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3.1) La Corriente de Gas Natural producida por un reservorio puede contener pequeñas
cantidades de hidrocarburos pesados q son separados como líquidos llamados Condensados.
El acondicionamiento del gas natural para transporte y venta involucra dos procesos principales:
1) Separar el gas natural de los líquidos libres (petróleo, salmuera, agua de producción) y
sólidos (arenas).
2) Remover las impurezas del gas natural y de cualquier condensado formado para alcanzar las
especificaciones de venta o reinyección, mientras se cumplen las regulaciones ambientales
vigentes.
Etapas de tratamiento de gas natural
-La corriente de gas proveniente del pozo puede requerir calentamiento antes de la separación
inicial. La mayoría de las corrientes de gas fluye a alta presión, por eso es necesario instalar un
estrangulador para controlar el flujo. Cuando la corriente es estrangulada, el gas se expande y su
temp disminuye. Si la temp baja lo suficiente, se puede producir la formación de hidratos(un
taponamiento, la corriente de gas debe ser calefaccionada). Los intercambiadores de calor de baja
temp (LTX) y los calentadores de fuego indirecto, utilizados para mantener una temp necesaria.
-En otros casos puede ser necesario enfriar la corriente de gas. El gas debe ser enfriado antes de la
compresión, el tratamiento, o la deshidratación.
-La separación y un mejor manejo de líquidos es posible a altas temperaturas, por lo que los líquidos
normalmente se separan del gas antes de enfriarse.
-En algunos yacimientos puede ser necesario proporcionar calentamiento durante la vida temprana
de los pozos. Cuando son elevadas las presiones de fluencia de la tubería y hay una gran caída de
tempe a través del estrangulador.
-En una instalación de gas hay una separación inicial a alta presión. Esto permite que la energía del
reservorio mueva el gas a través del proceso. Es muy raro que la presión de fluencia del gas (al
menos inicialmente) sea menor que la presión de venta de gas.
-La separación inicial es normalmente trifásica y el tamaño del separador está determinado por la
capacidad de gas.
-Los gases ácidos (usualmente: Sulfuro de Hidrógeno (H 2S) y Dióxido de Carbono (CO2)) son
impurezas q se encuentran frecuentemente en el gas natural, deben ser removidas por su
corrosividad. El H2S es extremadamente tóxico a concentraciones muy bajas.
-Otra impureza es el nitrógeno. No tiene un valor calorífico, disminuye el valor calorífico del gas. el
mínimo valor calorífico es de aproximadamente 950 btu/scf. Este proceso se realiza en plantas, a
temperaturas muy bajas, o mediante la utilización de membranas permeables.
-El gas natural producido en los pozos se encuentra usualmente saturado con vapor de agua. El
vapor de agua por sí mismo no es objetable, pero las fases líquidas o sólidas del agua pueden
provocar problemas si el gas es comprimido o enfriar
Los principales son alcanos: desde el metano(CH4) al pentano, incluidos tanto el isobutano como el
isopentano.
El principal componente del gas natural es el METANO, deseable como combustible primario.
-El petróleo en el reservorio casi siempre contiene metano y otros hidrocarburos livianos disueltos,
q son liberados a gas cuando se reduce la presión en el petróleo. A medida que el gas es liberado, el
volumen restante de petróleo líquido disminuye. Esto se conoce como shrinkage (contracción). El
gas así producido se denomina gas asociado.
-El gas natural producido a partir de un reservorio de gas puede contener pequeñas cantidades de
hidrocarburos pesados q son separados como líquido denominado condensado. El gas natural que
contiene condensados es llamado húmedo. Si no hay formas condensadas cuando el gas es
producido hacia la superficie, se denomina seco.
Tratamiento del Gas Natural: Factores al momento de seleccionar el alcance del
procesamiento de la corriente de gas.
*Objetivo del proceso.
*Tipo de fuente de gas.
*Localización y dimensiones del yacimiento
Objetivo del Proceso: El procesamiento de una corriente de gas puede tener:
1) PRODUCIR UNA CORRIENTE DE GAS TRANSPORTABLE
Implica procesamiento mínimo en el campo, y transporte a plantas de procesamiento finales a
través de gasoductos. Constituyentes a considerar: agua, sulfuro de hidrógeno, y condensados. El
transporte a través de gasoductos ocurre a bajas temperaturas (la tubería se encuentra expuesta a
temp ambiente) y una presión relativamente alta (incrementar la densidad del gas y así disminuir ø
de tubería). Se requiere deshidratación para reducir el punto de rocío del agua a una temp por
debajo de la menor temp esperada (low expected temperature o LET) en la tubería.
