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Termodinámica
Unidad 1.- Temperatura y Calor
Arquitectura
Universidad de Piura
Proceso Termodinámico
Es un proceso en el cual se presentan cambios en el estado de
un sistema termodinámico.
Ejemplos:
Los motores a reacción de un avión y
los motores en los cohetes de un
vehículo de lanzamiento usan el calor
de la combustión del combustible para
realizar trabajo mecánico e impulsar el
vehículo.
Una máquina o una turbina de vapor
usa el calor de combustión del carbón
u otro combustible para realizar
trabajo mecánico, como al impulsar un
generador eléctrico o arrastrar un
tren.
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Signos del Calor (Q) y el Trabajo (W)
en Termodinámica
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Trabajo realizado al cambiar el Volumen
Una cantidad de gas en un cilindro con
un pistón móvil es un ejemplo sencillo de
sistema termodinámico.
Se puede analizar el trabajo efectuado
por un gas en un cambio de volumen
considerando el comportamiento de sus
moléculas. Cuando una de ellas choca
con el pistón, la molécula realiza trabajo
sobre la superficie durante el choque y su
signo depende del sentido de
movimiento del pistón.
Por lo tanto, un gas efectúa trabajo
positivo cuando se expande, pero
trabajo negativo cuando se
comprime.
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Trabajo realizado al cambiar el
Volumen
El área transversal de un cilindro con
pistón móvil es A y la presión ejercida por
el sistema en la cara del pistón es p. 𝐹 = 𝑝𝐴
Se calcula el trabajo para un 𝑑𝑊 = 𝐹 ⋅ 𝑑𝑥 = 𝑝𝐴 ⋅ 𝑑𝑥
desplazamiento infinitesimal y se integra
para obtener el trabajo en un cambio finito 𝐴 ⋅ 𝑑𝑥 = 𝑑𝑉
de volumen. 𝑑𝑊 = 𝑝 ⋅ 𝑑𝑉
𝑽𝟐
𝑾 = න 𝒑 ⋅ 𝒅𝑽
𝑽𝟏
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Trabajo realizado al cambiar el Volumen
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Trabajo realizado al cambiar el
Volumen
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Trabajo realizado al cambiar el Volumen
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Trabajo realizado al cambiar el Volumen
El trabajo es positivo cuando un sistema se expande. En una
expansión del estado 1 al 2 en la, el área bajo la curva y el
trabajo son positivos.
Cuando un sistema se comprime, su volumen disminuye y
realiza trabajo negativo sobre su entorno. Una compresión de 1
a 2 da un área negativa.
En todo proceso a volumen constante, el sistema no
efectúa trabajo porque no hay desplazamiento del pistón. La
curva pV se representa como una línea vertical.
Para un proceso a presión constante:
𝑾 = 𝒑 ⋅ (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 )
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Ejercicio 1
Al inicio un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 0.4 𝑚3 de aire a
100 kPa y 80°C. Se comprime el aire a 0.1 𝑚3 de tal manera que la
temperatura dentro del cilindro permanece constante. Determine el
trabajo hecho durante este proceso.
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Proceso Politrópico
Durante procesos reales de expansión y compresión de gases, la presión y el
volumen suelen relacionarse mediante: 𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶, donde n y C son constantes. Un
proceso de esta clase se llama Proceso Politrópico.
La presión para un proceso de este tipo se puede expresar como: 𝑃 = 𝐶𝑉 −𝑛
Al sustituir esta relación en la ecuación del trabajo, se obtiene:
n 1 n 1
V
2 2
C V
Wb PdV n dV C 2 1
1 1
V n 1
n n 1 n n 1
PV V PV V 2 2 PV
PV
2 2 2 1 1 1
1 1
n 1 n 1
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Proceso Politrópico
Para un gas ideal (PV=mRT), esta ecuación se puede escribir también como:
mR T2 T1
Wb kJ
1 n
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Trayectoria entre estados
termodinámicos
Cuando un sistema termodinámico cambia de un estado inicial a uno final, pasa por una serie de
estados intermedios, a los que llamamos trayectoria.
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Calor agregado en un proceso
termodinámico
U 2 U1 U Q W
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Primera Ley de la Termodinámica
La primera ley de la termodinámica es una versión de la ley de
conservación de la energía aplicada a procesos termodinámicos.
Establece que la energía total de un sistema aislado es constante;
La energía se puede transformar de una forma a otra, pero no se
puede crear ni destruir.
El calor (Q) suministrado a un
sistema termodinámico se emplea
para producir trabajo (W) o variar su
energía interna (ΔU).
