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CURSO :CIENCIAS DE LA

NATURALEZA I
CLASE 3 : OLIGOELEENTOS

CHAU CHANG JUAN, FERNÁNDEZ VIVANCO JENNY,


GONZALES ALIAGA EDGAR,
PALOMINO PACHECO MIRIAM,SANTA CRUZ LÁZARO,
VASQUEZ VILLAR ANGEL DAVID
No todos los elementos fueron escogidos para formar vida
Ferroprotoporfirina,
Protoporfirina ferrosa, HIERRO : Fe
Fe-protoporfirina IX)
Átomo
Grupo Hem Protoporfirina Pirrol
(C20H14N4)

Hb.-Proteína
conjugada tetramérica
Hemoglobina Eritrocito (4 cadenas de
globinas).
Cuatro grupos HEM (4
átomos de Fe).
Función:
Transporte de oxígeno
a los tejidos.4 O
Fe ²+ (ferroso) Fe ³+ (férrico)
Reducida Oxidada
Hierro HEM Hiero No HEM
Hierro de origen animal Hierro de origen vegetal
(Sangrecita, carnes, pescado, …) (lentejas, espinacas, huevo #…)

Se une al oxígeno Trasporte y almacenaje


(oloroso)

El que se absorbe
(sabroso)

65% 35%
(90%: Hemoglobina y 10%: mioglobina y citocromos) (Transferrina, lactoferrina)
Distribución del Fe corporal
Fe
Ferroproteína Localización [Fe] mg
HEMOGLOBINA Eritrocitos 3000

MIOGLOBINA Músculo 400

CITOCROMOS Todos los tejidos 50

TRANSFERRINA Plasma 5

FERRITINA y Hígado, bazo y 0-1000


HEMOSIDERINA médula ósea
ución del hierro en adultos
Transporte de hierro a través del epitelio intestinal
Depósitos de Fe (30-35 %):
hígado, bazo, médula ósea. En (Cobre,
forma de ferritina y zinc,
hemosiderina cobalto)

. Ferroportina

Conjuntiva
pálida:Anemia
probable
Aumentan absorción Disminuyen absorción
Absorción del hierro Ácido ascórbico Calcio
Carne roja Fitatos
Fuentes naturales : legumbres, carnes, pescados, frutas
deshidratadas y granos integrales, hortalizas de hoja verde Carne de pescado Taninos
(espinacas, acelgas, col rizada, brócoli). Carne de aves Fosfatos, fibra.

Pepsina y HCl
Duodeno (pH=2.0)
Fe ³+ Fe ²+
Lugar de absorción
del Fe ²+ Yeyuno En el duodeno se vuelve a pH
(parte superior) básico por lo que la absorción se
dará únicamente en el principio
del duodeno.
Pinzamiento “oportuno” del cordón umbilical

Van Rheenen, et al. BMJ 2006; 333:954-958


Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

Zinc (Zn)
Es el segundo oligoelemento más abundante.
Está presente en tejidos de multiplicación rápida:
Cabello, piel, ojos, uñas, testículos,Músculos y tejido
óseo (90%)
• Cantidad en el organismo: adulto.-2 g
Actúa como cofactor y como integrante de al menos 200 aprox. Grupo: II b, Peso atómico: 65,37
enzimas, como aldolasas, deshidrogenasas, esterasas, • Punto de ebullición: 906°C
peptidasas, fosfatasa alcalina, anhidrasa carbónica, superóxido-
• Punto de fusión: 419,5°C
dismutasa y ADN y ARN polimerasas, implicadas en el
metabolismo energético y de los hidratos de carbono, en las • Densidad: 7,14
reacciones de biosíntesis y degradación de proteínas, en • Radio atómico: 1,38
procesos biosintéticos deácidos nucleicos y compuestos hemo,
en el transporte de CO2, etc. La distribución depende de la edad. Ejmo
hígado del RN contiene el 25% del total
pero el del adulto 6%.
Absorción
Zn
•Intestino delgado (especialmente duodeno).
•Ligando para la absorción: Metalotioneina (proteína rica en cisteína) y ácido
picolínico actúan como ligando que amortigua la absorción del Zn.
•El 70% del zinc en circulación esta unido a la albúmina
•Favorecen su absorción: glucosa, lactosa, proteína de soya sola o combinada
con carne de res, el vino rojo.
•Disminuyen su absorción: Ca, Cu, Cd, Fe (compiten por la misma proteína
transportadora) y las fibras y fitatos.
• Excresión : por las Heces (mayoría),Orina (<2%),sudor, semen, cabello y
descamación de la piel. La Ingesta alta de Zn impide la absorción de Cu y Fe.
Funciones de proteínas Zinc
dependientes.
• Función reguladora Los iones de zinc intracelulares cumplen una función
reguladora activando o inhibiendo ciertos factores que son responsables de
regular expresión genéticaintracelular.

• Replicación celular: síntesis y degradación de ácidos nucleicos


• Reparación de ácidos nucleicos
• Transcripción genética (proteínas dedos de Zn)
• Estructural y funcional de muchas metaloenzimas ,aquí el Zn en su rol
estructural estabiliza la estructura terciaria de enzimas, dándoles la forma
de “dedos de zinc” (zinc fingers), las cuales se unen al ADN para la
trascripción y expresión génica. Se ha estimado que el 3% de los genes
codifican proteínas que contienen dedos de zinc. Ejemplos de factores de
transcripción de dedos de zinc son los receptores del ácido retinoico y del
1,25-dihidroxicalciferol.
➢ La Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (EFSA):
Funcionamiento normal del sistema inmunitario;
➢ Síntesis de ADN y división celular normales;
➢ Protección de los constituyentes de las células frente a los
daños oxidativos;
➢ Mantenimiento de huesos normales;
➢ Función cognitiva normal;
➢ Fertilidad y reproducción normales;
➢ Metabolismo normal de ácidos grasos;
➢ Metabolismo ácido-base normal;
➢ Metabolismo normal de vitamina A;
➢ Mantenimiento de una visión normal;
➢ Síntesis normal de proteínas;
➢ Mantenimiento de concentraciones séricas de testosterona
➢ Metabolismo normal de carbohidratos;
➢ Metabolismo normal de macronutrientes; De 0 a 2 años: 4 mg.
➢ Mantenimiento de una piel normal; De 3 a 6 años: 9 mg.
➢ Mantenimiento de un cabello normal; Requerimiento De 7 a 13 años: 14 mg.
➢ Mantenimiento de unas uñas normales. De 14 a 17 años: 16 mg.
De 18 a 60 años: 12 mg.
Mayores de 60 años: 12 mg.
Metaloenzimas: SITIO ACTIVO ES EL ZINC

