Electroquímica

Conductividad
Revisión de conceptos.

• Potencial eléctrico
• Corriente eléctrica
• Resistencia
• Ley de Ohm
• Intensidad de corriente
El potencial eléctrico en un punto, es el
trabajo a realizar por unidad de carga para
mover dicha carga dentro de un campo
electrostático desde el punto de referencia
hasta el punto considerado,
 La corriente eléctrica
Es el flujo neto de carga a través de la sección
de un conductor por unidad del tiempo
originado por una diferencia de potencial.
Resistencia eléctrica
A.- Electrones fluyendo por un buen
conductor eléctrico, que ofrece baja
resistencia. B.- Electrones fluyendo por un
mal conductor. eléctrico, que ofrece alta
resistencia a su paso. (En ese caso los
electrones chocan unos contra otros al no
poder circular libremente y, como
consecuencia, generan calor).
El amperio o ampere​ (A) es la unidad de intensidad de
corriente eléctrica. Forma parte de las unidades básicas
en el sistema internacional de unidades y recibió ese
nombre en honor al matemático y físico francés André-
Marie Ampère (1775-1836). El amperio es la intensidad
de una corriente constante que, manteniéndose en dos
conductores paralelos, rectilíneos, de longitud infinita, de
sección circular despreciable y situados a una distancia
de un metro uno de otro en el vacío, produciría una fuerza
igual a 2 × 10−7 𝑁 por metro de longitud.

Definida como la cantidad de carga desplazada por una

corriente de un amperio en un período de tiempo de un
segundo.

𝑄 (𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏)
1𝐴 =
𝑡 (𝑠𝑒𝑔)
Conductores de
primera clase

Conductores de
segunda clase
Resistencia y Conductancia
en un conductor.
 Celda de
Conductividad
 Celda de
conductividad
y
conductímetro
 𝑹𝟐 𝑹𝒙
=
𝑹𝟏 𝑹𝟑

𝑹𝟐
𝑹𝒙 = 𝑹𝟑
𝑹𝟏

Puente de Wheatstone,
(principio de un conductímetro).
 Ley de la migración
independiente de los iones.

Relación entre
conductividad equivalente y
la concentración.
 𝝀 Teoría de Disociación de Arrhenius
𝜶= Grado de disociación
𝝀𝟎
Los electrolitos se disocian siempre
de forma parcial, se destaca un
𝑨𝑩 ↔ 𝑨+ + 𝑩− “grado de disociación α”

𝜶 𝟏−𝒄 𝜶𝒄 𝜶𝒄

𝜶𝟐 𝒄𝟐
𝑲=
𝒄(𝟏 − 𝜶)

𝒄𝝀𝟐
𝑲=
𝝀𝟎 (𝝀𝟎 − 𝝀)
 𝑖 −1
𝛼=
𝜈 −1
Constante de Faraday
Velocidad iónica
y
Movilidad iónica
Solvatación de iones
Mecanismo de
Grothuss
Esta disminución de la movilidad iónica se manifiesta a través de dos efectos, uno de
naturaleza hidrodinámica llamado efecto electroforético y otro, de naturaleza electrostática,
llamado efecto de relajación.
 Teoría de Debye-Hucekel

• Un electrolito al estar en contacto con el solvente adecuado se

disuelve y se disocia.
• Tan pronto se ha disociado se solvata estableciendo una esfera de
solvatación con un espesor que corresponderá a las interacciones del
ion con el solvente así como propio de la concentración de la solución.
• El ion al moverse bajo el influjo de un campo eléctrico se someterá a
fuerzas que se oponen al movimiento del mismo, lo que causará una
anormalidad con la conductividad.
 𝝁𝒊 = 𝝁𝟎𝒊 + 𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒙𝒊

𝒂𝜶𝒎
𝒂
𝒂 = 𝜸𝒎 𝜸= Actividad química
𝒎
iónica media,
𝑨𝝂+ 𝑩𝝂− ⇔ 𝑨𝒛+ 𝒛−
𝝂+ + 𝑩𝝂− coeficiente de
actividad química
𝒂𝝂± = 𝒂𝝂+
+ −𝒂𝝂−
iónica media

𝒎𝝂± = 𝒎𝝂+ 𝝂−
+ 𝒎− 𝒂± = 𝒎± 𝜸±

𝜸𝝂± = 𝜸𝝂+ 𝝂−
+ 𝜸−

𝝁𝒊 = 𝝁𝟎𝒊 + 𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒂± = 𝝁𝟎𝒊 + 𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒎± 𝜸± = 𝝁𝟎𝒊 + 𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒎± + 𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝜸±

𝝁𝒊 = 𝝁𝟎𝒊 + 𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒂± = 𝝁𝟎𝒊 + 𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒎± 𝜸± = 𝝁𝟎𝒊 + 𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝒎± + 𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝜸±

𝝂𝑹𝑻𝒍𝒏 𝜸± = 𝒌𝒃 𝑻𝒍𝒏 𝜸±
La energía requerida para cargar una esfera
aislada sumergida en un medio dieléctrico es
la energía propia de la esfera cargada, Ws.
Como Ws no depende de la concentracón de
los iones será absorbida en el valor de 𝝁𝟎 .

La energía adicional fuera de Ws, necesaria

para cargar el ion en presencia del resto de
iones, es la energía de interacción Wi, cuyo
valor depende en buena parte de la
concentración de los iones. Es la energía Wi la
que se identificamos con el término 𝒌𝒃 𝑻𝒍𝒏 𝜸±
Radio de la esfera de
solvatación.

Fuerza de relajación.

Fuerza electroforética.
Ecuación de Onsanger
Efecto Wein

Efecto
Falkenhagen
 𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 ⇌ 𝐴𝑔+ 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙 − 𝑎𝑐

𝐾𝑝𝑠 = 𝑚𝐴𝑔+ 𝑚𝐶𝑙−

0
𝐾𝑝𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ 𝑎𝐶𝑙−

0 = 𝑚 +𝛾 +𝑚 −𝛾 − = 𝛾 +𝛾 −𝐾
𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔 𝐴𝑔 𝐶𝑙 𝐶𝑙 𝐴𝑔 𝐶𝑙 𝑝𝑠