Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
NATURALEZA I
CLASE 3 : OLIGOELEENTOS
Hb.-Proteína
conjugada tetramérica
Hemoglobina Eritrocito (4 cadenas de
globinas).
Cuatro grupos HEM (4
átomos de Fe).
Función:
Transporte de oxígeno
a los tejidos.4 O
Fe ²+ (ferroso) Fe ³+ (férrico)
Reducida Oxidada
Hierro HEM Hiero No HEM
Hierro de origen animal Hierro de origen vegetal
(Sangrecita, carnes, pescado, …) (lentejas, espinacas, huevo #…)
El que se absorbe
(sabroso)
65% 35%
(90%: Hemoglobina y 10%: mioglobina y citocromos) (Transferrina, lactoferrina)
Distribución del Fe corporal
Fe
Ferroproteína Localización [Fe] mg
HEMOGLOBINA Eritrocitos 3000
TRANSFERRINA Plasma 5
. Ferroportina
Conjuntiva
pálida:Anemia
probable
Aumentan absorción Disminuyen absorción
Absorción del hierro Ácido ascórbico Calcio
Carne roja Fitatos
Fuentes naturales : legumbres, carnes, pescados, frutas
deshidratadas y granos integrales, hortalizas de hoja verde Carne de pescado Taninos
(espinacas, acelgas, col rizada, brócoli). Carne de aves Fosfatos, fibra.
Pepsina y HCl
Duodeno (pH=2.0)
Fe ³+ Fe ²+
Lugar de absorción
del Fe ²+ Yeyuno En el duodeno se vuelve a pH
(parte superior) básico por lo que la absorción se
dará únicamente en el principio
del duodeno.
Pinzamiento “oportuno” del cordón umbilical
Zinc (Zn)
Es el segundo oligoelemento más abundante.
Está presente en tejidos de multiplicación rápida:
Cabello, piel, ojos, uñas, testículos,Músculos y tejido
óseo (90%)
• Cantidad en el organismo: adulto.-2 g
Actúa como cofactor y como integrante de al menos 200 aprox. Grupo: II b, Peso atómico: 65,37
enzimas, como aldolasas, deshidrogenasas, esterasas, • Punto de ebullición: 906°C
peptidasas, fosfatasa alcalina, anhidrasa carbónica, superóxido-
• Punto de fusión: 419,5°C
dismutasa y ADN y ARN polimerasas, implicadas en el
metabolismo energético y de los hidratos de carbono, en las • Densidad: 7,14
reacciones de biosíntesis y degradación de proteínas, en • Radio atómico: 1,38
procesos biosintéticos deácidos nucleicos y compuestos hemo,
en el transporte de CO2, etc. La distribución depende de la edad. Ejmo
hígado del RN contiene el 25% del total
pero el del adulto 6%.
Absorción
Zn
•Intestino delgado (especialmente duodeno).
•Ligando para la absorción: Metalotioneina (proteína rica en cisteína) y ácido
picolínico actúan como ligando que amortigua la absorción del Zn.
•El 70% del zinc en circulación esta unido a la albúmina
•Favorecen su absorción: glucosa, lactosa, proteína de soya sola o combinada
con carne de res, el vino rojo.
•Disminuyen su absorción: Ca, Cu, Cd, Fe (compiten por la misma proteína
transportadora) y las fibras y fitatos.
• Excresión : por las Heces (mayoría),Orina (<2%),sudor, semen, cabello y
descamación de la piel. La Ingesta alta de Zn impide la absorción de Cu y Fe.
Funciones de proteínas Zinc
dependientes.
• Función reguladora Los iones de zinc intracelulares cumplen una función
reguladora activando o inhibiendo ciertos factores que son responsables de
regular expresión genéticaintracelular.
• Dermatitis
• Atrofia tímica, disminución
hormonas tímicas, Retraso en el
crecimiento
• Depresión de la función inmune
• Anorexia,Hipogonadismo (alteración
reproducción),Anomalías
esqueléticas, diarrea y
alopecia,Alteraciones en el gusto,
transtornos en al conducta
Acrodermatitis enteropática:
•Puede ser hereditaria o adquirida,Se
caracteriza por dermatitis acral, alopecia,
diarrea y problemas de crecimiento.