• Carboxipeptidasa pancreática: páncreas es una proteasa


que esta en el sistema digesico ,contiene un Zn.
• Anhidrasa carbónica:H2O + CO2 ↔ H+ + HCO3 ‐
• Fosfatasa alcalina
• Alcohol deshidrogenasa:cataliza la oxidación del etanol a
acetaldehído con la reducción de NAD+ a NADH. Levadura.
• Reductasa de retinina
• Superóxido dismutasa
• RNA polimerasas I, II y III
• Timidina cinasa (dependiente de Zn)
DEFICIENCIAS

• Dermatitis
• Atrofia tímica, disminución
hormonas tímicas, Retraso en el
crecimiento
• Depresión de la función inmune
• Anorexia,Hipogonadismo (alteración
reproducción),Anomalías
esqueléticas, diarrea y
alopecia,Alteraciones en el gusto,
transtornos en al conducta
Acrodermatitis enteropática:
•Puede ser hereditaria o adquirida,Se
caracteriza por dermatitis acral, alopecia,
diarrea y problemas de crecimiento.
COBRE: Cu

• Grupo: Ib
• Peso atómico: 58,93
• Punto de ebullición: 2900°C
• Punto de fusión: 1495°C
• Densidad: 8,9
• Radio atómico: 1,24
• Cantidad en el organismo: 80mg (50-120).
• La tercera parte del total se encuentra en hígado y encéfalo.
• Músculo 40% del total.
• Absorción: Todo el tubo digestivo (especialmente duodeno).
• Transporte: Albúmina (?)
• Captación: Casi la totalidad por el hígado para formar la
Ceruloplasmina
• Excreción: tubo digestivo (a través de la secreción biliar), menos
del 3% por la orina
• Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1
Funciones de las Cuproenzimas Cu
• Citocromo c oxidasa: Transporte de electrones; oxidasa terminal.
• Dopamina-ß-hidroxilasa: Dopamina→Noradrenalina
• Lisil oxidasa: desaminación de los residuos lisil; unión cruzada
entre colágeno y elastina.
• Tirosinasa: formación de melanina.
• Ceruloplasmina: ferroxidasa, amina oxidasa.
• Factor IV: coagulación de la sangre.
• Tiol oxidasa: formación de enlaces disulfuro
Enfermedad de Wilson
•Enfermedad autosómica recesiva
(mutación gen ATP7B) caracterizada por
acumulación excesiva de cobre.

•Degeneración en tejido cerebral,


hepático y anillos de Kayser-Fleischer en
córnea.
Manganeso (Mn)
• Pertenece al grupo: VIIb
Mn es
• Peso atómico: 54,94 potencialmente
tóxico
• Punto de ebullición: 2 150°C
• Punto de fusión: 1 245°C
• Densidad: 7,43
• Radio atómico: 1,26
• Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2
Persona normal: 200-400 mol. Más abundante en tejidos ricos en mitocondrias.Forma parte de
proteínas y metaloenzimas.
Metaloenzimas y proteínas que contienen Mn
Mn
• Concavalina A • Fosfatasa ácida
• Galactosil transferasa • Mn-catalasa
• Arginasa • Mn-peroxidasa (ligninasa)
• Glicosilaminasa • Mn-superóxido dismutasa
• Fosfoenolpiruvato • Mn P2O7
carboxikinasa • Fotosistema II
• Piruvato carboxilasa • Imidazol glicerol fosfato
• Prolina dipeptidasa dehidratasa
• Isopropilmalato sintasa • Glutamato sintetasa
• Mn-ribonucleótido • Isocitrato dehidrogenasa
reductasa
• Mn-dioxigenasa
Absorción y transporte

• Absorción a nivel del intestino


delgado (?)
• Mn absorbido es transportado
por la 2-macroglobulina (vena
porta) hacia el hígado y el Mn
libre puede oxidarse y unirse a la
transferrina.
• En el hígado pasa a formar parte
de: lisosomas, mitocondrias,
núcleo, proteínas de síntesis
reciente, Mn+2 libre .
Selenio (Se)
• Grupo: VIa
• Peso atómico: 78,96
• Punto de ebullición:
685C
• Punto de fusión: 217C
• Densidad: 4,79
• Radio atómico: 1,98
• Configuración Descubierto accidentalmente por Berzelius (1818).
Considerado desde la antigüedad como un elemento altamente
electrónica: 1s2 2s2 2p6 tóxico.Desde la segunda mitad del siglo XX se le conoce como
3s2 3p6 3d10 4s2 4p4 micronutriente. Participa en sistemas biológicos protectores de
• Estados de oxidación:+ los procesos oxidativos.Necesario para el funcionamiento
2,4 adecuado del sistema inmune (HIV).
Glutation Peroxidasa
Selenoproteínas Enzima tetramérica (4 átomos de Se).
Ubicada: Citoplasma, mitocondria y
• Glutation peroxidasas: GPx1, GPx2, membrana plasmática.
GPx3, GPx4. Complementa el efecto antioxidante de la
vitamina E.
• Selenoproteina de la cápsula
mitocondrial (espermatozoide)
• Iodotironina deiodinasa (3 isoformas).
• Tioredoxina reductasa (3 isoformas).
• Selenofosfatasa sintetasa (SPS2)
• Selenoproteína P.
• Selenoproteína W
• Selenoproteína epitelial prostática
• Selenoproteina unida al DNA del
espermátide.
• Deficiencia es rara en
humanos. Descrita en
la localidad de Keshan.