La Cricondenterma es la temp máxima por encima de la cual la fase líquida no se puede formar
independientemente de la presión del sistema.
-Si la condensación de hidrocarburos es probable, elegir las opciones, analizar y comparar los costos
y otros requerimientos.
*No remover el condensado y manejar flujos bifásicos: requiere tuberías de mayor ø q las requeridas
para fluidos de una sola fase.
*Remover los condensados para producir hidrocarburos con punto de rocío inferior a la LET:
requiere el enfriamiento del gas para condensar los líquidos. Al enfriamiento le sigue una separación
de fases en un separador gas-líquido.
*No remover los condensados y transportar en fase densa: gas es mantenido a una presión superior
que la cricondenbara, lo que previene la formación de dos fases en cualquier punto. Compresión
costosa y tubería con índice y espesor de pared de alta presión. ø será menor debido a la mayor
densidad del fluido comprimido.
2) PRODUCIR UNA CORRIENTE DE GAS “VENDIBLE”
Alcanzar las especificaciones de entrega. Remoción de H 2S y de CO2, La deshidratación. Si el punto de
rocío de los hidrocarburos está regulado, es posible q se requiera la recuperación del condensado
para cumplir con la especificación del punto de rocío. técnicas para recuperar condensados:
Enfriamiento o refrigeración.
Expansión a través de válvulas.
Expansión a través de turbinas.
3) MAXIMIZAR LA PRODUCCIÓN DE CONDENSADOS
Tres situaciones q motivan la máxima recuperación de líquidos:
i. El objetivo de maximizar la producción de petróleo mientras se procesa el gas asociado. El
condensado es a menudo más valioso si es recuperado a partir del gas asociado y
reinyectado en el petróleo.
ii. El procesamiento de gas de condensado retrógrado, el objetivo muchas veces recuperar el
condensado y reinyectar el gas a la formación.
iii. Mercados en los q el GNL producido a partir de condensado puede ser más valioso como
producto líquido q como componente del gas de venta (producirá mejores ganancias)
Tipos de Gas
Procesos de Calor: El calor q requiere ser agregado o removido de un fluido de proceso para
crear el cambio necesario en la temp. Se realiza desde el calor sensible, calor latente, o de ambos.
Calor Sensible: es la cantidad de calor absorbido o perdido por una sustancia, causa un
cambio en la temp de la sustancia. Medido mediante el cambio q causa en la temp.
Calor Latente: es la cantidad de energía térmica absorbida o perdida por una sustancia
cuando cambia de fase. Cuando el vapor se condensa en agua, la temp no cambia, pero el
calor debe extraerse del vapor a medida q pasa por un cambio de fase a agua. Energía
térmica se conoce como calor latente xq no se puede detectar con mediciones de la temp.
Enfriadores Aéreos: Enfriar un fluido caliente a una temp cercana a la del ambiente, o puede
usarse para calentar el aire. Mecánicamente simples, flexibles, eliminan la molestia y el costo de una
fuente de frío. En climas cálidos, es probable q no sean capaces de proporcionar una temp tan baja
como los intercambiadores de carcasa y tubo (q utilizan un medio frío). El haz de tubos se encuentra
en el lado de la descarga o succión de un ventilador.
El intercambiador se denomina tiro forzado cuando el haz de tubos se encuentra en la descarga del
ventilador.
intercambiador de tiro inducido cuando el haz de tubos se encuentra en la succión del ventilador.
Equipos de Combustión Directa: Las llamas (o los productos de la combustión) se utilizan
para lograr por radiación y convección el resultado deseado. Eje: hornos rotatorios.
Equipo de combustión indirecta: las llamas y los productos de la combustión están
separados, durante el proceso, de cualquier contacto con el material principal. Eje: calderas de
vapor, los vaporizadores.