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
𝑸 = 𝑾 + ∆𝑼
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Comprensión 1ra ley de la
termodinámica
El cambio de energía interna de un sistema durante un proceso
termodinámico depende solo de los estados inicial y final, no de la
trayectoria que lleve de uno a otro.
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Procesos cíclicos y sistemas
aislados
Proceso cíclico: U 2 U1 Q W
Proceso aislado: Q W U 0 U 2 U1
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Procesos cíclicos y sistemas
aislados
Proceso cíclico: U 2 U1 Q W
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Energía Interna (U)
Es un reflejo de la energía de un sistema termodinámico a escala
macroscópica, pues es la suma de las energías cinéticas de las
moléculas individualidades.
Este valor ya es conocido de la clase anterior y de su ecuación se
puede afirmar que la energía interna solamente depende
de la temperatura.
Experimentalmente se ha demostrado que el cambio de energía
interna de un sistema durante un proceso termodinámico
depende sólo de los estados inicial y final, es decir, la variación
de energía interna (ΔU) es independiente de la
trayectoria a diferencia del trabajo (W) que sí depende de la
trayectoria en la gráfica pV pues es el área debajo de la curva
𝟑
𝑬𝒄,𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 =𝑼= ⋅𝒏⋅𝑹⋅𝑻
𝟐
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Balance de Energía
El Principio de conservación de la energía se expresa: el cambio neto
(incremento o disminución) en la energía total del sistema durante
un proceso es igual a la diferencia entre la energía total que entra y la
energía total que sale del sistema durante el proceso. Es decir:
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Balance de Energía
CAMBIO DE ENERGÍA DE UN SISTEMA, ΔESISTEMA
Para determinar el cambio de energía de un sistema durante un
proceso se requiere evaluar la energía del sistema al principio y al
final del proceso y encontrar su diferencia.
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Balance de Energía
Existe energía en numerosas formas:
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Balance de Energía
E U EC EP
U m u2 u1
1
EC m v2 v1
2
2 2
EP mg z2 z1
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Mecanismos de Transferencia
de Energía
La energía se puede transferir hacia o
desde un sistema en tres formas: calor,
trabajo y flujo másico. Las interacciones
de energía se reconocen en las fronteras
del sistema cuando lo cruzan, y
representan la energía que gana o pierde
un sistema durante un proceso. Las
únicas dos formas de interacción de la
energía relacionadas con una masa fija o
sistema cerrado son las transferencias de
calor y trabajo.
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Transferencia de Energía por
Calor
El calor está definido como la forma de energía que se transfiere
entre dos sistemas(o entre un sistema y sus alrededores) debido a
una diferencia de temperatura. Es decir, una interacción de
energía es calor sólo si ocurre debido a una diferencia de
temperatura. No existe transferencia de calor entre dos sistemas
que se hallan a la misma temperatura.
La diferencia de temperatura es la fuerza motriz para la
transferencia de calor. Mientras más grande es la diferencia de
temperatura, mayor es la tasa de transferencia de calor.
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Transferencia de Energía por
Calor
La transferencia de calor hacia un
sistema se conoce como adición de
calor mientras que rechazo de calor
es la transferencia hacia afuera.
El calor es energía en transición y se
reconoce sólo cuando cruza las
fronteras de un sistema.
En termodinámica el termino calor
significa
simplemente transferencia de calor
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Transferencia de Energía por
Trabajo
Al igual que el calor, el trabajo es una interacción de energía que ocurre entre
un sistema y sus alrededores. El trabajo es la transferencia de energía
relacionada con una fuerza que actúa a lo largo de una distancia. Un pistón
ascendente, un eje giratorio y un cable eléctrico que cruzan las fronteras del
sistema son situaciones que se relacionan con interacciones de trabajo.
El trabajo es también una forma de energía transferida como calor y por lo
tanto tiene unidades de energía como kJ. El trabajo realizado durante un
proceso entre dos estados (1 y 2) se denota por W12 o sólo W. El trabajo por
unidad de masa de un sistema se denota con w.
W kJ
w kg
El trabajo realizado por unidad de tiempo se llama
potencia, se denota con Ẇ y su unidad es kJ/s, o
m kW.
