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AGRARIA LA MOLINA
2020 - I
ÍNDICE
Resumen 3
Introducción 3
Importancia Ambiental 4
3.1. Regulación de Níquel 5
3.2. Antecedentes sobre los impactos del níquel al ambiente y al ser humano 9
Química Redox 30
Introducción 37
Investigaciones importantes 39
Distribución en el ambiente 40
4.1. Biodegradación ambiental 40
4.2. Degradación abiótica ambiental 41
4.3 Adsorción del suelo 41
4.4 Concentración ambientales de agua 41
4.5 Concentraciones de efluentes 41
Transformación en el ambiente 42
5.1. Hidrólisis y Fotólisis 42
1
Propiedades físicas y químicas 44
Ecotoxicidad 45
7.1 Respecto al ambiente 46
7.2 Contaminación de suelos 46
7.3 Contaminación de cuerpos de agua 47
7.5 Volatilización del agua/suelo 47
7.6 Concentraciones de plantas 48
Discusión 48
Referencias Bibliográficas 50
Anexos 52
2
PARTE I: CONTAMINANTE METÁLICO NÍQUEL
I. Resumen
II. Introducción
3
III. Importancia Ambiental
4
Distintos investigadores apuntan que la toxicidad de níquel sobre los microorganismos
irá en detrimento de los procesos que se desarrollan en el suelo, como mineralización
de materia orgánica, actividad enzimática, nitrificación, etc; pero también es cierto que
su comportamiento en determinadas circunstancias es particular, existiendo la
posibilidad a la vista de los datos obtenidos en distintos estudios, que su efecto no
sea tan adverso como el de otros metales pesados (Mc Grath, 1993).
Los alimentos contienen níquel y son la principal fuente de exposición al níquel para
la población general. Se consume diariamente aproximadamente 170 µg de níquel en
los alimentos. La ingesta diaria de níquel a través del agua potable es sólo
aproximadamente 2 µg. La cantidad de níquel que inhalamos es entre 0.1 y 1 µg de
níquel/día, sin incluir níquel que se encuentra en el humo de tabaco. También estamos
expuestos al níquel cuando tocamos monedas u otros metales que contienen níquel
(ATSDR, s.f.).
5
Tabla 1. Estándares de Calidad Ambiental para el Níquel en el Agua
6
Fuente: MINEM, 2003
En el Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano se establece el LMP
del níquel en 0.02 mg/L. Toda agua potable que contenga una mayor cantidad de
níquel no será inocua para la salud.
7
Tabla 3. Límites Máximos Permisibles para Efluentes líquidos de la Industria
Siderúrgica.
Resulta importante mencionar que el níquel no está considerado dentro de los ECA
para suelo y aire. Es conocido que las normativas peruanas que regulan el sector
ambiental no son las idóneas, los Estándares de Calidad Ambiental (ECA) no son
ajenas a esto; Pues muchas veces los valores de sus parámetros no están muy bien
sustentados y se toman como modelo normativas extranjeras que solo deberían tener
carácter referencial, más no tratar de aplicarse estrictamente a la realidad ecológica
peruana.
8
Tabla 5. Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Aire:
3.2. Antecedentes sobre los impactos del níquel al ambiente y al ser humano
- En Francia a comienzos del milenio se hizo una prueba para evaluar los posibles
riesgos de alergia debido al manejo de monedas. Los resultados mostraron que el
9
euro libera casi la mitad de níquel en contacto con las manos, comparado con las
monedas francesas que son de níquel puro. Esto se evidenciaría en la disminución
significativa en la contaminación de las manos por el níquel. La mayor contaminación
vendría principalmente por cobre, y en menor medida por zinc. (Fournier et al., 2002)
10
IV. Química Ácido/Base y Disolución/Precipitación 1
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
+ 2+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = −4.14 − 𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 14 − 𝑝𝐻
+ 2+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 9.86 − 𝑝𝐻
2+ − [𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ]
● 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) 𝛽2 = 2 = 109
2+ ][𝑂𝐻 − ]
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
11
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐)
2+
] + 19 − 2 𝑝𝐻
2+ − [𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ]
● 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) 𝛽3 = 3 = 1012
2+ − ]
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)− 2+
3 (𝑎𝑐) ] = −12 − 𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 42 − 3 𝑝𝐻
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)− 2+
3 (𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 30 − 3 𝑝𝐻
𝑚𝑔𝑁𝑖 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖 1𝑔
𝐶𝑡, 𝑁𝑖 = 0.002 × ×
𝑙 58.7 𝑔 𝑁𝑖 1000 𝑚𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑁𝑖
𝐶𝑡, 𝑁𝑖 = 3.41 × 10−8
𝑙
𝐶𝑡, 𝑁𝑖 = 10−7.468 𝑀
12
11 se encuentra en mayor cantidad el trihidróxido de níquel 𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) respecto a los
otros complejos.