Unidades de recuperación de calor: un gas de escape fluye sobre tubos con aletas que transportan
el fluido a calentar. El gas de escape caliente (900 °F a 1200 °F), calienta el fluido en los tubos de
manera similar a como el aire enfría el fluido en un enfriador aéreo.
3.2) Hidratos de Gas Natural y Estabilización de Condensados
HIDRATOS: Combinación física (no química). Al igual q los hielos sucios, consisten en una red de
agua en la q se incrustan moléculas de hidrocarburos ligeros. Compuesto químico cristalino de
hidrocarburos con ligeras conexiones llamadas clatratos (compuestos q pueden existir de manera
estable, pero q no resultan de la combinación química verdadera de todas las moléculas
involucradas). Su formación requiere las siguientes condiciones:
Correcta combinación de temp y presión: Se ve favorecida por bajas temp y altas presiones.
Un formador de hidratos: Incluyen metano, etano, y dióxido de carbono.
La suficiente cantidad de agua: ni mucha ni poca.
Se ve afectada por
Factores Primarios:
Condiciones de saturación de la corriente de gas natural (tanto los gases y los líquidos deben estar
debajo del punto de rocío de agua). Temperatura. Presión. Composición de la corriente de gas. Sitios
de nucleación: un sitio de nucleación es el punto donde la transición de fases es favorecida. En este
caso, se trata de la formación de una forma sólida a partir de una fase fluida.
Factores Secundarios:
Turbulencia debido a alta velocidad: Es favorecida en regiones donde la velocidad del fluido es alta.
Ocurre principalmente en los estranguladores y válvulas reguladoras de flujo.
Turbulencia debido a operaciones de mezclado: la mezcla en las tuberías, tanques de
procesamiento, intercambiadores de calor, etc., mejora la formación de hidratos.
Cinética química. Salinidad del agua contenida en la corriente de gas.
Los hidratos se forman normalmente cuando una corriente de gas se enfría por debajo de su temp
de formación de hidratos. A alta presión, pueden formarse a mayores temp. La formación de
hidratos casi siempre es indeseable porque los cristales pueden causar la obstrucción de las líneas de
flujo, de los estranguladores, de las válvulas, y de los instrumentos de control. La formación de
hidratos q conduce a restricciones de flujo se conoce como congelación.
La formación de hidratos es promovida por:
* Una masa de gas q tenga la presión y temp adecuadas.
* Un gas q se encuentre en el punto de rocío del agua (con presencia de agua libre), o por debajo de
él.
Prevenir la formación de hidratos incluyen: agregar calor para asegurar q la temp esté siempre por
encima de la temp de formación de hidratos; disminuir la temp de formación de hidratos con
inhibición química; deshidratar el gas para q el vapor de agua no se condense en agua libre. Verificar
la cantidad de vapor de agua contenida en el gas sea siempre inferior a la cantidad requerida para
saturar completamente el gas.
-Conocer las temp y presiones de la corriente de gas en la cabeza de pozo, para determinar si se
puede esperar o no la formación de hidratos al momento en q el gas se expanda en las líneas de
flujo.
- El gas deshidratado tendrá un punto de rocío más bajo. La deshidratación a veces también se
denomina depresión del punto de rocío.
-Estrangular o expandir el gas de una presión alta a una presión + baja, para controlar los caudales
de gas. Se logra mediante el uso de un estrangulador o una válvula de control.
Control de Hidratos
INHIBIDORES TERMODINÁMICOS (THI)
* Inyectar productos químicos en la línea de producción, reduce la probabilidad de una formación
significativa de hidratos.
* Inhibidor termodinámico altera el potencial químico de la fase de hidrato. De este modo el punto
de formación de hidrato se desplaza a una temp más baja o a una presión más alta.
* Un alcohol o uno de los glicoles (metanol, etilenglicol (EG), o dietilenglicol (DEG)) se inyecta como
un inhibidor. Pueden ser recuperados y recirculados, pero en la mayoría de los casos la economía de
la recuperación de metanol no será favorable.
- El metanol es el inhibidor más común en situaciones de gases de campo, donde el inhibidor no se
recuperará ni se reutilizará. Es relativamente barato.
- El etilenglicol es el inhibidor recuperable más común. Es menos soluble en hidrocarburos y tiene
menos pérdida de vaporización q el metanol.
