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CATIONES

MONOATMICOS

Cationes Monoatmicos

Los cationes monoatmicos se forman a partir de los


metales de los grupos I, II, y III, al perder los electrones
excedentes sobre la estructura electrnica del gas inerte
anterior.
Ejemplo: grupo formado por
iones en el estado de
oxidacin +1 (Li, Na, K, etc.).

Comparacin entre las secciones transversales


de los tomos y las de los iones de los
elementos del grupo I.

Comparacin entre las secciones


transversales de los tomos y las de los iones
de los elementos del grupo I.

En forma semejante los elementos del grupo II y III forman


iones en los estados de oxidacin +2 (II) y +3 (III).

Los metales de transicin y los postransicionales:


Al contrario de los los elementos del los grupos I, II y III,
exhiben varias valencias en las reacciones de oxidacin como
resultado de la prdida de un nmero variable de electrones
de valencia.

Cationes de los elementos de transicin y


porstransicionales ms comunes

El parntesis en un ion indica inestabilidad en solucin con el agua.

Cu+, Fe2+ y Sn2+ en solucin acuosa se oxidan lentamente con el


oxgeno disuelto.

Propiedades de los
cationes monoatmicos

Necesarias para comprender mejor las interacciones de


los cationes con aniones y molculas.

Las variaciones de tamao y carga se resumen y se


aplican mejor en trminos de la variable Potencial Inico
(carga / radio cristalino):
El grado de interaccin de un ion con el medio que lo rodea
depende en gran parte de su potencial inico, ya que esta
cantidad describe la densidad de carga del ion.

Un segundo factor es la naturaleza del centro del ion.

Distinguiremos dos tipos de cationes, los duros y los


suaves, trminos que, describen la naturaleza de la
nube electrnica alrededor del ncleo del ion.
Cationes duros:
Son aquellos cuyas configuraciones electrnicas exteriores
son isoelectrnicas con tomos de gas inserte, esto es, s2p6.
Este tipo de ion lo forman los elementos de los grupos I y II
(metales alcalino y alcalino-trreos), el aluminio y los metales
de transicin del grupo III (d1).

Los cationes suaves incluyen:


A aquellos con la estructura exterior s2p6d10.
A los que tienen cuando menos un electrn d, pero menos de
10, en el nivel energtico principal ms exterior ocupado.

Los cationes suaves tienen una fuerza polarizadora


mayor que los cationes duros y por eso interaccionan
ms fuertemente con el medio.

Los cationes suaves se forman con la mayora de los


metales de transicin y de los postransicionales.

Radios cristalinos y potenciales inicos de


iones representativos o duros (s2p6)

Radios cristalinos y potenciales inicos de iones


no representativos o suaves (s2p6d1-10s0-2)

El grado de interaccin de los iones representativos,


duros, con un anin comn aumenta regularmente al
aumentar el potencial inico.

Por ejemplo en la serie:

CsCl, MgCl2, AlCl3, SiCl4


Los enlaces se vuelven progresivamente ms covalentes,
hasta el grado de que los formados por iones hipotticos tales
como Si4+, Cr6+ y Mn7+ son mas bien considerados como
esencialmente covalentes.

Comportamiento de
cationes monoatmicos en
solucin acuosa
La reaccin principal de los cationes con el agua como
disolvente es la reaccin de hidratacin.
Sin embargo, puede ocurrir otra reaccin llamada
hidrlisis, en la cual se eliminan protones de los cationes
hidratados.
M(OH2)xn+ + H2O

M(OH2)x-1(OH)(n-1)+ + H3O+

Reaccin de hidrlisis del ion hidratado


del aluminio:
2+

3+
H2 O

H2 O

H2 O

Al
H2 O

H2 O

H2 O
H2 O

+ H2 O

H2 O

H2 O

Al
H2 O

OH
H2 O

+ H3 O

La constante de hidrlisis para esta reacin es particular


es de 1.4 x 10-5, lo que indica que el ion hidratado del
aluminio es un cido aproximadamente tan fuerte como el
cido actico.

Reaccin de hidrlisis del ion


hidratado del aluminio:
EL
equilibrio
anterior
puede ser desplazado
hacia la derecha por la
adicin de una base, lo
que
conduce
a
la
precipitacin de hidrxido
de aluminio hidratado.

El alcance de la reaccin de hidrlisis es una funcin del


potencial inico del ion metlico.
Mientras mayor sea la
densidad de la carga
positiva sobre el ion
metlico,
ms
se
desplazar la densidad
electrnica del enlace MO hacia el metal.

Tipos de comportamiento en solucin bsica,


segn sea el potencial inico:
Podemos diferenciar tres:
1. Los iones con potencial inico bajo no son afectados
por la adicin de una base.
2. Los iones de potencial inico ms elevado precipitan
como hidrxidos y xidos cuando se neutraliza el cido
que se forma en la hidrlisis:

Tipos de comportamiento en solucin bsica,


segn sea el potencial inico:

3. Los hidrxidos hidratados de algunos iones pueden


perder ms protnes cuando se aade un exceso de
base.

Anfteros
Los hidrxidos y xidos que se disuelven en solucin
cida para formar los cationes hidratados en solucin
bsica para formar aniones, se llaman anfteros.

La tabla siguiente enumera


los hidrxidos de metales
comunes
que
son
anfteros.

Formacin de cationes
monoatmicos
Los cationes monoatmicos se pueden preparar aplicando
diferentes agentes oxidantes a los metales a partir de los
cuales se derivan.
Las reacciones se pueden dividir convenientemente en
tres categoras generales:
Combinacin.
Sustitucin.
De oxidacin con oxianiones.

El oxgeno y los halgenos son capaces de oxidar casi a


todos
los
elementos
metales
(reacciones
de
combinacin):

Los xidos formados segn la ecuacin se pueden


disolver en las soluciones de los cidos indicados para
obtener sales.

Las reaciones de sustitucin son, en general, un mtodo


til para oxidar metales activos.

El hidrgeno y los iones de los metales inactivos sirven


como agentes oxidantes.

Una serie electromotriz es una gua til para las posibles


reacciones de sustitucin.

Algunos cationes de metales de transicin y


postransicionales

El parntesis en un
ion
indica
inestabilidad
en
solucin
acuosa
debido a su reccin
con el agua.

Cu+, Fe2+ y Sn2+


en solucin acuosa
se
oxidan
lentamente con el
oxgeno disuelto.

El tercer tipo de reaccin general, por medio de la cual se


pueden formar cationes, es la oxidaci de metales por
medio de oxianiones.

Un reactivo ampliamente utilizado es el ion NO3-, ya que


los productos de la reaccin son xidos de nitrgeno
voltiles.

Unos cuantos metales inactivos resisten la oxidacin del


cido ntrico, an en solucin concentrada.

De estos metales, los ms comunes son el oro y el platino.

Para estos metales se usa una mezcla de tres partes de


HCl concentrado con una parte de HNO3 concentrado.
Esta mezcla es conocida como agua regia