• En áreas donde el
suelo es deficiente de
selenio ocurre: Enf de
Keshan y Enf de
Kashin-Beck.
Enfermedad de Keshan
•Miocardiopatía endémica. Enfermedad de Kashin-Beck
Mayor incidencia: 6 a 15 años.
•Descrita en China en 1935. Corta estatura, atrofia y necrosis del cartílago,
rigidez simétrica, edema y dolor de artic de los
•La disminución del glutatión dedos manos y pies, seguidos por osteoartritis.
peroxidasa trae un aumento
del estrés oxidativo y este una
injuria del miocardio y una
disfunción ventricular.

ácido húmico
Cobalto (Co)
Peso atómico: 58,93
Punto de ebullición: 2 900°C
Punto de fusión: 1 495°C
Densidad: 8,9
Radio atómico: 1,24
Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2

Componente de la coenzima B12 (vitamina B12).


Recientemente, componente esencial del sistema enzimático
glucosa-isomerasa (xilosa isomerasa).
Concentración de Co en el organismo es extremadamente baja.
Humano adulto: 2-5 mg de vitamina B12 y sus derivados
(hígado).
Se absorbe a nivel del intestino.
CIANOCOBALAMINA
La vitamina B12 natural es producida por
bacterias y de ellas es obtenida por los
animales.
El hombre la adquiere al consumir carnes,
productos cárnicos. La mayor fuente vísceras,
almejas y ostras.
Su deficiencia ocasiona la Anemia Perniciosa.

Reacciones en las que participa la coenzima B12


Generación de radicales alquilo
Transposición de grupos R
Acompañando a enzimas de Níquel

DEFICIENCIA: Anemia o lesión del sistema nervioso producida


por niveles inferiores a los normales de vitamina B12.
Reducción de los glóbulos rojos saludables (anemia). El
tratamiento incluye cambios en la dieta, vacunas de vitamina
B12 o suplementos.
Molibdeno (Mo)
• Peso atómico: 95,94
• Punto de ebullición: 4 612 °C
• Punto de fusión: 2 617 °C
• Densidad: 10,2 GRUPO: VIB
• Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6
4d6
• En el mar se encuentra en mayor cantidad que los otros
elementos de transición.
• Hay por lo menos 12 sistemas enzimáticos que contienen Mo:
• Nitrogenasa
• Aldehído-oxidasas
• Nitrato reductasa
• Sulfito-oxidasa
• Xantino-oxidasa
• Formato-dehidrogenasa
La molibdopterina ó MPT ó piranopterin-ditiolato son
cofactores hallados en casi todas las enzimas que
contienen molibdeno y en todas las que contienen . Fuentes:
tungsteno. Se antagoniza con el Cu Absorción 25-80% de lo ingerido
Está en la leche y sus productos, legumbres secas,
vísceras y cereales.
La deficiencia genética de sulfito oxidasa es una
enfermedad fatal que produce reducción drástica del
tamaño cerebral.

Roles:
Cofactor enzimático
Estabilizador de la capacidad de unión a los
esteroides en los receptores libres de
glucocorticoides.
Está involucrado en procesos redox que implican
el molibdeno es un componente esencial de las enzimas
transferencia de oxígeno y fijación de nitrógeno
implicadas en el metabolismo de las purinas (xantina oxidasa y
xantina deshidrogenasa). El exceso de purinas desencadena la
enfermedad de “la gota”.
Yodo (I) Contenido total en organismo: 15-50 mg

• Componente fundamental de las hormonas tiroideas (T3,


T4).
• Se encuentra en tejidos Como yodatos (forma inorgánica) y
Formando compuestos (forma orgánica).
• .
• Se absorbe en forma de iodato
• Convertido a yoduro en la glándula tiroidea.
• Excreción por la orina como yodato.
• Deficiencia: Requerimiento diario de I:
• Causa más grande y prevenible de daño cerebral Adulto: 1 a 2 ug/kg peso
y retardo mental Niños <10 años 40-120 ug
• Causa el bocio y cretinismo. Niños mayores y adultos 150ug
Embarazo incremento de 25ug
Lactancia incremento de 50 ug
Fuentes:

▪ Alimentos de origen
marino (mariscos,
pescados, algas).
▪ Yodo en plantas y animales
depende del ambiente.
▪ Contaminación con
yodatos de derivados de la
leche y pan.
▪ Sal de cocina
suplementada con yodo.

Deficiencia de yodo:
Deficiencia de Cretinismo
yodo:Bocio
Flúor (F)
• 1930: importancia en nutrición.
Relacionado a la disminución de la incidencia de la
caries dental (ingesta 1-4mg/día). Reduce la caries
dental de 2 formas:
Antes de la erupción dentaria el F que va a través de
la sangre se combina con los cristales de
hidroxiapatita de fosfato cálcico.
Su presencia en la saliva inhibe las enzimas
bacterianas.

• Ha sido añadido al agua potable, pastas dentales.


• Fluorizaciones dentales periódicas en los niños
(medida preventiva de caries).
Metabolismo: F FUENTES:
Ingesta recomendada 0,5-1,0 mg/día
(niños) y 3-4 mg/día (adulto)
• Tiene fácil absorción, el •Bebidas y refrescos
hueso lo retiene por largo •Infusiones como el té (1-2ppm)
tiempo, excretado dependiendo del agua fluorada
principalmente por la orina, usada.
poco por sudor y heces. •Agua potable.
• Una mínima cantidad cruza •Alimentos contienen trazas (peces
la barrera placentaria. de mar, vegetales, animales).
• El F de la leche humana es •Fórmulas lácteas.
afectado mínimamente por •Tabletas, pasta dental, pintura de
suplementos de F. soluciones de flúor.
Metales pesados Cu, Ag.Pb;Hg
• La definición aún no está bien establecida. Se unen a grupos funcionales específicos (Ejm. El
• Grupo de metales o metaloides asociados Plomo y el mercurio interactúan con moléculas
con contaminación y toxicidad potencial con grupos tiol o sulfidrilo (-SH).
(Cornelis y Nordberg, 2007).
• Poseen un peso atómico entre 63.55 (Cu) y
200.59 (Hg).
• Presentan densidad > 4 g/cm³
• No presentan ruta metabólica.
• No van a poder ser degradados por el
organismo.
• Compiten por los sistemas de transporte,
disminuyendo su concentración efectiva y
funcionamiento del metal esencial.
Mercurio (Hg)
• Metal líquido inodoro, plateado, volátil a T°
ambiente.
• Metal pesado más tóxico sobre la tierra.
• Liposoluble.
• Bioacumulable. Fuentes Naturales
• Alta afinidad por los grupos tiol (-SH Volcanes, rocas y suelos.
• Formas: Fuentes Antropogénicas
• Mercurio elemental o metálico (Hg °) Procesos industriales
Incineración combustibles
• Mercurio inorgánico: fósiles
• Mercuriosos (Hg¹+) y Mercúricos (Hg²+) Minería
Desechos al agua
• Mercurio orgánico
Termómetros Tensiómetros
Amalgamas dentales