2+ +
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + [𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] + [𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ]
Para obtener los alfas es conveniente emplear las constantes por etapas de la tabla
6.
+
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝐾1 = 2+ ][𝑂𝐻 − ]
= 104.14
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ]
𝐾2 = = 104.86
+ ][𝑂𝐻 − ]
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ]
𝐾3 = = 103
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐)
−
]
2+
● 𝛼0 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]
2+ 2+ − 2+ − 2 2+ − 3
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 𝐾1 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝐾1 𝐾2 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝐾1 𝐾2 𝐾3 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
2+ 1
𝛼0 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]= 2 3
− − −
1 + 𝛽1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
+
● 𝛼1 [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
+
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 2
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = −
+ [𝑁𝑖𝑂𝐻+ + − 2+ −
(𝑎𝑐) ] + 𝐾2 [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝐾2 𝐾3 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝐾1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
Reemplazando los valores de k por constantes acumulativas se tiene:
13
+
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽2 𝛽3 2
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = −
+ [𝑁𝑖𝑂𝐻+
(𝑎𝑐) ] +
+ −
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] +
+ −
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝐾1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽1 𝛽1
1 𝛽2 𝛽3 2
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖𝑂𝐻+(𝑎𝑐) ] ( −
+1+ −
[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + −
[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] )
𝛽1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽1 𝛽1
+ 𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]=
1 𝛽 𝛽3 2
− + 1 + 2 [𝑂𝐻− −
(𝑎𝑐) ] + 𝛽 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝛽 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽 1 1
1
−
𝛽1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝛼1 [𝑁𝑖𝑂𝐻+
(𝑎𝑐) ] = 2 3
− − −
1 + 𝛽1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
● 𝛼2 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ]
0 0
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] 0 0
−
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 2 + −
+ [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] + 𝐾3 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
−
𝐾1 𝐾2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝐾2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
Reemplazando los valores de k por constantes acumulativas se tiene:
0 0
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] 𝛽1 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] 0 𝛽3 0 −
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 2 + −
+ [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] + [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
−
𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽2
0 1 𝛽1 𝛽3 −
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] ( 2 + −
+1+ [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] )
−
𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽2
𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] =
1 𝛽1 𝛽3
2 + +1+ [𝑂𝐻−
(𝑎𝑐) ]
𝛽2 [𝑂𝐻−
(𝑎𝑐) ]
𝛽2 [𝑂𝐻−
(𝑎𝑐) ]
𝛽2
− 2
0 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝛼2 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) ] = 2 3
− − −
1 + 𝛽1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
● 𝛼3 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ]
− − −
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] −
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 3 + 2 + −
+ [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ]
−
𝐾1 𝐾2 𝐾3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] −
𝐾3 𝐾2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝐾3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
Reemplazando los valores de k por constantes acumulativas se tiene:
− − −
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] 𝛽1 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] 𝛽2 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] −
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 3 + 2 + −
+ [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ]
−
𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] −
𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
− 1 𝛽1 𝛽2
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] ( 3 + 2 + −
+ 1)
−
𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] −
𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ] =
1 𝛽1 𝛽2
3 + 2 + +1
𝛽3 [𝑂𝐻−
(𝑎𝑐) ] 𝛽3 [𝑂𝐻−
(𝑎𝑐) ]
𝛽3 [𝑂𝐻−
(𝑎𝑐) ]
14
− 3
− 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
𝛼3 [𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑐) ] = 2 3
− − −
1 + 𝛽1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝛽3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
2+ − 2+ − 2
𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 10−15.2
2+
● Ecuación del 𝑁𝑖(𝑎𝑐)
Despejando el ion de la constante de solubilidad y multiplicando ambos lados
por -log se obtiene:
2+ 𝐾𝑠0
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = 2
−
[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
15
2+ −
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠0 + 2 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
2+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = 15.2 − 2 𝑝𝑂𝐻
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
2+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = 15.2 − 28 + 2 𝑝𝐻
2+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = −12.8 + 2 𝑝𝐻
+
● Ecuación del 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐)
+
Para obtener una reacción de 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) en función 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) se suman i y ii.