INHIBIDORES CINÉTICOS (KHI): Químico polimérico, cuando es agregado a la corriente de
producción, no cambiará la temp de formación de hidratos. Si demorará el crecimiento de los
cristales de hidrato. En otras palabras, este inhibidor extenderá el tiempo q existe entre la caída del
sistema en la región de hidratos y el inicio del proceso efectivo de cristalización.
- Pueden prevenir la formación de los hidratos, pero (a diferencia del metanol) no pueden disolver
un hidrato ya cristalizado.
- Se denominan “inhibidores cinéticos” (KHI) a estos compuestos químicos, que se caracterizan por
modificar el tiempo de inducción de formación de hidratos.
-Inhibidores antiaglomerantes (AA): Modifican la aglomeración de los cristales y, por ende, las
partículas de los mismo; por aglomeración o crecimiento en tamaño cuando se agregue a una
corriente de producción con una fase de petróleo continua.
Software para la predicción de formación de hidratos y consideraciones de
tratamiento
Los viejos métodos (Wilcox, Katz, etc.) permiten soluciones directas (cálculos a mano y mediante
tablas y gráficos). Los métodos recientes, basados en las teorías de Van der Waals y Platteeuw,
requieren softwares para su resolución. Estos programas son de dos tipos:
#Predicen la presión y la temp en las cuales los hidratos comienzan a formarse (programas de
detección de formación incipiente de hidratos).
#Predicen todas las fases y cantidades a altas presiones y bajas temp para la formación incipiente de
hidratos (programas flash, o programas de minimización de energía de Gibbs).
Estos programas predicen la tasa mínima de inyección del inhibidor en función del corte de agua.
Realizan un análisis de la distribución de los inhibidores en las fases: vapor, hidrocarburo líquido, y
acuosa. Predecir el contenido máximo de agua permisible previo a q se formen hidratos en las
condiciones de operación.
- softwares utilizados para la predicción de hidratos es el dbrHydrate, combina las ecuaciones de
estado de Peng-Robinson con la rutina de formación de hidratos de Ng-Robinson. Realiza cálculos de
destellos trifásicos y determina si se formarán hidratos a una presión y temp determinadas. Calcula
el punto de congelación de la fase acuosa, e indica la estructura de formación de hidratos. Y
determina los equilibrios multifásicos en condiciones de formación de hidratos para un sistema
determinado.
Unidades LTX (low temperature exchange o intercambiadores de baja
temperatura) y calentadores de línea.
Las unidades LTX usan la temp de la corriente del pozo: Su proceso es difícil de controlar. Fluye para
derretir los hidratos una vez formado. Si los pozos operan a bajas temp, las LTX también estabilizan
el condensado y recobran más componentes de hidrocarburos intermedios de los q se recuperarían
en procesos de separación flash multietapa.
El gas podrá enviarse directamente a gasoductos para entrega si está suficientemente deshidratado
al salir de la unidad LTX y si cumple con las especificaciones de venta. De lo contrario, deberá ser
enviado a plantas de tratamiento en las que se lleven a cabo los procesos de deshidratación,
endulzamiento, y remoción de condensados.
Estabilización de Condensados: Los líquidos separados de la corriente de gas en el primer
separador de la planta son enviados directamente al tanque o pueden ser “estabilizados”. El proceso
de incrementar la cantidad de componentes intermedios (C3 a C5) y pesados (C6+) en la fase líquida
se denomina estabilización. En los campos gasíferos este proceso es llamado estabilización de
condensados. En los campos petrolíferos se denomina estabilización de crudo.
El líquido q no fluya correctamente a través de las bandejas perderá contacto con el vapor. Esto
disminuirá drásticamente la eficiencia del proceso de separación. Las bandejas se dividen:
Empaques: La distribución del líquido en el lecho empacado es función del movimiento interno
de vapor o líquido, del tipo de empaque utilizado, y de la cantidad de distribuidores líquidos
montados sobre el lecho empacado. Puede ser plástico, metálico, o cerámico. Las eficiencias de
estos empaques se expresan como altura equivalente a la bandeja teórica (HEPT).
*Empaque Aleatorio: una base soporte, sobre la cual las piezas de empaque son acomodadas al
azar. Presenta en una gran variedad de formas y tamaños; los tamaños pequeños tienen mayor
eficiencia y menor capacidad que los tamaños grandes.