Contaminación: Minería Ilegal


Polución del aire y suelos. Timerosal (vía oral, dérmica o inyectable)
Consumo de peces Accidentes en agricultura con antifúngicos Ingestión accidental en niños
Aumenta en animales
longevos depredadores

Metilmercurio (MeHg)
Metilación por bacterias

Sedimentos acuáticos de
Hg²+
El mercurio orgánico
• El metilmercurio (MeHg) es la forma más tóxica.
• Su concentración mayor es en pescados y mariscos.
• El Sist. Nervioso, riñones, hígado, Sist. Inmune son sus
órganos diana.
• Atraviesan la barrera hematoencefálica y placentaria.
• El feto y el recién nacido son más sensibles al MeHg.
Agentes quelantes
• Se elimina por vías biliar, renal, leche y peloᶧ.
Pueden remover el mercurio del
• Disminuye los niveles de glutatión en células del SNC.
organismo pero no pueden
• Desestabiliza los contenidos de Ca ²+ intracelular (> FR). revertir el daño ocasionado en el
• Afectan el ensamblaje de microtúbulos celulares. SNC.
• Bloquean enzimas. Sólo podría impedir un mayor
deterioro.
• Disminuye la división celular neuronal.
Enfermedad de Minamata congé
Caso epidémico ícono de intoxicación humana

Retraso mental
Reflejos primitivos
Trastorno de crecimiento
Trastorno de coordinación
Disartria
Deformación de extremidades
Hipersalivación Tomoko Uemura en su baño
(W. Eugene Smith, 1972)
Plomo (Pb) Metal blando, gris azulado resistente a la corrosión

• Vías de ingreso: respiratoria, digestiva, dérmica.


Alta afinidad con los grupos sulfidrilo.
• Inhibe enzimas responsables de la biosíntesis
del núcleo heme (Anemia microcítica).
• Efectos bioquímicos del Plomo
• Competición con iones calcio.
• Inhibición de enzimas de membrana
(Hemólisis).
• Bloqueo de producción de 1.25
dihidroxivitamina D
Intoxicación por Plomo
Greenockita (sulfuro de
Cadmio cadmio), único mineral de
cadmio

▪ Se encuentra como cubierta electrodepositada sobre hierro


o acero para protegerlos contra la corrosión.
▪ En baterías de níquel-cadmio
▪ En pigmentos, aleaciones de laton soldaduras y cojinetes.
▪ En la producción de fertilizantes fosfatados ,estiércoles y
pesticidas.
▪ El humo del tabaco transporta el Cadmio a los pulmones.
▪ gente que vive cerca de los vertederos de residuos
peligrosos o fábricas que liberan Cadmio en el aire y gente
que trabaja en las industrias de refinerías del metal.
▪ La gente que vive cerca de los vertederos de residuos
peligrosos o fábricas que liberan Cadmio en el aire y gente
que trabaja en las industrias de refinerías del metal.
▪ En ecosistemas acuáticos el Cadmio puede bioacumularse en
mejillones, ostras, gambas, langostas y peces. Las
subceptibilidad al Cadmio puede variar ampliamente entre
organismos acuáticos
• Usos:Los compuestos de cadmio se emplean FUENTES: Los alimentos que son ricos en Cadmio patés,
como estabilizadores de plásticos y en la champiñones, mariscos, mejillones, cacao y algas secas.
producción de cadmio fosforado.
• Por su gran capacidad de absorber neutrones,
Cd113, se usa en barras de control y
recubrimiento de reactores nucleares.

• Afectación:Pulmón,Riñón,Hueso
Cuando la gente respira el Cadmio este puede
dañar severamente los pulmones. Esto puede
incluso causar la muerte. El Cadmio primero es
transportado hacia el hígado por la sangre. Allí es
unido a proteínas para formar complejos que son
transportados hacia los riñones. El Cadmio se
acumula en los riñones, donde causa un daño en
el mecanismo de filtración. Esto causa la
excreción de proteínas esenciales y azúcares del
cuerpo y el consecuente daño de los riñones.
Aluminio
Tercer elemento más presente en la corteza terrestre

Fuentes: los vegetales, el té o las especias tienen alto


contenido, caucho, aceite de palma., la carne apenas contiene
restos. Al en las aguas y tierras continentales

USOS:Es usado en la industria alimentaria ,debido a sus


propiedades mecánicas de conductividad del calor y de barrera
protectora frente a la luz, el oxígeno, la contaminación y la
humedad, (envases, recipientes, cazuelas, film de envasado,
utensilios de cocina, etc.).
La migración a los alimentos depende de la temperatura y
tiempo de calentamiento, el pH y la composición del alimento E173 (Colorante a base de
crudo, y la presencia de ácidos orgánicos, sal y otros iones, ya aluminio pulverizado para
que el aluminio es soluble en soluciones ácidas.
En la fabricación de aditivos alimentarios. 2014 se retiro el uso
decorar tortas).Acumulación en
en el mercado SNC y riñón
Toxicidad Según los últimos datos de EFSA y FAO/OMS, se
considera improbable que el aluminio sea carcinogénico para el
ser humano. El organismo humano absorbe menos del 1% del
aluminio ingerido, excretándose en su gran parte por vía
urinaria.
Es bioacumulable:en los huesos, cerebro, hígado y riñones y
atraviesa la barrera placentaria pudiendo transmitirse al feto.
su persistencia es elevada, por lo que permanece durante un
largo periodo de tiempo (años) antes de ser excretado por la
orina. En animales de experimentación, se han demostrado
efectos neurológicos y sobre el sistema reproductor, así como
efectos embriotóxicos y sobre el desarrollo cerebral del feto.