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Formas No Mecánicas de Trabajo
Algunos ejemplos de modos no mecánicos de trabajo son el Trabajo
Eléctrico, en el que la fuerza generalizada es el voltaje (el potencial
eléctrico) y el desplazamiento generalizado es la carga eléctrica; el
Trabajo Magnético y el Trabajo de Polarización eléctrica.
a) Trabajo Eléctrico: El trabajo eléctrico realizado durante un
intervalo de tiempo, se expresa:
We VI t kJ
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Formas No Mecánicas de Trabajo
Y el trabajo eléctrico realizado en forma de tasa, se expresa:
We VI kW
Donde Ẇe es la potencia eléctrica, I es la
corriente y V una diferencia de potencial.
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Formas No Mecánicas de Trabajo
b) Trabajo de Flecha o Eje: Para un determinado momento de torsión
constante T, el trabajo hecho durante n revoluciones es:
T
W flecha Fs 2 rn 2 nT kJ
r
La potencia transmitida mediante flecha es el trabajo de flecha por unidad de
tiempo, que se expresa como:
Donde:
Wflecha 2 nT kW
T : torque
n : número de vueltas
ṅ : número de revoluciones por
unidad de tiempo
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Formas No Mecánicas de Trabajo
c) Trabajo de Resorte: El trabajo total del resorte, se expresa:
1
Wresorte k x2 x1
2
2 2
kJ
donde x1 y x2 son los desplazamientos inicial y final
del resorte, respectivamente, medidos a partir de la
posición de reposo del resorte.
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Balance de Energía para Sistemas
Cerrados
El balance de energía para cualquier sistema que experimenta alguna clase de
proceso se expresa: Eentrada – Esalida = ΔEsistema
Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final
son idénticos, por lo tanto, ΔEsistema = E2 - E1 = 0. Entonces, el balance de
energía para un ciclo se simplifica a Eentrada - Esalida = 0 o Eentrada = Esalida. Al
observar que un sistema cerrado no tiene que ver con ningún flujo másico que
cruce sus fronteras, el balance de energía para un ciclo se puede expresar en
términos de interacciones de calor y trabajo como:
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Balance de Energía para Sistemas
Cerrados
E U EC EP
Donde :
Q = Qneto,entrada = Qentrada – Qsalida , es la entrada neta de calor .
W = Wneto,salida = Wsalida – Wentrada , es la salida neta de trabajo.
Obtener una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la
dirección supuesta para esa cantidad es errónea y debe invertirse.
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Ejercicio 2
Un estudiante se propone comer un mantecado de 900 kcal (con
crema batida) y luego subir corriendo varios tramos de escaleras para
quemar la energía que ingirió. ¿A qué altura debe ascender? Suponga
que la masa del estudiante es de 60.0 kg. 1 kcal= 4.186 kJ
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Tipos de Procesos Termodinámicos
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Tipos de procesos
termodinámicos
No ingresa ni
Presión Temperatura Volumen
sale calor del
constante constante constante
sistema
𝑽 𝒑 ⋅ 𝑽 = 𝒄𝒕𝒆 𝒑 𝒑 ⋅ 𝑽𝜸 = 𝒄𝒕𝒆
= 𝒄𝒕𝒆 = 𝒄𝒕𝒆
𝑻 𝑻
𝑸=𝟎
𝑾 = 𝒑 ⋅ (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 ) 𝑾=𝟎
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Isobárico Isocórico
Adiabático Isotérmico
Procesos
termodinámicos
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Tipos de Procesos
Termodinámicos
Cuando salta el corcho de una botella de
champaña, los gases presurizados dentro de
la botella es expanden hacia el aire exterior
con tal rapidez, que no hay tiempo para que
intercambien calor con su entorno. Por
ende, la expansión es adiabática. Conforme
los gases en expansión realizan trabajo sobre
su entorno, disminuyen tanto su energía
interna como su temperatura; la
temperatura más baja provoca que el vapor
de agua se condense y forme una nube en
miniatura
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Tipos de Procesos Termodinámicos
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Energía Interna de un Gas Ideal
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Capacidad Calorífica Molar a Presión
Constante
Partiendo del valor conocido de la
capacidad calorífica molar a volumen
constante 𝑪𝑽 y aplicando la primera ley de
la termodinámica, se obtiene la capacidad
calorífica molar a presión constante 𝑪𝒑
3
𝐶𝑉 = ⋅ 𝑅 𝑸 = 𝐶 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇
2
𝑸 = 𝑾 + ∆𝑼
3
∆𝑼 = ⋅ 𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ ∆𝑇 = 𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇
2
𝑊 = 𝑝 ⋅ ∆𝑉 → 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑏á𝑟𝑖𝑐𝑜: 𝑾 = 𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ ∆𝑇
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Capacidad Calorífica Molar a
Presión Constante
𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈
𝐶𝑝 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇 = 𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ ∆𝑇 + 𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇
𝑪𝒑 = 𝑹 + 𝑪𝑽
𝟓
𝑪𝒑 = ⋅ 𝑹
𝟐
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Capacidades Caloríficas Molares y
Cocientes de Capacidades Caloríficas.