La constante de solubilidad de la reacción iii se obtiene mediante la
multiplicación de la constante de solubilidad y la constante de estabilidad𝐾𝑠0 ×
𝛽1 = 𝐾𝑠1
2+ − 2+ − 2
i) 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 10−15.2
+
2+ − + [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
ii) 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝛽1 = 2+ ][𝑂𝐻 − ]
= 104.14
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
+ − + −
iii)𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾𝑠1 = [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 10−11.06
+
Despejando 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) de la constante de solubilidad y multiplicando ambos
lados por -log se obtiene:
+ 𝐾𝑠1
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]=
−
[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
+ −
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠1 + 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 11.06 − 𝑝𝑂𝐻
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 15.2 − 14 + 𝑝𝐻
+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = −2.94 + 𝑝𝐻
2+ − 2+ − 2
i) 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 10−15.2
2+ − [𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ]
ii) 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) 𝛽2 = 2 = 109
2+ ][𝑂𝐻 − ]
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
16
iii)𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) 𝐾𝑠2 = [𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] = 10−6.2
− [𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ]
iii)𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) 𝐾𝑠3 = = 10−3.2
− ]
[𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Despejando 𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) de la constante de solubilidad y multiplicando ambos
lados por -log se obtiene:
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)− −
3 (𝑎𝑐) ] = 𝐾𝑠3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)− −
3 (𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠3 − 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ] = 3.2 + 𝑝𝑂𝐻
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)−3 (𝑎𝑐) ] = 3.2 + 14 − 𝑝𝐻
+
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 17.2 − 𝑝𝐻
17
Gráfica 3: Efecto de la formación de hidróxidos de Níquel (2+) en la solubilidad del
Ni(OH)2(s). Fuente: Elaboración propia.
2+ 2− 2+ 2−
𝑁𝑖𝑆 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) +𝑆 (𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑆 (𝑎𝑐) ] = 10−19.398
Para obtener las ecuaciones de los hidróxidos de níquel en función del sulfuro se
siguieron los siguientes pasos:
2+
● Ecuación del 𝑁𝑖(𝑎𝑐)
Despejando el ion de la constante de solubilidad y multiplicando ambos lados
por -log:
2+ 𝐾𝑠0
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] =
2−
[𝑆 (𝑎𝑐) ]
2+ 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠0 + 𝑙𝑜𝑔[𝑆 (𝑎𝑐) ]
2+ 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = 19.398 + 𝑙𝑜𝑔[𝑆 (𝑎𝑐) ]
+
● Ecuación del 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐)
+
Para obtener una reacción de 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) en función del ion sulfuro se suman i y
ii. La constante de solubilidad de la reacción iii se obtiene mediante la
18
multiplicación de la constante de solubilidad y la constante de estabilidad 𝐾𝑠0 ×
𝛽1 = 𝐾𝑠1
2+ 2− 2+ 2−
i) 𝑁𝑖𝑆 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) +𝑆 (𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑆 (𝑎𝑐) ] = 10−19.398
+
2+ − + [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
ii) 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝛽1 = 2+ ][𝑂𝐻 − ]
= 104.14
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
+
− + 2− [𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ][𝑆 2−
(𝑎𝑐) ]
iii)𝑁𝑖𝑆 (𝑠) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝑆(𝑎𝑐) 𝐾𝑠1 = − ]
= 10−15.258
[𝑂𝐻(𝑎𝑐)
+
Despejando 𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) de la constante de solubilidad Ks1 y multiplicando ambos
lados por -log se obtiene:
−
+
𝐾𝑠1 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] =
2−
[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
+ − 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠1 − 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
+ 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 15.258 + 𝑝𝑂𝐻 + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
+ 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 15.258 + 14 − 𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
+ 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 29.258 − 𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
2+ 2− 2+ 2−
i) 𝑁𝑖𝑆 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) +𝑆 (𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑆 (𝑎𝑐) ] = 10−19.398
2+ − [𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ]
ii) 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) 𝛽2 = 2 = 109
2+ ][𝑂𝐻 − ]
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
10−10.398
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] = 10.398 + 28 − 2𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐)
2−
]
19
+ 2−
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖𝑂𝐻(𝑎𝑐) ] = 38.398 − 2 𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
2+ 2− 2+ 2−
i) 𝑁𝑖𝑆 (𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) +𝑆 (𝑎𝑐) 𝐾𝑠0 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑆 (𝑎𝑐) ] = 10−19.398