Al desprende el bióxido de alumen, que al tomar contacto con


el agua y exponerse a altas temperaturas se transforma en
hidróxido de alumen, que interfiere en el aprovechamiento del
hierro, provocando anemia
El autismo puede ser exacerbado por
factores ambientales, como los
metales pesados, alergias a alimentos
o tóxicos por virus. Factores
contaminantes como el plomo de las
pinturas, el plástico, las tinturas en
las ropas, inciden en la salud de estos
niños.
Rara vez están libres en los organismos biológicos (ligados a proteínas, metaloproteínas, metaloenzimas).
Su actividad está gobernada por las proteínas.
Indispensables para la vida, algunos tienen carácter de esencialidad
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN: COMPLEJOS

• Un complejo es la reacción entre un ácido Lewis (catión) y una base


Lewis (ligando) y dan lugar a un aducto Lewis, llamado también
complejo o compuesto coordinado
• Estos compuestos donde el Ión metálico (MT) coordina o liga a un
cierto número de moléculas neutras (CO, NH3 , H2O,etc.), o iónes
negativos ,aniones: F-, Cl-, I-, SCN-, etc.) llamados ligandos,la base
Lewis cede sus pares electrónicos al ácido Lewis y se forma un enlace
dativo o covalente coordinado.
• Werner obtuvo el Premio Nobel en 1913 por el desarrollo de su teoría
de la coordinación
• LA TENDENCIA A ACEPTAR ELECTRONES DE LOS LIGANDOS NO ES IGUAL
PARA TODOS LOS CATIONES, los mejores aceptores son los que tienen alta
carga (+2, +3, +4), pequeño diámetro y orbitales externos (d) incompletos,
donde se ubican los electrones donados por los ligandos. Los mejores
aceptores son el subgrupo B; mientras el grupo IA y IIA (metales alcalinos y
alcalinoterreos) son débilmente aceptores y poco forman complejos.
• LA TENDENCIA A DONAR ELECTRONES NO ES IGUAL PARA TODOS LOS
LIGANDOS, puede ser más o menos fuerte, así, el Ion NO2 es un donante
muy débil muy poco forma complejos; mientras el Ion CN- tiene fuerte
tendencia a donar electrones y forma complejos con muchos cationes y son
generalmente estables.
SERIE ELECTROQUÍMICA DE LIGANDOS

CO >CN-1 > NO2-1 > bypy > en >NH3 > CH3 CN >H2 O> OX-2 > OH-1 > F- >NO3-1 > CL-1 > SCN-1 > X-1
Campo fuerte Campo débil.
CLASES DE LIGANDOS [Cu(NH3)2(H2O)2]++

1.MONODENTADOS :solo donan un par de electrones: I-1, Cl-1, H2O, Ion diammindiaquocobre II
NO,CO,NH3, SCN-1
2. BIDENTADOS: tienen dos pares de electrones para compartir con el
metal central por ejemplo : H2N-CH2 –CH2 –NH2 (etilendiamina) H2N-CH2 –CH2 –NH2
.. ..
3. POLIDENTADOS : cuando tienen más de dos pares de electrones
para donar ,provienen de la palabra griega kela que significa "pinza" : Cu++
.. ..
ejemplo el EDTA. H2N-CH2 –CH2 –NH2
4. AMBIDENTADOS: son en realidad ligandos que actúan como
monodentados, pero de dos maneras diferentes. poseen un tamaño
demasiado pequeño como para ser capaces de donar electrones con
ambos átomos a la vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera ú
otra dependiendo de las circunstancias. aniones tiocianato (S=C=N-),
nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-).
• NO2 si se une a través del oxígeno (<:O-NO) se denomina nitrito,
pero si lo hace a través del nitrógeno (<:NO2) se denomina nitro.
• SCN si se une a través del azufre (-S-CN) se denomina tiocianato,
pero si se une a través del nitrógeno (-NCS) se denomina
isotiocianato.
Mg2[Ni(NCS)6]

hexakis isotiocianato niquelato II de


magnesio
cis –Dichloro bis (etilendiamina) cloruro
de cobalto (III)
NOMENCLATURA
Para escribir un complejo se procede de la siguiente manera:
Se abre corchetes, se escribe el símbolo del metal de transición, luego se escribe el
símbolo de los ligandos, encerrados entra paréntesis cuando son más de dos,se cierra el
corchete y en la parte superior se escribe la carga del complejo; La carga de un
complejo es la suma algebraica de las cargas del catión de los ligandos.
Para leer el complejo, es al revés primero se nombran los ligandos aniónicos con la
terminación “o” si es Cl- (cloro), I- (yodo), F-(fluoro) NO2- (ion nitrito). CN- : Ciano:,
luego se nombran los ligandos neutros con su nombre común: para el H2O:acuo,NH3
: amíno. Al final se nombra el átomo central seguido por su estado de oxidación,
designado por un numero en romanos.

[Fe( CN)6]-4 : ion hexaciano Hierro II (ferrocianuro).