COBRE: Cu
• Grupo: Ib
• Peso atómico: 58,93
• Punto de ebullición: 2900°C
• Punto de fusión: 1495°C
• Densidad: 8,9
• Radio atómico: 1,24
• Cantidad en el organismo: 80mg (50-120).
• La tercera parte del total se encuentra en hígado y encéfalo.
• Músculo 40% del total.
• Absorción: Todo el tubo digestivo (especialmente duodeno).
• Transporte: Albúmina (?)
• Captación: Casi la totalidad por el hígado para formar la
Ceruloplasmina
• Excreción: tubo digestivo (a través de la secreción biliar), menos
del 3% por la orina
• Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1
Funciones de las Cuproenzimas Cu
• Citocromo c oxidasa: Transporte de electrones; oxidasa terminal.
• Dopamina-ß-hidroxilasa: Dopamina→Noradrenalina
• Lisil oxidasa: desaminación de los residuos lisil; unión cruzada
entre colágeno y elastina.
• Tirosinasa: formación de melanina.
• Ceruloplasmina: ferroxidasa, amina oxidasa.
• Factor IV: coagulación de la sangre.
• Tiol oxidasa: formación de enlaces disulfuro
Enfermedad de Wilson
•Enfermedad autosómica recesiva
(mutación gen ATP7B) caracterizada por
acumulación excesiva de cobre.
• En áreas donde el
suelo es deficiente de
selenio ocurre: Enf de
Keshan y Enf de
Kashin-Beck.
Enfermedad de Keshan
•Miocardiopatía endémica. Enfermedad de Kashin-Beck
Mayor incidencia: 6 a 15 años.
•Descrita en China en 1935. Corta estatura, atrofia y necrosis del cartílago,
rigidez simétrica, edema y dolor de artic de los
•La disminución del glutatión dedos manos y pies, seguidos por osteoartritis.
peroxidasa trae un aumento
del estrés oxidativo y este una
injuria del miocardio y una
disfunción ventricular.
ácido húmico
Cobalto (Co)
Peso atómico: 58,93
Punto de ebullición: 2 900°C
Punto de fusión: 1 495°C
Densidad: 8,9
Radio atómico: 1,24
Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2
Roles:
Cofactor enzimático
Estabilizador de la capacidad de unión a los
esteroides en los receptores libres de
glucocorticoides.
Está involucrado en procesos redox que implican
el molibdeno es un componente esencial de las enzimas
transferencia de oxígeno y fijación de nitrógeno
implicadas en el metabolismo de las purinas (xantina oxidasa y
xantina deshidrogenasa). El exceso de purinas desencadena la
enfermedad de “la gota”.
Yodo (I) Contenido total en organismo: 15-50 mg
▪ Alimentos de origen
marino (mariscos,
pescados, algas).
▪ Yodo en plantas y animales
depende del ambiente.
▪ Contaminación con
yodatos de derivados de la
leche y pan.
▪ Sal de cocina
suplementada con yodo.
Deficiencia de yodo:
Deficiencia de Cretinismo
yodo:Bocio
Flúor (F)
• 1930: importancia en nutrición.
Relacionado a la disminución de la incidencia de la
caries dental (ingesta 1-4mg/día). Reduce la caries
dental de 2 formas:
Antes de la erupción dentaria el F que va a través de
la sangre se combina con los cristales de
hidroxiapatita de fosfato cálcico.
Su presencia en la saliva inhibe las enzimas
bacterianas.
Metilmercurio (MeHg)
Metilación por bacterias
Sedimentos acuáticos de
Hg²+
El mercurio orgánico
• El metilmercurio (MeHg) es la forma más tóxica.
• Su concentración mayor es en pescados y mariscos.
• El Sist. Nervioso, riñones, hígado, Sist. Inmune son sus
órganos diana.
• Atraviesan la barrera hematoencefálica y placentaria.
• El feto y el recién nacido son más sensibles al MeHg.
Agentes quelantes
• Se elimina por vías biliar, renal, leche y peloᶧ.
