potencial-pH, debido a la rotulación de los dos ejes. El
eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con respecto al electrodo estándar de
hidrógeno y el eje horizontal el cual indica el pH de la solución acuosa. Un diagrama
simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad", "corrosión" y "pasividad", en
lugar de las especies estables. De este modo, dará una guía para la estabilidad de un metal en
un entorno específico. Inmunidad significa que el metal no es atacado, mientras que muestra
la corrosión que produce el ataque general. Pasivación se produce cuando el metal forma una
capa estable de un óxido u otra sal en su superficie. Además, estos diagramas también pueden
predecir la dirección espontanea de reacciones, estimar la estabilidad y la composición de los
productos en corrosión, así mismo los cambios generales que eviten o disminuyan la corrosión.

El presente trabajo tiene como objetivo general graficar un diagrama de Pourbaix para algunas
especies derivadas del hierro (Fe, Fe2+, FeO, Fe2O3), para lo cual necesitamos hallar 5 reacciones
que relacionen estas especies, para luego determinar la energía libre de Gibbs estándar de la
reacción, el cálculo de Potencial Estándar y la ecuación de Nernst para determinar los valores
de Eh y pH, para finalizar ubicaremos las rectas ya áreas de predominancia de cada especie
reconociendo así las zonas de inmunidad, corrosión y pasividad.
 Especie
∆G ( mol
kJ
)
Fe(s) 0
+2
Fe (ac ) -84,94
FeO(s ) -255,2
Fe2 O3(s) -740,99
H 2(g) 0
O2( g) 0
H 2 O(l) -237,19

Tabla de compuestos

Relaciones entre compuestos

+2
Fe=Fe
Fe=FeO
Fe=Fe 2 O3
2+ ¿=FeO ¿
Fe
2+ ¿=Fe 2 O3 ¿
Fe
FeO=Fe2 O 3

Ecuaciones balanceadas
−¿¿

Fe=Fe 2+¿+2 e ¿

−¿¿
+¿+2 e ¿
Fe+ H 2 O=FeO+ 2 H
−¿¿

2 Fe+3 H 2 O=Fe 2 O3 +6 H +¿+6 e ¿

+ ¿¿
2+ ¿+ H 2 O=FeO+2 H ¿
Fe
+ ¿+ 2 e−¿ ¿ ¿
2+¿+3 H 2 O =Fe2 O3 +6 H ¿
2 Fe
−¿¿

2 FeO+ H 2 O=Fe2 O3+ 2 H +¿+2 e ¿

1° Reacción
−¿¿
2+¿+2 e ¿
Fe=Fe (oxidación)
° ° °
∆ G =∆ G Productos −∆ G Reactantes
kJ kJ
∆ G° =−84,94 −0=−84,94
mol mol

∆ G° =−nF E °
−∆ G°
E° =
nF

(oxidación)

(reducción)
 E=
°
−−84,94
kJ 1000 J
mol 1 kJ ( )( 4,18 J)
1 cal
=0.4406 vol
( 2 ) (23062
vol )
cal

°
E =−0.4406 vol
Aplicando la ecuación de Nernst

° RT a red
E=E − ln
hF a oxid
° 0,0591 a red
E=E − log
n a oxid
0,0591 [ Fe]
E=−0.4406− log
2 [Fe¿¿ +2]¿
[ Fe ] =1 M
0,0591 1
Eh =−0.4406− log
2 [Fe¿¿ +2] ¿
0,0591
Eh =−0.4406+ log [Fe¿¿ +2]¿
2
Haciendo que [Fe ¿¿+ 2]=10 0 M =1 M ¿

0,0591
Eh =−0.4406+ log ⁡[1]
2
Eh =−0.4406

2° Reacción
−¿¿

Fe+ H 2 O=FeO+ 2 H +¿+2 e ¿

° ° °
∆ G =∆ G Productos −∆ G Reactantes

°
(
∆ G = −255,2
kJ
mol )(
− −237,19
kJ
mol
=−18,01
kJ
mol )
° °
∆ G =−nF E
°
° −∆ G
E=
nF
(oxidación)

E=
°
−−18,01
kJ 1000 J
mol 1 kJ ( )( 1 cal
4,18 J ) =0,0934 vol
( 2 ) ( 23062
vol )
cal (reducción)

°
E =−0 , 0934 vol
Aplicando la ecuación de Nernst

RT a red
E=E°− ln
hF a oxid
° 0,0591 a red
E=E − log
n a oxid

0,0591 [ Fe ] [ H 2 O]
E=−0 , 0934− log
2 [ FeO ] ¿ ¿ ¿
[ Fe ] =1 M ; [ H 2 O ] =1 M ; FeO=1 M
0,0591 1
Eh =−0 , 0934− log
2 ¿ ¿ ¿¿
0,0591
Eh =−0 , 0934+ log¿ ¿ ¿
2
0,0591
Eh =−0 , 0934+ (2)log ¿ ¿
2
Eh =−0 , 0934+0,0591 log ¿ ¿

pH =−log ¿ ¿
Eh =−0 , 0934−0,0591 pH

Valores para pH y Eh

pH Eh
0 -0,0934
10 -0,6844

3° Reacción
−¿¿
+¿+6 e ¿
2 Fe+3 H 2 O=Fe 2 O3 +6 H
° ° °
∆ G =∆ G Productos −∆ G Reactantes