K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) de potasio (ferrocianuro de K)
[Fe(CN)6 ]-3 : ion hexaciano Hierro III (Ferricianuro)
K3[Fe(CN)6] hexacianoferrato (III) de potasio (ferricianurode K)
[Co(NO2)6]-3 : ion hexanitro cobalto III (cobaltonitrito)
[Co Cl(NH3)5]C12 : Dicloruro de cloropentamin cobalto II
[Fe(H2O)6]2+ : ion hexaaquohierro (II)
[Fe(CN)5(H2O)]2− : ion aquopentacianoHierro (III)
[Co(H2O)6]Cl2 cloruro de hexaaquacobalto(II)
[Cu(NH3)4]SO4 sulfato de tetramminacobre(II)
[CoBr2(en)2]Cl cloruro de dibromo bis (etilendiamina) Co (III)
[Ni(CO)4] tetracarbonilníquel II

K4 [Pt(SCN)6] : Hexatiocianato Platinato II de potasio


Mg2[Ni(NCS)6] hexakis (isotiocianato) niquelato(II) de magnesio
[CoBr2(en)2]Cl cloruro de dibromo bis (etilendiamina) cobalto(III)

[CrCl(NH3)5]2+ : es un complejo catiónico.


[Co(CN)6]4− : es un complejo aniónico.
[CuBr2(NH3)2] :es un complejo neutro
COMPLEJOS DE PLATINO
El Cisplatino Es un complejo que reacciona in vivo, uniéndose al
ADN celular y causando apoptosis, se utiliza como agente
quimioterápico en el tratamiento de muchos tipos de cánceres
incluyendo testicular, de ovario, vejiga, cáncer de pulmón de
células no pequeñas y de cabeza y cuello.
EFECTOS ADVERSOS :
• Nefrotoxicidad (daño renal).
• Neurotoxicidad (daño neural) .
• Ototoxicidad (pérdida de oído).
• Alopecia (caída del cabello).
• Desequilibrios electrolíticos.
CLUSTER
• Química organometálica: los ligandos son compuestos
orgánicos sencillos:alquenos,alquinos,alquilos) (C5H5, CH3 ) ;
ligandos de estructura similar a los orgánicos tales
como fosfinas, hidruro,carbonilo (CO)
• Química bioinorgánica: los ligandos son compuestos
orgánicos producidos por seres vivos, en especial cadenas
laterales de aminoácidos y muchos cofactores tales como
las porfirinas : Hb,Vit.B12,clorofila.
• Química de clústers (grupos), en esta los ligandos son todos
los citados anteriormente y además incluye a otros metales
como ligandos. [Ru3(CO)12]
• [Fe4S4(Cisteinil)4]2− que es en realidad un clúster contenido
dentro de una proteína biológicamente activa.
Co4 (CO)12 , Fe2 (CO)4.
QUELATOS: Se forman cuando el Ión metálico se combina con un ligando polidentado.
ejemplos: la hemoglobina, la clorofila, la vitamina B12, el ATP, etc

LA HEMOGLOBINA: el Fe II se une a un ligando


polidentado llamado porfina que se forma al unir
4 anillos de pirrol en sus posiciones 2 y 5
con 4 puentes metino y forman una porfirina.
La Hb es el constituyente de los glóbulos rojos de la
sangre, sirve como:
• Transportador de oxígeno de los pulmones a los
tejidos del cuerpo
• Como tampón biológico es decir para regular el pH
de la sangre a 7.4, esto debido a la presencia de 36
histidinas (de los 540 aminoácidos que contienen
la proteína) las cuales tienen un pKa cercano al pH
de la sangre(7.2)
QUELATOTERAPIA Y TALASEMIA
La talasemia mayor es una enfermedad genética en la
cual las unidades Beta de la hemoglobina no son
sintetizadas en cantidad suficiente, los niños afectados
sólo pueden sobrevivir con frecuentes transfusiones
de glóbulos rojos. Para el tratamiento se aplica una
terapia intensiva con quelatos y el medicamento más
eficaz es con el agente quelante DESFERRIOXAMINA B
que se aisla de las bacterias , el complejo formado con
el Fe II se elimina con la orina. En el tratamiento se
utiliza junto con ácido ascórbico (vitamina C) la cual es
un agente que reduce el Fe+3 a Fe+2.
CLOROFILA
Es el agente responsable del color verde de las plantas, es una
porfirina en la cual los 4 nitrógenos de los pirroles forman un
complejo con el Mg . El papel fundamental de la clorofila en la
naturaleza es funcionar como una sustancia que durante la
fotosíntesis produce la transformación de la energía luminosa en
energía química.
El mecanismo de la conversión fotosintética de CO2 y H2O en
carbohidratos no es muy clara, se conoce que la reacción es una
fotoexitación de la clorofila y esta energía se usa para oxidar agua
y reducir CO2. CA=RCH3 y CB : R CHO

CO2 + H2O Clorofila (HCHO) + O2 C6 H12 O6 (C6 H12 O5)n


LUZ glucosa Almidón

Tipos de Clorofila
Clorofila A: ¾ partes del total. Higos,tomates,espinacas, hojas de
stevia.
Clorofila B:Algas verdes, cianobacterias (cloroxibacterias) la
espirulina
Clorofila C1 y C2 : algas rojas
Clorofila D: Cianobacterias (Acaryochloris marina).
CLOROFILINA
• La clorofilina (CFL) es una sal de la clorofila con sodio y
cobre, conteniendo un anillo de porfirina con un ion
metálico en el centro, teniendo además átomos de sodio
o potasio reemplazando los grupos fitil éster.
• La clorofilina disminuye de forma significativa el
colesterol y triglicéridos séricos en estudios preliminares
en animales (no comprobado en humanos).
• La clorofila y la clorofilina poseen potencial
anticarcinogénico y antimutagénico, pueden ayudar a
proteger contra algunas toxinas y pueden mejorar los
efectos secundarios de algunos fármacos
• Es efectiva en la reducción del dolor urinario y fecal en
algunas circunstancias pueden ayudar a aliviar el
estreñimiento
• Puede ser beneficioso en el tratamiento de piedras de
oxalato cálcico y pueden tener actividad antiaterogénica.
VITAMINA B12 O CIANOCOBALAMINA: Requerimeinto: 2,0 mg para los adultos, 0,3 mg para lactantes hasta los
seis meses y 0,5 mg/día desde los seis meses hasta un año; aumentos de hasta 2,2 mg/día durante el
embarazo y hasta 2,6 mg/día durante la lactancia.