Pueden remover el mercurio del
• Disminuye los niveles de glutatión en células del SNC.
organismo pero no pueden
• Desestabiliza los contenidos de Ca ²+ intracelular (> FR). revertir el daño ocasionado en el
• Afectan el ensamblaje de microtúbulos celulares. SNC.
• Bloquean enzimas. Sólo podría impedir un mayor
deterioro.
• Disminuye la división celular neuronal.
Enfermedad de Minamata congé
Caso epidémico ícono de intoxicación humana
Retraso mental
Reflejos primitivos
Trastorno de crecimiento
Trastorno de coordinación
Disartria
Deformación de extremidades
Hipersalivación Tomoko Uemura en su baño
(W. Eugene Smith, 1972)
Plomo (Pb) Metal blando, gris azulado resistente a la corrosión
• Afectación:Pulmón,Riñón,Hueso
Cuando la gente respira el Cadmio este puede
dañar severamente los pulmones. Esto puede
incluso causar la muerte. El Cadmio primero es
transportado hacia el hígado por la sangre. Allí es
unido a proteínas para formar complejos que son
transportados hacia los riñones. El Cadmio se
acumula en los riñones, donde causa un daño en
el mecanismo de filtración. Esto causa la
excreción de proteínas esenciales y azúcares del
cuerpo y el consecuente daño de los riñones.
Aluminio
Tercer elemento más presente en la corteza terrestre
CO >CN-1 > NO2-1 > bypy > en >NH3 > CH3 CN >H2 O> OX-2 > OH-1 > F- >NO3-1 > CL-1 > SCN-1 > X-1
Campo fuerte Campo débil.
CLASES DE LIGANDOS [Cu(NH3)2(H2O)2]++
1.MONODENTADOS :solo donan un par de electrones: I-1, Cl-1, H2O, Ion diammindiaquocobre II
NO,CO,NH3, SCN-1
2. BIDENTADOS: tienen dos pares de electrones para compartir con el
metal central por ejemplo : H2N-CH2 –CH2 –NH2 (etilendiamina) H2N-CH2 –CH2 –NH2
.. ..
3. POLIDENTADOS : cuando tienen más de dos pares de electrones
para donar ,provienen de la palabra griega kela que significa "pinza" : Cu++
.. ..
ejemplo el EDTA. H2N-CH2 –CH2 –NH2
4. AMBIDENTADOS: son en realidad ligandos que actúan como
monodentados, pero de dos maneras diferentes. poseen un tamaño
demasiado pequeño como para ser capaces de donar electrones con
ambos átomos a la vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera ú
otra dependiendo de las circunstancias. aniones tiocianato (S=C=N-),
nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-).
• NO2 si se une a través del oxígeno (<:O-NO) se denomina nitrito,
pero si lo hace a través del nitrógeno (<:NO2) se denomina nitro.
• SCN si se une a través del azufre (-S-CN) se denomina tiocianato,
pero si se une a través del nitrógeno (-NCS) se denomina
isotiocianato.
Mg2[Ni(NCS)6]
Tipos de Clorofila
Clorofila A: ¾ partes del total. Higos,tomates,espinacas, hojas de
stevia.
Clorofila B:Algas verdes, cianobacterias (cloroxibacterias) la
espirulina
Clorofila C1 y C2 : algas rojas
Clorofila D: Cianobacterias (Acaryochloris marina).
CLOROFILINA
• La clorofilina (CFL) es una sal de la clorofila con sodio y
cobre, conteniendo un anillo de porfirina con un ion
metálico en el centro, teniendo además átomos de sodio
o potasio reemplazando los grupos fitil éster.
• La clorofilina disminuye de forma significativa el
colesterol y triglicéridos séricos en estudios preliminares
en animales (no comprobado en humanos).
• La clorofila y la clorofilina poseen potencial
anticarcinogénico y antimutagénico, pueden ayudar a
proteger contra algunas toxinas y pueden mejorar los
efectos secundarios de algunos fármacos
• Es efectiva en la reducción del dolor urinario y fecal en
algunas circunstancias pueden ayudar a aliviar el
estreñimiento
• Puede ser beneficioso en el tratamiento de piedras de
oxalato cálcico y pueden tener actividad antiaterogénica.