(
∆ G° = −740,99
kJ
mol )(
− −237,19
kJ
mol
=−503.8
kJ
mol )
° °
∆ G =−nF E

° −∆ G°
E=
nF

°
E=
−−503.8
kJ 1000 J
mol 1 kJ ( )( 4,18
1cal
J)
=2,6131 vol
(oxidación)

( 2 ) ( 23062
vol )
cal (reducción)

°
E =−2,6131 vol
Aplicando la ecuación de Nernst

RT a red
E=E°− ln
hF a oxid
° 0,0591 a red
E=E − log
n a oxid
2
0,0591 [ Fe ] [ H 2 O]3
E=−2,6131− log
6 [ Fe 2 O3 ] ¿¿ ¿
[ Fe ] =1 M ; [ H 2 O ]=1 M ; Fe2 O3 =1 M
0,0591 1
Eh =−2,6131− log
6 ¿ ¿ ¿¿
0,0591
Eh =−2,6131+ log ¿ ¿ ¿
6
0,0591
Eh =−2,6131+ (6) log ¿ ¿
6
Eh =−2,6131+0,0591 log ¿¿

pH =−log ¿ ¿
Eh =−2,6131−0,0591 pH

Valores para pH y Eh

pH Eh
0 -2,6131
10 -3,2041

4° Reacción
+ ¿¿
2+ ¿+ H 2 O=FeO+2 H ¿
Fe

°
∆ G =−255,2
kJ
mol (
− −84,94
kJ
mol
−237,19
kJ
mol
=66 , 93
kJ
mol )
°
∆ G =−nRTLnK
K=[ FeO]¿ ¿ ¿ ¿
LnK =ln [FeO ]¿ ¿ ¿ ¿
J J
66 , 93 ( 103 ) =−8,314 (298 K ) ln[FeO ]¿ ¿ ¿ ¿
mol molK
ln [ FeO]¿ ¿ ¿ ¿
2,303 log [ FeO]¿¿ ¿ ¿
log [FeO ]¿ ¿ ¿ ¿
 [ FeO ] =[ H 2 O ]=1 M
log ¿ ¿ ¿ ¿
log ¿ ¿ ¿
2 log ¿ ¿
pH =−log ¿ ¿

[Fe ¿¿+ 2]=10 0 M =1 M ¿

2 log ¿ ¿
log ¿ ¿
−log ¿ ¿
pH =5,8651
5° Reacción
+ ¿+ 2 e−¿ ¿ ¿
2+¿+3 H 2 O =Fe2 O3 +6 H ¿
2 Fe
° ° °
∆ G =∆ G Productos −∆ G Reactantes

(
∆ G° = −740,99
kJ
mol )(
− −169,88
kJ
mol
−711,57
kJ
mol
=140,46
kJ
mol )
∆ G° =−nF E °
−∆ G°
E° =
nF

( )( 4,18 J)
kJ 1000 J 1cal (oxidación)
−140,46
° mol 1 kJ
E= =−0 ,7285 vol
( 2 ) ( 23062
vol )
cal (reducción)

°
E =0,7285 vol
Aplicando la ecuación de Nernst

RT a red
E=E°− ln
hF a oxid
° 0,0591 a red
E=E − log
n a oxid
0,0591
E=0,7285− log ¿ ¿ ¿
2

[ H 2 O ]=1 M ; Fe2 O3 =1 M
0,0591
Eh =0,7285− log ¿ ¿ ¿
2
 0,0591
Eh =0,7285− ¿
2
0,0591
Eh =0,7285− ¿
2
0
[Fe ¿¿+ 2]=10 M =1 M ¿
0,0591
Eh =0,7285− ¿
2
Eh =0,7285−0,0591 ¿

Eh =0,7285+0,1773 log ¿ ¿

pH =−log ¿ ¿
Eh =0,7285−0,1773 pH

Valores para pH y Eh

pH Eh
0 0,7285
10 2,5015

6° Reacción
−¿¿
+¿+2 e ¿
2 FeO+ H 2 O=Fe2 O3+ 2 H
° ° °
∆ G =∆ G Productos −∆ G Reactantes

°
(
∆ G = −740,99
kJ
mol )(
− −510,4
kJ
mol
−237,19
kJ
mol
=6,6
kJ
mol )
° °
∆ G =−nF E
°
° −∆ G
E=
nF

°
E=
−6,6 ( )( 4,18
kJ 1000 J
mol 1 kJ J)
1 cal
=−0.0342 vol
(2 )( 23062
vol )
cal

E° =0.0342 vol
Aplicando la ecuación de Nernst

° RT a red
E=E − ln
hF a oxid
° 0,0591 a red
E=E − log
n a oxid
 2
0,0591 [ Fe O ] [H 2 O]
E=0.0342− log
2 [ Fe2 O3 ] ¿ ¿ ¿
[ Fe O ] =1 M ; [ H 2 O ]=1 M ; Fe 2 O 3=1 M
0,0591 1
Eh =0.0342− log
2 ¿ ¿ ¿¿
0,0591
Eh =0.0342+ log ¿ ¿ ¿
2
0,0591
Eh =0.0342+ (2)log ¿ ¿
2
Eh =0.0342+0,0591 log ¿ ¿

pH =−log ¿ ¿
Eh =0.0342−0,0591 pH

Valores para pH y Eh

pH Eh
0 0.0342
10 -0,5568