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Equilibrio en reacciones

qumicas

Un cambio qumico siempre es una


reaccin.

PROFESORA: Clara
Turriate

Elequilibrio qumico es
unestadoenelque nose
observan cambios visibles
enelsistema.
Puede ser homogneo
(una fase) o heterogneo
(variasfases).

H2(g)+I2(g)2HI(g)

Elequilibrio
qumicono se
alcanza
instantneamente,
sinoquetranscurre
unciertotiempo
desdequesepasa
delasituacin
inicialalade
equilibrio,debidoa
lapropiacintica
delasreacciones
implicadas.

Constante de equilibrio (Kc)


Enunareaccincualquiera:

aA+bBcC+dD
laconstanteKctomarelvalor:
Kc

[C ]c [D ]d

[ A]a [B ]b

paraconcentracionesenelequilibrio.
LaconstanteKccambiaconlatemperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o

en disolucin. Las especies en estado slido o lquido


tienen concentracin constante y por tanto, se integran
enlaconstantedeequilibrio.
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Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin:

2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
KC

[SO3 ]2

[SO2 ]2 [O2 ]

y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de


PCl5,
establecindose
el
equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composicinmolardelequilibrio..

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


3/208,5
0
0
0,0144 x
x
x

conc.eq(mol/l)

KC

0,0144 x
0,25

x
0,25

x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ]
0,25 0,25

0, 48
0,0144

x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.

0,0014

0,013

0,013

x
0,25

x 0,0130

Constante de equilibrio (Kp)


En las reacciones en que intervengan gases es mas

sencillomedirpresionesparcialesqueconcentraciones:

aA+bBcC+dD
yseobservalaconstanciadeKpvienedefinidapor:

KP

Si
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pCc pDd
a
pA pDd

PV=nRTP=(n/V)RT=CRT

Constante de equilibrio (Kp)


Vemos,pues,queKPpuededependerdelatemperatura

siempre que haya un cambio en el n de moles de


gases.

pc c p Dd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = =
p A a p Bb
Aa (RT)a Bb (RT)b
K P KC (RT )n

en donde n = incremento en n de moles


de gases
(nproductos nreactivos)
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Grado de disociacin ().


Por lo general se utiliza en aquellas reacciones en las

que existe un nico reactivo que se disocia en dos o


ms.
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
Eslafraccindeunmolquesedisocia(tantopor1).
Enconsecuencia,el%desustanciadisociadaesiguala

100.

%=(molesdisociadas/molesinciales)x100
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Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen


2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4 x
0,2 + x
x

PCl3 Cl2
(0,2 + x) x
Kc =
= = 0,042
PCl5
0,4 x)

b) En este caso y dado el valor de la constante no


debe despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= (x/0,4) = 0,14
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Principio de Le Chatelier
ElPrincipio de Le Chatelierestablece
que, si un sistema en equilibrio se
somete a un cambio de condiciones,
ste se desplazar hacia una nueva
posicinafindecontrarrestarelefecto
que lo perturb y recuperar el estado
deequilibrio.

Factoresquemodificanelequilibrio
Cambio en la concentracin de alguno
delosreactivosoproductos.
Cambioenlapresin(ovolumen)
Cambioenlatemperatura.

Variaciones en el equilibrio
[reactivos]
[reactivos]

>0

<0
en
[productos] > 0
Variacin

[productos] < 0
el equilibrio
T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde hay menos n moles


de gases
p < 0 Hacia donde hay ms n moles de
gases
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Ejemplo: Haciadndesedesplazarelequilibrioal:
a)disminuirlapresin?
a)
b)aumentarlatemperatura?
b)
H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)(H>0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los
slidosyaestnincluidasenlaKcporserconstantes.
COH2
Kc=
H2O
a)Alpelequilibrio(dondemsmolesdegaseshay:1
a)
deCO+1deH2frentea1slodeH2O)
b)Al
T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
b)
seconsumecalorporserlareaccinendotrmica.
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Importanciaenprocesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu

condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio


hacialaformacindeunproducto,puesseconseguirun
mayorrendimiento,endichoproceso.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g); Hr = -92,4 kJ

En la sntesis de Haber, la formacin de amoniaco est

favorecidaporaltaspresionesyporunabajatemperatura.
Porelloestareaccinsellevaacaboaaltsimapresiny
a una temperatura relativamente baja, aunque no puede
sermuybajaparaquelareaccinnoseamuylenta.Hay
que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
dereaccin.
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Ejemplo.
1. Se coloca en un recipiente rgido 2moles de N2 y 10

molesdeH2,llegndosealequilibrioa4atmosferasy200
Csegnlareaccin:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g); Hr = -92,4 kJ
El equilibrio es perturbado isotrmicamente por la adicin
de dos moles de N2. Al restablecerse el equilibrio se
observa el aumento en la produccin de NH3 de 50% a
58%.
Determinar:
a.Lasmolesenelequilibriodelamezclagaseosa.
b.Lamasamolardelamezclagaseosa.
c.Ladensidaddelamezclagaseosa.

Ejemplos.
1. Una reaccin que parece prometedora para disminuir las reservas
existentesdeclorfluorcarbonoes:
CF2Cl2(g)+Na2C2O4(s) NaF(s)+NaCl(s)+C(s)+CO2(g)
a) Estareaccinimplicaoxidacin-reduccin?.
b) Si se mezclan 160 gramos de CF2Cl2 y 270 gramos de
Na2C2O4(s)al90%depurezaesteultimo.Cuantosgramosde
CO2seproducir,siseesperaunrendimientodel80%.
.2.Dadalareaccinrepresentadapor:

C3H8 O3+K2Cr2O7 + HCl KCl+CrCl3 + CO2 + H2O


Determinar:
a)LamasaequivalentegramodelCO2
b)Lacantidadengramosdelagenteoxidantenecesarioparaoxidar
65,7 numero de equivalentes gramos del agente reductor. Pureza
delagentereductor=70%