VITAMINA B12 O CIANOCOBALAMINA: Requerimeinto: 2,0 mg para los adultos, 0,3 mg para lactantes hasta los
seis meses y 0,5 mg/día desde los seis meses hasta un año; aumentos de hasta 2,2 mg/día durante el
embarazo y hasta 2,6 mg/día durante la lactancia.
Se usa, en la remoción de
Pb(II) (saturnismo) o de Sr(II) Con el objeto de mejorar las propiedades del EDTA se han sintetizado
radiactivo, de Co(II) y en algunos ligandos similares, tales como los ácidos ciclohexan-1,2-diaminote-
tratamientos preliminares de traacético (CDTA), trietilentetraaminohexaacético (TTHA) y dietilentriami-
intoxicaciones con Mn(II). nopentaacético (DTPA). El DTPA se ha usado con éxito en la remoción de
isótopos de plutonio así como en la regulación de absorción de Cu(II), en el
tracto intestinal
COMPLEJOS LABILES E INERTES
• Cuanto mayor es la estabilidad de un complejo tanto mayor es la
dificultad de reconocer los iones mediante reactivos analíticos es decir
tanto más enmascarados están los iones.
• Algunos complejos sufren reacciones de sustitución rápidamente
(minutos a temperatura ambiente) y se les llama complejos lábiles, ejm:
la mayoría de complejos de metales de transición: Cu -II, Pb -II, Bi -III , Ag
-I, Cd- II, Ni- II, Zn-II , Hg- II, Al- III.
• Otros sufren reacciones de sustitución muy lentamente (velocidad de
reacción muy pequeña) y se llaman NO LÁBILES o inertes, ejm: Fe- III, Co-
III, Cr- III, Pt- IV, éstos complejos no se pueden determinar fácilmente
por valoración complexométrica.
Estructura electrónica de los complejos.-
TEORIAS DE ENLACE
Hacia 1929 aparece la Teoría del campo cristalino (TCC) propuesta por los físicos Hans y Bethe y Van Vleck, que
permite explicar de manera conceptualmente muy sencilla el color y las propiedades magnéticas de los
complejos, aunque no se correlaciona de buena manera con todos los complejos, ni permite explicar la
naturaleza de los enlaces.
Hacia 1933 Linus Pauling introduce la teoria de enlace de valencia (TEV), que trata de explicar el porqué de la
direccionalidad de los enlaces en los compuestos y comienza a dar una explicación de la naturaleza de los
mismos.
La teoría de orbitales moleculares (TOM) es una consecuencia natural de la teoría del enlace de valencia que
avanza sobre los aspectos cuánticos del enlace químico, permite una comprensión mucho más profunda de los
fenómenos implicados en la formación de un enlace químico y permite explicar los comportamientos de
muchas clases de complejos, sin embargo para muchas aplicaciones resulta demasiado complicada.
La teoría del campo de ligandos (TCL) es un modelo combinado que permite una derivación sencilla de la teoría
de orbitales moleculares, utilizando para resolver las ecuaciones formales una aplicación de la teoria de grupos
que goza casi de la misma sencillez conceptual que la teoría de campo cristalino y permite explicar de manera
razonablemente precisa una gran cantidad de compuestos.
TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA (TEV)
• Fue propuesta por Pauling y sostiene que el enlace coordinado
es netamente covalente,(por esta razón fracasa) y cada uno de
los ligandos suministra un par de electrones para formar el
enlace , esta teoría es útil para explicar las propiedades
magnéticas de los complejos, tal es así que:
• Los complejos que tienen electrones desacoplados se llaman
PARAMAGNETICOS
• complejos que tienen todos sus electrones acoplados se
llaman DIAMAGNÉTICOS.
• El paramagnetismo de un complejo se mide por la atracción
que puede ejercer un campo magnético sobre una pequeña
cantidad de muestra; si la sustancia es paramagnética ante la
presencia de un campo magnético que la atrae aumenta de
peso y de ese aumento se puede calcular el número de
electrones desapareados que presenta ese compuesto.