2+ − [𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ]
ii) 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) 𝛽3 = 3 = 1012
2+ − ]
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝑂𝐻(𝑎𝑐)
− [𝑁𝑖(𝑂𝐻)− 2−
3 (𝑎𝑐) ][𝑆 (𝑎𝑐) ]
iii)𝑁𝑖𝑆 (𝑠) + 3 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)− 2−
3 (𝑎𝑐) + 𝑆(𝑎𝑐) 𝐾𝑠3 = 3 =
− ]
[𝑂𝐻(𝑎𝑐)
10−7.398
Despejando 𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) de la constante de solubilidad Ks3 y multiplicando
ambos lados por -log se obtiene:
− 3
𝐾𝑠3 [𝑂𝐻(𝑎𝑐) ]
[𝑁𝑖(𝑂𝐻)−
3 (𝑎𝑐) ] =
2−
[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠3 − 3 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻(𝑎𝑐)
− 2−
] + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐) ]
−𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖(𝑂𝐻)02 (𝑎𝑐) ] = 7.398 + 3 𝑝𝑂𝐻 + 𝑙𝑜𝑔[ 𝑆(𝑎𝑐)
2−
]
Reemplazando 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
La concentración del ion sulfuro varía con el pH debido a las reacciones ácido/base
del sulfuro de hidrógeno. Los valores de las constantes de acidez son pKa1= 7 y pka2=
13.9. Para la gráfica 4 se consideró una concentración total de 10−7.2M para el sistema
𝐻2 𝑆, 𝐻𝑆 − 𝑦 𝑆 2− .
La suma de las cuatro ecuaciones obtenidas para los hidróxidos de níquel permite
obtener la concentración total. El área por encima de esta indica la presencia del
precipitado 𝑁𝑖𝑆 (𝑠) .
20
Gráfica 4: Diagrama pC vs pH para Níquel (II) soluble en equilibrio con NiS (s).
Fuente: Elaboración propia.
21
4.5. Análisis de resultados y comentarios “Química Ácido/Base y
Disolución/Precipitación 1”
22
La solubilidad, y por ende el grado de precipitación, varía de acuerdo al valor de la
fuerza iónica. Alguacil (2017) en su estudio sobre la eliminación de metales tóxicos
presentes en efluentes líquidos mediante resinas de cambio iónico, concluyó que la
fuerza iónica acuosa es una variable experimental que podría influir en la carga de
metal sobre las resinas, pues después de 3 h de contacto entre 0.25 gL-1 de resina y
una solución acuosa que contenía 0.01 gL-1Ni (II), los resultados le mostraron una
disminución continua en el porcentaje de absorción de níquel, o concentración de
níquel en la resina, como la solución acuosa.
23
V. Química de coordinación (o complejación) y/o Química de
Precipitación/Disolución 2
1 2.3 2.3
2 -1.48 0.82
[𝑁𝑖𝑆𝑂40(𝑎𝑐) ]
𝐾1 = 2+ ][𝑆𝑂42− ]
= 102.3
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
[𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2−
2(𝑎𝑐) ]
𝐾2 = = 10−1.48
[𝑁𝑖𝑆𝑂40(𝑎𝑐) ][𝑆𝑂4−2
(𝑎𝑐) ]
2+
● 𝛼0 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]
2− 2− 2
2+ 2+ 2+
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 𝐾1 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] + 𝐾1 𝐾2 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
2+ 𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]= 2
2− 2−
1 + 𝛽1 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
24
2+ 1
𝛼0 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]= 2
2− 2−
1 + 𝛽1 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
● 𝛼1 [𝑁𝑖𝑆𝑂40 (𝑎𝑐) ]
0
[𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] 0 0 2−
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 2−
+ [𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] + 𝐾2 [𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
𝐾1 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
0
[𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] 0 𝛽2 0 2−
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = + [𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] + [𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
𝛽1 [𝑆𝑂4−2
(𝑎𝑐) ]
𝛽1
0 1 𝛽2 2−
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] ( −2
+1+ [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] )
𝛽1 [𝑆𝑂4(𝑎𝑐) ] 𝛽1
𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖𝑆𝑂40 (𝑎𝑐) ] =
1 𝛽2 2−
2− +1+ [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
𝛽1 [𝑆𝑂 𝛽1
4 (𝑎𝑐) ]
2−
0
𝛽1 [𝑆𝑂4(𝑎𝑐) ]
𝛼1 [𝑁𝑖𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ] = 2
2− 2−
1 + 𝛽1 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
● 𝛼2 [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2−
2(𝑎𝑐) ]
2− 2−
[𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ] [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ] 2−
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 2 + 2−
+ [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ]
2− 𝐾2 [𝑆𝑂
𝐾1 𝐾2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] 4 (𝑎𝑐) ]
2− 2−
[𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ] 𝛽1 [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ] 2−
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = 2 + + [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ]
𝛽2 [𝑆𝑂4−2
(𝑎𝑐) ]
𝛽2 [𝑆𝑂4−2
(𝑎𝑐) ]
2− 1 𝛽1
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ] ( 2 + 2−
+ 1)
2− 𝛽2 [𝑆𝑂
𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] 4 (𝑎𝑐) ]
𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2−
2(𝑎𝑐) ] =
1 𝛽1
2 + 2− +1
𝛽2 [𝑆𝑂 2− 𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
4 (𝑎𝑐) ]
2− 2
2−
𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
𝛼2 [𝑁𝑖(𝑆𝑂4)2(𝑎𝑐) ] = 2
2− 2−
1 + 𝛽1 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝑆𝑂 4 (𝑎𝑐) ]
25
Gráfica 6: Distribución de los complejos Níquel - Sulfato según la concentración del
ligando sulfato (𝑆𝑂 2−
4 ). Fuente: Elaboración propia.
