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AMBIENTAL
2+ −
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑎(𝑎𝐶) + 2𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
2+ − Agua Dura
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝑀𝑔(𝑎𝐶) + 2𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Generación de incrustaciones
• Cuando el agua dura es calentada se da la reacción inversa, los
cationes de calcio reaccionan con los aniones bicarbonato para
formar carbonato de calcio (sólido), dióxido de carbono y agua.
Calor
𝐶𝑎2+
𝑎𝑐 + 2𝐻𝐶𝑂3− 𝑎𝑐 ⟶ 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑠 + 𝐶𝑂2 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙
Sarro
Problemas con el agua dura
• Disminución de la eficacia limpiadora de jabones (por ende el
aumento del consumo de los mismos)
• Generación de incrustaciones de sarro que en tuberías de agua
caliente (deterioro de tuberías)
• Disminución en la eficiencia de transmisión energética en calderos
(mayor consumo de combustible). Todos los problemas mencionados
conllevan a un aumento en los costos tanto de vida como de
producción.
Problemas con el agua dura
• Disminución de la eficacia limpiadora de jabones (por ende el
aumento del consumo de los mismos)
suciedad
cola no polar
apuntando hacia
la suciedad
precipitados
Problemas con el agua dura
• La generación de incrustaciones de sarro que en tuberías de agua
caliente (deterioro de tuberías).
Problemas con el agua dura
• Disminución en la eficiencia de transmisión energética en calderos
(mayor consumo de combustible). Todos los problemas mencionados
conllevan a un aumento en los costos tanto de vida como de
producción.
Remoción del sarro
• La remoción del sarro consiste en agregar un ácido de Brosted y
Lowry. La acidez logrará descomponer el carbonato de calcio.
𝐻2 𝑌 2− + 2𝑂𝐻 − ⟶ 𝑌 4− + 2𝐻2 𝑂
Determinación de la Dureza
• La quelación de los cationes bivalentes con EDTA tienen una relación
de 1:1. O
CH2 C O-
N
O O O
CH2
HO C CH2 CH2 C OH CH2 C -
CH2 O O
N CH2 CH2 N CH2 C - 2+
N O Ca
HO C CH2 CH2 C OH O
O O CH2
C -
O
Estructura molecular del Complejo 2+
ComplejoEDTA-Ca
EDTA-Ca2+
etilendiaminotetraacético
Determinación de la Dureza
• Con el objetivo de determinar el punto final de la titulación del EDTA
con los cationes bivalentes (causantes de la dureza) se usa el
indicador metalocrómico Negro de Ericromo T (NET).
• Comúnmente la molécula del NET se representa en las ecuaciones
químicas como 𝐻2 𝐼𝑛−
+ +
• Otro aspecto a considerar es la competencia de distintos tipos de
ligandos por un solo ion metálico. Nuevamente se forma de
preferencia el complejo que tiene mayor constante de estabilidad.
• Cuando se agrega un ligando que forma un complejo muy estable con
un ion metálico a una solución de este ion metálico en un complejo
con otro ligando menos estable, el agente (ligando) más fuerte tiende
a descomponer el complejo existente y extraer el metal formándose
un nuevo complejo con dicho ligando.
+
• En conclusión el EDTA es un agente acomplejante más fuerte que el
indicador NET, por lo tanto destruye al complejo NET-Mg color rojo
vino, extrayendo al catión Mg2+, lo cual hace que el NET quede libre y
retorne a su color azul. Esto indica el punto final de la titulación.
𝑀𝑔𝐼𝑛− + 𝑌 −4 ⇌ 𝑀𝑔𝑌 2− + 𝐼𝑛−
• El ion de calcio (Ca2+) no forma un complejo color rojo estable con el
indicador NET, por lo tanto la titulación directa del catión de calcio
con EDTA podría no causar un cambio agudo de color del indicador
NET en el punto final. No obstante, el complejo formado por ion de
magnesio con NET es estable.
• Esto se puede corregir adicionando una pequeña cantidad de Mg2+ a
la solución de EDTA. La mezcla de EDTA-Mg titulará la solución
desconocida de Ca2+.
• Por lo tanto un desplazamiento del Ca2+ por una mezcla de Mg2+ y
EDTA en la titulación ayudará a determinar el punto final con el
siguiente mecanismo:
𝐶𝑎𝐼𝑛− + 𝑀𝑔𝑌 2− ⇌ 𝐶𝑎𝑌 2− + 𝑀𝑔𝐼𝑛−
Luego
𝑀𝑔𝐼𝑛− + 𝑌 −4 ⇌ 𝑀𝑔𝑌 2− + 𝐼𝑛−
Ablandamiento del agua
Remoción de dureza de carbonatos con hidróxido de calcio 𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐
• Cuando se adiciona hidróxido de calcio a un agua dura, los cationes
bivalentes de calcio precipitan como carbonato de calcio.