Su estructura química está formada por un anillo de porfirina


parcialmente reducida que carece de un puente metino, los átomos de N
forman un complejo con el Co II, el cual a su vez se enlaza
covalentemente a un grupo CIANO (CN-1 ) y a un nucleótido de purina
Es conocida como factor contra la anemia perniciosa, la cual es
una enfermedad autoinmune que destruye las células
parietales del estómago, encargadas de la secreción del factor
intrínseco gástrico, estas células además son responsables de la
secreción del ácido estomacal. su fuente principal es la síntesis
bacteriana ,los vegetales no tienen capacidad para sintetizarla, pero la
pueden tomar del suelo donde la han formado las bacterias.
Sirve para:
• Tratamiento de tirotoxicosis,tumores malignos, enfermedad hepática
y enfermedad renal
• Envenenamiento por cianuro: se administra al paciente
hidroxicobalamina, que es un precursor de la cianocobalamina. Esta
hidroxocobalamina se une con el ion de cianuro y forma la
cianocobalamina, que luego puede ser secretada por los riñones
ACIDO ETILEN DIAMIN
TETRAACETICO:EDTA

Se usa, en la remoción de
Pb(II) (saturnismo) o de Sr(II) Con el objeto de mejorar las propiedades del EDTA se han sintetizado
radiactivo, de Co(II) y en algunos ligandos similares, tales como los ácidos ciclohexan-1,2-diaminote-
tratamientos preliminares de traacético (CDTA), trietilentetraaminohexaacético (TTHA) y dietilentriami-
intoxicaciones con Mn(II). nopentaacético (DTPA). El DTPA se ha usado con éxito en la remoción de
isótopos de plutonio así como en la regulación de absorción de Cu(II), en el
tracto intestinal
COMPLEJOS LABILES E INERTES
• Cuanto mayor es la estabilidad de un complejo tanto mayor es la
dificultad de reconocer los iones mediante reactivos analíticos es decir
tanto más enmascarados están los iones.
• Algunos complejos sufren reacciones de sustitución rápidamente
(minutos a temperatura ambiente) y se les llama complejos lábiles, ejm:
la mayoría de complejos de metales de transición: Cu -II, Pb -II, Bi -III , Ag
-I, Cd- II, Ni- II, Zn-II , Hg- II, Al- III.
• Otros sufren reacciones de sustitución muy lentamente (velocidad de
reacción muy pequeña) y se llaman NO LÁBILES o inertes, ejm: Fe- III, Co-
III, Cr- III, Pt- IV, éstos complejos no se pueden determinar fácilmente
por valoración complexométrica.
Estructura electrónica de los complejos.-
TEORIAS DE ENLACE
Hacia 1929 aparece la Teoría del campo cristalino (TCC) propuesta por los físicos Hans y Bethe y Van Vleck, que
permite explicar de manera conceptualmente muy sencilla el color y las propiedades magnéticas de los
complejos, aunque no se correlaciona de buena manera con todos los complejos, ni permite explicar la
naturaleza de los enlaces.
Hacia 1933 Linus Pauling introduce la teoria de enlace de valencia (TEV), que trata de explicar el porqué de la
direccionalidad de los enlaces en los compuestos y comienza a dar una explicación de la naturaleza de los
mismos.

La teoría de orbitales moleculares (TOM) es una consecuencia natural de la teoría del enlace de valencia que
avanza sobre los aspectos cuánticos del enlace químico, permite una comprensión mucho más profunda de los
fenómenos implicados en la formación de un enlace químico y permite explicar los comportamientos de
muchas clases de complejos, sin embargo para muchas aplicaciones resulta demasiado complicada.
La teoría del campo de ligandos (TCL) es un modelo combinado que permite una derivación sencilla de la teoría
de orbitales moleculares, utilizando para resolver las ecuaciones formales una aplicación de la teoria de grupos
que goza casi de la misma sencillez conceptual que la teoría de campo cristalino y permite explicar de manera
razonablemente precisa una gran cantidad de compuestos.
TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA (TEV)
• Fue propuesta por Pauling y sostiene que el enlace coordinado
es netamente covalente,(por esta razón fracasa) y cada uno de
los ligandos suministra un par de electrones para formar el
enlace , esta teoría es útil para explicar las propiedades
magnéticas de los complejos, tal es así que:
• Los complejos que tienen electrones desacoplados se llaman
PARAMAGNETICOS
• complejos que tienen todos sus electrones acoplados se
llaman DIAMAGNÉTICOS.
• El paramagnetismo de un complejo se mide por la atracción
que puede ejercer un campo magnético sobre una pequeña
cantidad de muestra; si la sustancia es paramagnética ante la
presencia de un campo magnético que la atrae aumenta de
peso y de ese aumento se puede calcular el número de
electrones desapareados que presenta ese compuesto.
• De acuerdo a la TEV, los 6 orbitales vacíos de menor energía del Ión Cr+3 (dos orb 3d,uno 4s,y
tres 4p), se mezclan y se convierten en 6 orbitales híbridos equivalentes d2sp3, que apuntan
hacia los vértices de un octaedro. Cromo es un d3 Y ES PARAMAGNÉTICO
Complejos Tetraédricos: Md10
• Los orbitales más bajos disponibles del Zn+2, uno 4s, tres 4p, se mezclan para convertirse en 4 orbitales híbridos sp3, que
apuntan hacia los vértices de un tetraedro y están ocupados por un par libre de los 4 ligandos OH- EL ZN ES UN d 10 Y ES
DIAMAGNÉTICO
Complejos cuadrado planos : Md8. [Ni(CN)4]-2
• Un orb 3d,uno 4s y dos 4p se mezclan y forman 4 enlaces híbridos dsp2, los cuales apuntan a
un vértice de un cuadrado y aceptan un par de electrones de cada uno de los 4 ligandos . El NI
TIENE 8 ELECTRONES EN ORB. d Y ES DIAMAGNÉTICO.
 Co F6 -3
Paramagnético :hibridización sp3d2
El Cobalto III en su estructura fundamental es un d6,en el complejo  Co F6 -3 la
hibridización es:

d6 Co __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p

Co*__ __ __ __ __ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p d d d d d