1 0.408 0.408
2 -2.298 -1.89
26
La distribución de los compuestos se grafica mediante las ecuaciones de proporción
de cada compuesto respecto al total.
2+
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = 𝛼0 𝐶𝑇,𝑁𝑖
+
[𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) ] = 𝛼1 𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝐶𝑙)02(𝑎𝑐) ] = 𝛼2 𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝐶𝑙)02(𝑎𝑐) ]
𝐾2 = = 10−2.298
+ ][𝐶𝑙 − ]
[𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) (𝑎𝑐)
2+
● 𝛼0 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]
2+ 2+ − 2+ − 2
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] + 𝐾1 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ] + 𝐾1 𝐾2 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ][𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
2+ 1
𝛼0 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]= − − 2
1 + 𝛽1 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
+
● 𝛼1 [𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) ]
+
[𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) ] + + −
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = − + [𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) ] + 𝐾2 [𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) ][𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
𝐾1 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
27
−
+ 𝛽1 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
𝛼1 [𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) ] = − − 2
1 + 𝛽1 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
● 𝛼2 [𝑁𝑖(𝐶𝑙)02(𝑎𝑐) ]
0 0
[𝑁𝑖(𝐶𝑙)2(𝑎𝑐) ] [𝑁𝑖(𝐶𝑙)2(𝑎𝑐) ] 0
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = − 2 + − + [𝑁𝑖(𝐶𝑙)2(𝑎𝑐) ]
𝐾1 𝐾2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
𝐾2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
0 1 𝛽1
𝐶𝑇,𝑁𝑖 = [𝑁𝑖(𝐶𝑙)2(𝑎𝑐) ] ( − 2 + − + 1)
𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
𝐶𝑇,𝑁𝑖
[𝑁𝑖(𝐶𝑙)02(𝑎𝑐) ] =
1 𝛽1
2 + − +1
𝛽2 [𝐶𝑙 − 𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
(𝑎𝑐) ]
− 2
0 𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
𝛼2 [𝑁𝑖(𝐶𝑙)2(𝑎𝑐) ] = − − 2
1 + 𝛽1 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ] + 𝛽2 [𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ]
28
observar que el complejo 𝑁𝑖(𝐶𝑙)02(𝑎𝑐) tiene relevancia en concentraciones altas de
− 2− +
cloruro 𝐶𝑙 (𝑎𝑐) . Entre 102.298y 10−0.408 M de 𝑆𝑂 4 el complejo 𝑁𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑐) será el de
mayor concentración respecto a los demás, aunque su fracción de ionización máxima
es 0.91, es decir no llega a acercarse al 100% de la concentración total de níquel. El
níquel libre tendrá mayor fracción de ionización cuando la concentración de sulfato
sea baja y llega a un 100% cuando la concentración de sulfato es menor a 10−3 M.
El ion Ni+2 no forma ningún precipitado con los ligandos SO42- y Cl-, por lo que no se
realizaron cálculos/diagramas de precipitación para estos complejos.
El sulfato de níquel es una sal de tonalidad azul altamente soluble formada por el
anión sulfato y el catión níquel con estado de oxidación +2. Se descompone a 848°C.