Gas 𝑪𝑽 𝑪𝒑 𝜸 = 𝑪𝒑 /𝑪𝑽
Monoatómico 𝟑𝑹 𝟓𝑹 𝟓
𝟐 𝟐 𝟑
Diatómico 𝟓𝑹 𝟕𝑹 𝟕
𝟐 𝟐 𝟓
Poliatómico 𝟕𝑹 𝟗𝑹 𝟗
𝟐 𝟐 𝟕
𝑹 = 𝟖, 𝟑𝟏𝟒𝟓 𝑱/𝒎𝒐𝒍 ⋅ 𝑲
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Aplicación de la Primera Ley en los
Procesos Termodinámicos.
Proceso 𝑸 𝑾 ∆𝑼 1° Ley
Isocórico 𝑄 𝟎 ∆𝑈 𝑸 = ∆𝑼
Isobárico 𝑄 𝑊 ∆𝑈 𝑸 = 𝑾 + ∆𝑼
Isotérmico 𝑄 𝑊 𝟎 𝑸=𝑾
Adiabático 𝟎 𝑊 ∆𝑈 𝑾 = −∆𝑼
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Formulario
Proceso 𝑸 𝑾 ∆𝑼
𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇
Isocórico 𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇 𝟎 𝐶𝑉 ⋅ 𝑉 ⋅ ∆𝑝
𝑅
𝐶𝑝 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇 𝑝 ⋅ ∆𝑉 𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇
Isobárico 𝐶𝑝 ⋅ 𝑝 ⋅ ∆𝑉 𝐶𝑉 ⋅ 𝑝 ⋅ ∆𝑉
𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ ∆𝑇
𝑅 𝑅
𝑉2 𝑉2
𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ 𝑇 ⋅ ln 𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ 𝑇 ⋅ ln
𝑉1 𝑉1
Isotérmico 𝟎
𝑝1 𝑝1
𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ 𝑇 ⋅ ln 𝑛 ⋅ 𝑅 ⋅ 𝑇 ⋅ ln
𝑉2 𝑉2
1
⋅ (𝑝2 𝑉2 − 𝑝1 𝑉1 ) 𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇
1−𝛾
Adiabático 𝟎
1
−𝐶𝑉 ⋅ 𝑛 ⋅ ∆𝑇 ⋅ (𝑝1 𝑉1 − 𝑝2 𝑉2 )
1−𝛾
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Capacidades caloríficas molares de gases a baja presión
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Ejercicio 4
El escarabajo bombardero africano Stenaptinus
insignis puede emitir un chorro de líquido repelente por
la punta móvil de su abdomen (ver figura). El cuerpo del
insecto tiene depósitos de dos sustancias; cuando se
molesta el escarabajo, las sustancias se combinan en una
cámara de reacción, produciendo un compuesto que se
calienta de 20 °C a 100 °C por el calor de reacción. La
elevada presión que se genera permite expulsar el
compuesto con una rapidez de hasta 19 m/s (68 km/h)
para asustar a depredadores de todo tipo. (El escarabajo
que se muestra en la figura mide 2 cm a lo largo.)
Calcule el calor de reacción de las dos sustancias (en
J/kg). Suponga que el calor específico de las dos
sustancias y del producto es igual a del agua, 4190 J/kg.K
y que la temperatura inicial de las sustancias es de 20 °C.
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Proceso Adiabático para el Gas Ideal
Un proceso adiabático es un proceso
en el que no hay transferencia de
calor entre un sistema y su entorno.
Al expandirse el gas de Va a Vb,
realiza trabajo positivo, así que su
energía interna disminuye y su
temperatura baja (pasa a una
isoterma menor). Para una
compresión adiabática de Vb a Va, la
situación se invierte y aumenta la
temperatura.
Una curva adiabática en cualquier
punto siempre es más inclinada que
la isoterma que pasa también por él.