𝐶𝑎(𝐻𝐶𝑂3 )2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐) ⟶ 2𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↓ +2𝐻2 𝑂 𝑙
2+ − + −
𝑀𝑔 𝑂𝐻 2(𝑠) ⇄ 𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2(𝑠) ⇄ 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
2+ − 2
𝐾𝑠0 = 𝑀𝑔(𝑎𝑐) 𝑂𝐻(𝑎𝑐) +
𝐾𝑠1 = 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) −
𝑂𝐻(𝑎𝑐)
2+ 𝐾𝑠0 𝐾𝑠1
𝑀𝑔(𝑎𝑐) = +
− 2 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = −
𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
+
2+
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) = −log 𝐾𝑠0 − 2𝑝𝑂𝐻 −log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = −log 𝐾𝑠1 − 𝑝𝑂𝐻
2+ +
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) = −16.95 + 2𝑝𝐻 −log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = −5.55 + 𝑝𝐻
Diagrama de predominancia solubilidad
Mg(OH)2 – MgCO3
• Diagrama de solubilidad de las especies de magnesio soluble en
equilibrio con 𝑀𝑔 𝑂𝐻 2(𝑠)
pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0.00
2.00
𝑀𝑔 𝑂𝐻 2(𝑠)
4.00
6.00
- Log C
8.00
10.00
12.00
14.00
2+
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) = −16.95 + 2𝑝𝐻 +
−log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = −5.55 + 𝑝𝐻
Diagrama de predominancia solubilidad
Mg(OH)2 – MgCO3
• Determinación de ecuaciones de solubilidad de las especies de
magnesio soluble en equilibrio con 𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠)
2+ 2−
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) ⇄ 𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 ′ = 10−4.4
2+ − +
𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇄ 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾1 ′ = 102.60
− + 2−
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇄ 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠1 ′ = 10−1.8
2+ 2− − + 2−
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) ⇄ 𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇄ 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
+ 2−
2+
𝐾𝑠0 ′ = 𝑀𝑔(𝑎𝑐) 2−
𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐾𝑠1 ′ = −
2+ 𝐾𝑠0 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
𝑀𝑔(𝑎𝑐) = 2−
𝐶𝑂3(𝑎𝑐) −
𝐾 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
+
𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = 2−
2+
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) 2−
= −log 𝐾𝑠0 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
+ 2−
2+ 2− −log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = −log 𝐾 + 𝑝𝑂𝐻 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) = 4.4 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
+ 2−
−log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = 15.8 − 𝑝𝐻 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Diagrama de predominancia solubilidad
Mg(OH)2 – MgCO3
• La ecuaciones obtenidas están en función del pH y de logaritmo de la
2−
concentración de 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) , debemos recordar que la concentración de
este último está en función de la concentración total de carbono
inorgánico disuelto y del pH a través de la fracción de ionización:
𝐶𝑇,𝐶𝑂3 = 10−3 𝑀
2−
𝐶𝑂3(𝑎𝑐) = 𝛼2 𝐶𝑇
2− 𝐶𝑇
𝐶𝑂3(𝑎𝑐) =
𝐻+ 2 𝐻+
𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 + 𝐾𝑎2 + 1
2− 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐶𝑇
𝐶𝑂3(𝑎𝑐) = +2
𝐻 + 𝐾𝑎1 𝐻+ + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2
2+ 2−
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) = 4.4 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
+ 2−
−log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = 15.8 − 𝑝𝐻 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Diagrama de predominancia solubilidad
Mg(OH)2 – MgCO3
• Diagrama de solubilidad de las especies de magnesio soluble en
equilibrio con 𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0.00
2.00
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠)
4.00
6.00
- Log C
8.00
10.00
12.00
14.00
2+ 2− + 2−
−log 𝑀𝑔(𝑎𝑐) = 4.4 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) −log 𝑀𝑔𝑂𝐻(𝑎𝑐) = 15.8 − 𝑝𝐻 + log 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Diagrama de predominancia solubilidad
Mg(OH)2 – MgCO3
pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0
6
- Log C
10
12
14
CT,Mg(OH)2 CT,MgCO3
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
% 𝑅𝑒𝑚𝑜𝑐𝑖ó𝑛 = × 100%
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
Determinación de la Dureza
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