El complejo presenta electrones desapareados y su hibridación es sp3d2


Con orbitales d externos, si respeta el principio de HUND al llenar sus
electrones d en los orbitales correspondientes, su geometría es
octaédrica :oh, alto spin
Para el complejo  Co (NH3)6+3 diamagnético,según la TEV
la hibridización es :

d6 Co __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p

Co*__ __ _ _ _ _ _ _ __
3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 4p
Es un complejo octaédrico con hibridación d2sp3 con
orbitales internos, es diamagnético por que presenta
electrones apareados, no respeta el principio de HUND al
llenar sus electrones.
TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO : TCC
• Sostiene que los enlaces son netamente Iónicos, que las propiedades de los
complejos de los MT dependen de las nodificaciones que los ligandos producen en
los orbitales d del catión.
• Sabemos que en los cationes aislados los orbitales d todos tienen igual energía (son
degenerados) y los electrones entran en ellos respetando el
principio de Hund (configuración de alto Spín).
• Imaginemos un complejo octaédrico donde el MT es el centro del Oh formado por
6 ligandos (L ) y orientados de manera que los lóbulos de los orbitales dz2 y dx2 –y2
están dirigidos hacia los L y por lo tanto hay interacciones fuertes con los ligandos y
representan una desestabilización del orbital que sube en energía.
• Los demás orbitales : dxy,dxz,dyz, están dirigidos entre L y L (no están dirigidos
hacia ningún eje)no sufren éstas interacciones, es evidente que los electrones de
éstos tres últimos orbitales son influenciados por la carga negativa de los ligandos
mucho menos que los otros dos, entonces, por estas razones, principalmente por el
efecto de la perturbación causada por los ligandos en el nivel energético los 5
orbitales “d” se dividen en dos subniveles: T2g = 3 orbitales y eg= 2 orbitales. La
separación entre éstos dos subniveles, la diferencia de energía se llama delta ó 10
Dq.
¿Porqué los electrones se distribuyen de diferente manera
en La distribución de los electrones en los orbitales están
determinados principalmente por 2 factores:
1.- Según el principio de Hund: los electrones tienden a
permanecer desacoplados y a fín de que los electrones se
acoplen se requiere una energía suficiente para vencer la
repulsión entre los dos electrones que ocupan un
orbital.COMPLEJO ALTO SPIN
2.- En presencia de un campo cristalino los electrones de los
orbitales d tenderán a ocupar los orbitales de mas baja
energía, evitando así la acción repulsiva de los ligantes,
ahora, si la estabilidad asi ganada es suficientemente
grande para superar la perdida de estabilidad debida al
acoplamiento de es, estos se acoplan y resulta un
COMPLEJO DE BAJO SPÍN.
• Para los mismos ejemplos anteriores la TCC explica de la sg. Manera:Si el valor  es bajo
(campo cristalino débil) la configuración electrónica del Ión en el complejo es la misma que
tiene el Ión en estado libre, tal como ocurre para el complejo : el valor de 10 Dq es pequeño

CoF6-3 paramagnético y el valor de ∆ es pequeño


TCC:  Co (NH3)6+3
• Si el valor de  es alto aquí los electrones ocupan primero los orbitales T2g (de menor
energía) y luego entran en “eg” de mayor energía Así:para el complejo diamagnético
TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR
Trata de la distribución de electrones a toda molécula. Primero se determina las posiciones de los
núcleos atómicos y luego se definen los orbitales alrededor de los núcleos.
Los orbitales moleculares resultan de la combinación lineal (suma o resta) de orbitales atómicos.
Los que resultan de la suma: se llaman orbitales de enlace, tienen menor energía a los de cada uno
de los orbitales atómicos del que deriva, y es más estable que éstos.
Los que resultan de la resta: orbitales de antienlace, tienen mayor energía que los orbitales
atómicos, siendo menos estables.
En los orbitales de enlace los electrones son atraídos por ambos núcleos, mientras que, en los
orbitales de antienlace los electrones sólo actúan bajo la influencia de un solo núcleo.
Los orbitales del ligando se encuentran en general a un nivel energético inferior respecto a los
orbitales del metal y por ello los enlaces conservan un cierto carácter Iónico.
La distribución de electrones en los ejemplos anteriores es como sigue:
Para el complejo paramagnético CoF6-3
• Los orbitales T2g (dxy,dxz,dyz) que no están dirigidos hacia
los ligandos no participan en la formación de enlace,
como su energía no varía se llaman orbitales no ligantes.
• Dos de los orbitales “d” del metal ( dz2 y dx2 –y2 ) osea los
“eg” además del 4s y 4p, se orientan según los ejes X, Y, Z
osea en las mismas direcciones que tienen los 6 ligandos
por ésta razón se tiene un traspaso de éstos 6 orbitales
atómicos del metal con los orbitales atómicos de los 6
ligandos y se forman 12 orbitales : 6 orbitales de enlace y
6 de antienlace.
• Los electrones de enlace 18 en total cuando ocupa los OM
del complejo se llenan primero los 6 orbitales de enlace
ya que tienen más baja energía, esto corresponde a la
formación de 6 enlaces M-L que emplean 12 electrones,
los 6 restantes se distribuyen entre los 6 orb. No ligantes
T2g y los antienlace inmediatamente superiores indicados
como d*.
GEOMETRIA REGLA DE WADE MINGOS-
LAUHER [Fe4(CO)12 C]-2

• Para calcular el número de enlaces M-M


Donde "b" es el número de enlaces M-M; "n" es el número de átomos
metálicos; y "N" el número total de electrones de valencia de la
molécula (los del metal y los ligandos).
• [Fe4(CO)12 C]-2 tendría 62 electrones de valencia (4 x8 electrones Fe
+ 12 x2 electrones de CO + 4 electrones C + 2 electrones de la carga),
y utilizando la fórmula para hallar el número de enlaces: b = (18x4-
62)/2 = 5 enlaces M-M; lo que nos deja una estructura de mariposa.

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