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Proceso Adiabático para el Gas Ideal
En el proceso adiabático se cumple:
𝜸 = 𝑪𝒑 /𝑪𝑽
𝟏−𝜸
𝒑𝑽𝜸 = 𝒄𝒕𝒆 𝑻𝑽𝜸−𝟏 = 𝒄𝒕𝒆 𝑻𝒑 𝜸 = 𝒄𝒕𝒆
𝟏
𝑾= ⋅ 𝒑𝟐𝑽𝟐 − 𝒑𝟏𝑽𝟏 = −𝑪𝑽 ⋅ 𝒏 ⋅ ∆𝑻
𝟏−𝜸
𝟏
∆𝑼 = 𝑪𝑽 ⋅ 𝒏 ⋅ ∆𝑻 = ⋅ (𝒑𝟏𝑽𝟏 − 𝒑𝟐𝑽𝟐)
𝟏−𝜸
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Ciclos Termodinámicos
Un proceso cíclico es aquel en el que el sistema
termodinámico, luego de determinados procesos regresa a su
estado inicial. El cambio total de energía es cero.
𝑈1 = 𝑈2 → ∆𝑈 = 0
Si el sistema realiza una
cantidad neta de trabajo
durante este proceso,
deberá haber entrado en el
sistema una cantidad igual
de energía como calor.
𝑄 =𝑊
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Ciclos Termodinámicos
El trabajo realizado es
el área encerrada en la
gráfica pV.
Ejemplo: Ciclo Otto
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Ejercicio 5 Un gas ideal inicialmente a 300 K se
somete a una expansión isobárica a 2,5
kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3
m3, y se transfiere al gas 12,5 kJ de
energía térmica, calcule:
a) El cambio de energía interna
b) Su temperatura final
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Ejercicio 6
En un experimento para simular las condiciones dentro de un motor
de automóvil, 0.185 moles de aire a una temperatura de 780 K y a una
presión de 3 × 106 Pa están contenidos en un cilindro cuyo volumen es
de 40 cm3. Después se transfieren 645 J de calor al cilindro.
a) Si el volumen del cilindro se mantiene fijo, ¿qué temperatura final
alcanza el aire? Suponga que el aire es prácticamente nitrógeno puro y
use los datos de la tabla, aunque la presión no sea baja. Dibuje una
gráfica pV para este proceso.
b) Calcule la temperatura final del aire, si se permite que el volumen
del cilindro aumente mientras la presión se mantiene constante.
Dibuje una gráfica pV para este proceso.
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Ejercicio 7
Dos moles de un gas monoatómico con
comportamiento ideal se someten al ciclo
abc. En un ciclo completo, salen 800 J de
calor del gas. El proceso ab se efectúa a
presión constante; y el proceso bc, a
volumen constante. Los estados a y b tienen
temperaturas Ta = 200 K y Tb = 300 K.
a) Dibuje una gráfica pV para el ciclo.
b) ¿Cuánto trabajo W se efectúa en el
proceso ca?
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Ejercicio 8
Cuando un sistema se lleva del estado a al b por
la trayectoria acb, 90 J de calor entran en el
sistema y éste efectúa 60 J de trabajo.
a) ¿Cuánto calor entra en el sistema por la
trayectoria adb si el trabajo efectuado por el
sistema es de 15 J?
b) Cuando el sistema regresa de b a a siguiendo
la trayectoria curva, el valor absoluto del trabajo
efectuado por el sistema es de 35 J. ¿El sistema
absorbe o desprende calor? ¿Cuánto?
c) Si Ua = 0 y Ud = 8 J, ¿cuánto calor se absorbe
en los procesos ad y db?
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Ejercicio 9
Medio mol de helio se expansiona
adiabática y cuasiestáticamente desde
una presión inicial de 5 atm y una
temperatura de 500 K hasta una
presión final de 1 atm. Calcular:
a) La temperatura final.
b) El volumen final.
c) El trabajo realizado por el gas.
d) La variación de energía interna.
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Ejercicio 10
Una bomba de aire tiene un cilindro de 0.25 m de longitud, con un
pistón móvil. La bomba se utiliza para comprimir aire de la atmósfera
(a una presión absoluta de 1.01 × 105 Pa) e introducirlo en un tanque
muy grande, cuya presión manométrica es de 4.2 × 105 Pa. (Para el
aire, CV = 20.8 J/mol · K).
a) El pistón inicia la carrera de compresión en el extremo abierto del
cilindro. ¿Qué distancia se ha movido el pistón en el cilindro cuando
comienza a fluir aire del cilindro al tanque? Suponga que la
compresión es adiabática.
b) Si el aire se introduce en la bomba a 27 °C, ¿qué temperatura tendrá
una vez comprimido?
c) ¿Cuánto trabajo efectúa la bomba al introducir 20 moles de aire en
el tanque?
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