Esto produce humos tóxicos de trióxido de azufre y monóxido de níquel; además la
sustancia es muy tóxica para los organismos acuáticos. Se aconseja firmemente
impedir que el producto químico se incorpore al ambiente.
El NiCl2 es muy tóxico para animales terrestres y acuáticos, con efectos que perduran
con el tiempo, considerando que puede ser letal en bajas concentraciones. Topal et
al. (2015) encontró que las truchas expuestas al NiCl2 disuelto en el agua sufren de
daño oxidativo y diversas patologías en los tejidos de su cerebro. A continuación se
presentan todos los peligros que puede causar el cloruro de níquel:
29
Fuente: Roth (2016).
El cloruro de níquel es soluble en agua: 64,2 g/100 mL de agua a 20 °C; 87,6 g/100
mL a 100 °C. Como dato curioso a los 1009 ºC existe simultáneamente en sus tres
estados: sólido, líquido y gaseoso (punto triple).
30
compuestos metálicos. En los diagramas de Pourbaix existen tres tipos de líneas:
horizontales (no hay dependencia del pH, solo del potencial), verticales (no hay
dependencia del potencial, sólo del pH) e inclinadas (hay una dependencia de ambas
propiedades). Cada una de esas líneas viene dada por la ecuación de Nernst para
cada semirreacción posible para el metal en el medio en el que se encuentra.
2+
Límite 𝑁𝑖(𝑎𝑐) / 𝑁𝑖(𝑠) :
0 2+ −
● 𝑁𝑖(𝑠) ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2𝑒
𝛥𝐺° = (−10.919) − 0
𝛥𝐺° = −10.919 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
ii) Se obtiene el potencial estándar de la reacción:
−10.919𝑘𝑐𝑎𝑙 /𝑚𝑜𝑙
𝐸° =
2 × 23.064 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑉. 𝑚𝑜𝑙
𝐸° = −0.2367 𝑉
iii) Se realiza la ecuación de Nernst:
0.059
𝐸ℎ = −0.2367 + 𝑙𝑜𝑔([𝑁𝑖 2+ ])
2
0.059
𝐸ℎ = −0.2367 + 𝑙𝑜𝑔 (3.408 × 10−8 )
2
𝐸ℎ = −0.457 𝑉𝑜𝑙𝑡𝑠
2+ 2+
Límite 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) / 𝑁𝑖(𝑎𝑐) : [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ] = 0.002𝑚𝑔/𝐿 = 3.408 × 10−8 𝑀
2+
● 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) + 2 𝐻 + ↔ 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙)
𝛥𝐺° = 2(−56.678) − 10.919 − (−106.818)
𝛥𝐺° = −17.457 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
− 17.457 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 × 1000 𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑙𝑜𝑔 𝐾 =
2.302 × 1.987 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾 × 298.15 𝐾
31
2+
[𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]
12.8
𝐾 = 10 =
+ 2
[𝐻 ]
1/2
+ 3.408 × 10−8
[𝐻 ]=( )
1012.8
𝑝𝐻 = 10.13
Límite 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) / 𝑁𝑖(𝑠) :
+ −
● 𝑁𝑖(𝑠) + 2𝐻2 𝑂 (𝑙) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) + 2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒
𝛥𝐺° = (−106.818) − 2 × (−56.678)
𝛥𝐺° = 6.538 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
6.538 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐸° =
2 × 23.064 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑉. 𝑚𝑜𝑙
𝐸° = 0.1417 𝑉
0.059 2
𝐸ℎ = 0.1417 + 𝑙𝑜𝑔 ([𝐻 + ] )
2
𝐸ℎ = 0.1417 − 0.059 𝑝𝐻
2+
Límite 𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑠) / 𝑁𝑖(𝑎𝑐) :
2+ + −
● 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 3𝐻2 𝑂 (𝑙) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑠) + 3𝐻(𝑎𝑐) + 𝑒
𝛥𝐺° = (−129.864) − (−10.919 + 3 × (−56.678))
𝛥𝐺° = 51.059 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
51.059 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐸° =
1 × 23.064 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑉. 𝑚𝑜𝑙
𝐸° = 2.2138 𝑉
3
0.059 [𝐻 + ]
𝐸ℎ = 2.2138 + × 𝐿𝑜𝑔( 2+ )
1 [𝑁𝑖(𝑎𝑐) ]
𝐸ℎ = 2.2138 − 0.059 × 𝐿𝑜𝑔(3.408 × 10−8 ) + 0.059 × 3𝐿𝑜𝑔[𝐻 + ])
𝐸ℎ = 2.654 − 0.177 𝑝𝐻
32
Límite 𝑁𝑖𝑂22−(𝑎𝑐) /𝑁𝑖(𝑠) :
● 𝑁𝑖(𝑠) + 2𝐻2 𝑂 (𝑙) ↔ 𝑁𝑖𝑂22−(𝑎𝑐) + 4𝐻(𝑎𝑐)
+
+ 2𝑒 −
+ −
● 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ↔ 𝑁𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑠) +𝐻(𝑎𝑐) + 𝑒
𝛥𝐺° = (−129.864) − (−56.678 − 106.818)
𝛥𝐺° = 33.632 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
33.632 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐸° =
1 × 23.064 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑉. 𝑚𝑜𝑙
𝐸° = 1.4582 𝑉
0.059
𝐸ℎ = 1.4582 + × 𝐿𝑜𝑔[𝐻 + ])
1
𝐸ℎ = 1.4582 − 0.059 𝑝𝐻
33
Gráfico 8: Diagrama de Pourbaix pe-pH a 25°C, 1 atm, Ct,Ni+2(ac) = 10-7.468
Fuente: Elaboración propia en HSC Chemistry 6.