• De acuerdo a la TEV, los 6 orbitales vacíos de menor energía del Ión Cr+3 (dos orb 3d,uno 4s,y
tres 4p), se mezclan y se convierten en 6 orbitales híbridos equivalentes d2sp3, que apuntan
hacia los vértices de un octaedro. Cromo es un d3 Y ES PARAMAGNÉTICO
Complejos Tetraédricos: Md10
• Los orbitales más bajos disponibles del Zn+2, uno 4s, tres 4p, se mezclan para convertirse en 4 orbitales híbridos sp3, que
apuntan hacia los vértices de un tetraedro y están ocupados por un par libre de los 4 ligandos OH- EL ZN ES UN d 10 Y ES
DIAMAGNÉTICO
Complejos cuadrado planos : Md8. [Ni(CN)4]-2
• Un orb 3d,uno 4s y dos 4p se mezclan y forman 4 enlaces híbridos dsp2, los cuales apuntan a
un vértice de un cuadrado y aceptan un par de electrones de cada uno de los 4 ligandos . El NI
TIENE 8 ELECTRONES EN ORB. d Y ES DIAMAGNÉTICO.
Co F6 -3
Paramagnético :hibridización sp3d2
El Cobalto III en su estructura fundamental es un d6,en el complejo Co F6 -3 la
hibridización es:
d6 Co __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p
Co*__ __ __ __ __ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p d d d d d
d6 Co __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p
Co*__ __ _ _ _ _ _ _ __
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p
Es un complejo octaédrico con hibridación d2sp3 con
orbitales internos, es diamagnético por que presenta
electrones apareados, no respeta el principio de HUND al
llenar sus electrones.
TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO : TCC
• Sostiene que los enlaces son netamente Iónicos, que las propiedades de los
complejos de los MT dependen de las nodificaciones que los ligandos producen en
los orbitales d del catión.
• Sabemos que en los cationes aislados los orbitales d todos tienen igual energía (son
degenerados) y los electrones entran en ellos respetando el
principio de Hund (configuración de alto Spín).
• Imaginemos un complejo octaédrico donde el MT es el centro del Oh formado por
6 ligandos (L ) y orientados de manera que los lóbulos de los orbitales dz2 y dx2 –y2
están dirigidos hacia los L y por lo tanto hay interacciones fuertes con los ligandos y
representan una desestabilización del orbital que sube en energía.
• Los demás orbitales : dxy,dxz,dyz, están dirigidos entre L y L (no están dirigidos
hacia ningún eje)no sufren éstas interacciones, es evidente que los electrones de
éstos tres últimos orbitales son influenciados por la carga negativa de los ligandos
mucho menos que los otros dos, entonces, por estas razones, principalmente por el
efecto de la perturbación causada por los ligandos en el nivel energético los 5
orbitales “d” se dividen en dos subniveles: T2g = 3 orbitales y eg= 2 orbitales. La
separación entre éstos dos subniveles, la diferencia de energía se llama delta ó 10
Dq.
¿Porqué los electrones se distribuyen de diferente manera
en La distribución de los electrones en los orbitales están
determinados principalmente por 2 factores:
1.- Según el principio de Hund: los electrones tienden a
permanecer desacoplados y a fín de que los electrones se
acoplen se requiere una energía suficiente para vencer la
repulsión entre los dos electrones que ocupan un
orbital.COMPLEJO ALTO SPIN
2.- En presencia de un campo cristalino los electrones de los
orbitales d tenderán a ocupar los orbitales de mas baja
energía, evitando así la acción repulsiva de los ligantes,
ahora, si la estabilidad asi ganada es suficientemente
grande para superar la perdida de estabilidad debida al
acoplamiento de es, estos se acoplan y resulta un
COMPLEJO DE BAJO SPÍN.
• Para los mismos ejemplos anteriores la TCC explica de la sg. Manera:Si el valor es bajo
(campo cristalino débil) la configuración electrónica del Ión en el complejo es la misma que
tiene el Ión en estado libre, tal como ocurre para el complejo : el valor de 10 Dq es pequeño