El gráfico 8 muestra que el agente reductor más fuerte es el níquel en estado sólido y
el agente oxidante más fuerte es el trihidróxido de níquel. En la zona neutra estable
se encuentra el ion níquel. El hidróxido de níquel será predominante entre pH 10 a 12,
a pH superiores se encuentra el dióxido de níquel.
34
Gráficas que representan diagramas Pourbaix del níquel a diferentes
condiciones (temperatura, presión y concentración)
35
(Fuente: Cook, 2012)
2+
Gráfico 9: Diagrama log C- pE para 𝑁𝑖(𝑎𝑐) / 𝑁𝑖(𝑠) , pe°= -3.99, Ct,Ni=10−7.468 𝑀
Fuente: Elaboración propia.
36
PARTE II: COMPUESTO ORGÁNICO AMOXICILINA
I. Introducción
37
encuentra dentro de la clasificación de aminopenicilinas, estos son derivados
semisintéticos del ácido 6-aminopenicilánico, que permitieron disponerlos como
preparados activos por vía oral, con mayor resistencia a las β-lactamasas y mayor
capacidad de penetración en las bacterias gramnegativas. (Montañez M., 2006)
La amoxicilina se compone por un alcohol (Fenol) con una ramificación de un grupo
amina (RNH-). Unido al grupo amina se encuentra un anillo β-lactámico que en su
estructura tiene un átomo de azufre y un grupo carboxilo (COOH-).
𝐶 16 𝐻 19 𝑁 3𝑂 5𝑆
38
III. Investigaciones importantes
Cañon Alvares realizó el estudio del sistema catalítico compuesto por bentonita
pilarizada con Fe/Al para la degradación de amoxicilina acuosa a nivel traza mediante
procesos Fenton. Sintetizó tres catalizadores tipo arcilla pilarizada con diferentes
relaciones de Fe/Al en la solución intercalante. Obtuvo como resultado que el proceso
Fenton tuvo una excelente eficiencia en la degradación de la amoxicilina teniendo
como mejores resultados una conversión del fármaco en un 80%. Demostró que las
arcillas pilarizadas muestran una buena conversión del fármaco disminuyendo su
concentración, esto gracias a la adición de las especies de hierro que contribuyeron
a una buena modificación de las arcillas dándoles propiedades catalíticas idóneas
para el tipo de reacción que realizó.(Cañon A., 2018)
39
80 a 90 mg/kg/ día. Si no hubiese mejoría suficiente, se recomienda seguir el mismo
tratamiento. Si la respuesta no fuera eficaz, se recomienda amoxicilina + clavulanato:
90 mg/kg/día de la primera y 6.4 mg del segundo.
40
4.2. Degradación abiótica ambiental
41
valor medido de 40 ng/L para un ambiente acuático no especificado (Ortiz G. 2013).
No se detectó amoxicilina en muestras de efluentes o aguas residuales industriales
de los Países Bajos analizadas en 2002 (Walraven N. 2008). Las cargas medianas de
afluentes y efluentes de seis plantas de tratamiento de aguas residuales en Italia
fueron de 13 mg/día.1000 habitantes y no se detectaron, respectivamente,
muestreadas en invierno y verano de 2004 (Castiglioni S. 2006). El compuesto estaba
presente en una concentración media de 4,7 ng/L en el efluente de 9 plantas de
tratamiento de aguas residuales en Italia (Zuccato E. 2006).
V. Transformación en el ambiente
42
después de 6 horas de irradiación. Sin embargo, el 64% de amoxicilina se hidroliza
después de 1.6 horas, alcanzando el 74% después de 6.6 horas a pH 2.5 en la
oscuridad, mientras que no se observó hidrólisis a pH 6.2. Sin embargo, no ocurrió
mineralización después del mismo tiempo, lo que indica la generación de intermedios
formados durante la hidrólisis en medio ácido. Se detectaron cuatro intermedios
mediante análisis LC/TOF-MS (figura) no tan interesante para el comportamiento de
amoxicilina en el entorno, pero importante para la interpretación de los resultados.
43
Con estos datos se construyó la gráfica que relaciona amoxicilina residual contra
radiación acumulada:
Prueba de fotólisis
44
Constantes de disociación: pKa1 = 3.2 (ácido)
pKa2 = 11.7 (amina primaria)
VII. Ecotoxicidad
Mucho más frecuente que la lesión hepática por amoxicilina sola es la hepatitis
típicamente colestásica que se produce después del tratamiento con la combinación
de amoxicilina y clavulanato. De hecho, esta combinación es actualmente la causa
más común de lesión hepática aguda idiosincrásica en los Estados Unidos, Europa y
Australia. La lesión, sin embargo, generalmente se atribuye al clavulanato en lugar de
amoxicilina. Las características clínicas son similares, pero tal vez no completamente
iguales. En los casos de lesión hepática que parecen debido a la amoxicilina, se debe
hacer un esfuerzo adicional para asegurarse de que no fue amoxicilina/clavulanato
[Augmentin] que se tomó.
45
7.1 Respecto al ambiente
46
7.3 Contaminación de cuerpos de agua
47
7.6 Concentraciones de plantas
VIII. Discusión
Williams-Nguyen et al. agregan que debido a que los microorganismos son el blanco
de acción de los antibióticos, la mayor preocupación se centra en el efecto de los
antibióticos, como la amoxicilina, del ambiente sobre las comunidades microbianas
del suelo; ya que si tienen concentraciones relevantes o próximas al límite admisible,
tienen efectos nocivos sobre los microorganismos del suelo.
48
en donde se establecen a la concentración de H2O2 y la masa del catalizador como
factores determinantes de la reacción. Revela que las arcillas pilarizadas muestran
una buena conversión del fármaco disminuyendo su concentración y llevándolo a otro
tipo de especies orgánicas, esto gracias a la adición de las especies de hierro que
contribuyen a una buena modificación de las arcillas dándoles así propiedades
catalíticas idóneas para el tipo de reacción que Cañón A. llevó a cabo.
49
IX. Referencias Bibliográficas
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Consulta 6 de Octubre de 2020]. ISSN: 0258-5995. Disponible en:
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50
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● Ministerio del Ambiente, (2015). Aprueba los Estándares de calidad ambiental (ECA) para
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http://www.digesa.minsa.gob.pe/DEPA/informes_tecnicos/GRUPO%20DE%20USO%203.
pdf
51
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eca-suelo-0
● Ministerio del Ambiente, (2017). Aprueban Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para
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https://sinia.minam.gob.pe/normas/aprueban-estandares-calidad-ambiental-eca-aire-
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https://www.redalyc.org/pdf/4455/445543769005.pdf
● Topal, A., Atamanalp, M., Oruç, E. et al. Neurotoxic effects of nickel chloride in the rainbow
trout brain: Assessment of c-Fos activity, antioxidant responses, acetylcholinesterase
activity, and histopathological changes. Fish Physiol Biochem 41, 625–634 (2015).
https://doi.org/10.1007/s10695-015-0033-1
Anexos
52
2. Seleccionamos el elemento principal (Ni), los elementos que acompañarán al
elemento principal (O), el modo de búsqueda (iones acuosos), la temperatura
(25°C) y finalmente las especies con las que trabajamos para hallar las
ecuaciones. Le damos click al botón “EpH”
53
3. Escribimos la concentración (10-7.468 es igual a 3.408x10-8), dejamos la presión
en 1bar, seleccionamos el máximo y mínimo de Eh para facilitar el análisis
visual de la gráfica. Le damos click a “Diagram”
54
4. Resultaría la siguiente interfaz:
55
5. Para poder obtener la imagen como tal, seleccionamos “Save as raster file”
56
7. Resultaría:
57