*Empaque Estructurado: un lecho soporte, sobre el cual se acomodan los empaques estructurados.
tiene típicamente menor caída de presión que los empaques aleatorios con respecto a la eficiencia
en el proceso de transferencia de masa. Compuestos por rejillas metálicas, plásticas, o tejidas (en
metal o plástico).
Estabilizador de condensado como planta de procesamiento de gas: Puede
recuperar parte de estos líquidos (etano, propano, butano, y otros líquidos de gas natural). La
recuperación será mayor si: cuanto más fría es la temp del gas q sale del condensador superior en un
estabilizador de reflujo, cuanto más fría es la corriente de alimentación en un estabilizador de
alimentación en frío, o cuanto mayor es la presión de la torre.
3.3) Endulzamiento del Gas Natural: Remover de forma total o parcial la presencia de
compuestos como el H2S y CO2, los cuales, en contacto con el agua se convierten en gases ácidos,
dañinos para el desarrollo de las operaciones. Parámetros establecidos por la GPSA (Gas Processors
Suppliers Association), para ser transportado la calidad de un gas debe caracterizarse por:
*Contenido de H2S menor o igual a 4 ppm. *Contenido de CO 2 inferior al 3 %.
*Contenido de agua menor o igual a 6 a 7 lbs de agua/MMscf.
-En Argentina, la resolución 259/2008 del ente nacional regulador del gas regula y reglamenta las
especificaciones finales de calidad de gas, así como la metodología a utilizar para determinar sus
características.
La remoción de los gases ácidos se realiza por las siguientes razones:
#Razones de seguridad: Afectan a los seres vivos y al ambiente.
#Razones comerciales: Satisfacer las especificaciones de venta e incrementar el poder calorífico.
#Razones operativas: Procesamiento apropiado aguas abajo; Mejorar la recuperación de crudo por
inyección del CO2 obtenido de la corriente de gas natural; Minimizar problemas asociados a la
corrosión en equipos, líneas de distribución y transporte.
Absorción de Lecho Sólido: La corriente de gas debe pasar a través de un lecho fijo de
partículas sólidas las cuales eliminan los gases ácidos y los mantienen en el lecho. Cuando el lecho
está saturado de gases ácidos, el recipiente debe retirarse del servicio y el lecho debe regenerarse o
reemplazarse. 3 procesos comúnmente utilizados: El proceso de óxido de hierro; el proceso de óxido
de zinc; y el proceso de tamiz molecular.
Esponja de Hierro: El endulzado de la corriente de gas natural se logra mediante la utilización
de la reacción química entre el óxido férrico y el H 2S. No remueve el CO2.
- El óxido férrico se impregna sobre astillas de madera lo q produce un lecho sólido con una gran
área de superficie de óxido férrico. Las virutas en un recipiente y la corriente de gas ácido fluye a
través del lecho y reacciona con el óxido férrico.
- la regeneración deben ser llevados a cabo con mucho cuidado debido a q la reacción con oxígeno
es exotérmica (libera gran cantidad de calor).
- Los líquidos de hidrocarburos en el gas tienden a cubrir la esponja de hierro, lo que inhibe las
reacciones. El uso de un depurador de gas o un separador de filtro adecuado, colocado aguas arriba
de la esponja de hierro, minimizará la cantidad de líquidos que se condensen en el lecho.
SulfaTreat®: similar al de la esponja de hierro. Utiliza una mezcla patentada de óxido férrico y
óxido triférrico para reaccionar con agua con la finalidad de endulzar la corriente de gas. Los óxidos
de hierro se apoyan en la superficie de un sustrato inorgánico inerte q forma un material granular. El
producto gastado puede ser reciclado o dispuesto adecuadamente.
Óxido de Zinc: Similar al proceso de esponja de hierro. contenido en lechos largos y delgados
para disminuir las posibilidades de canalización la utilización de este proceso disminuyó con el
tiempo debido a los problemas asociados a la eliminación del catalizador gastado, que se clasifica
como una sal de metal pesado.
Tamices Moleculares: utiliza zeolita cristalina sólida fabricada sintéticamente en un lecho seco
para eliminar las impurezas del gas. Minimizar el daño mecánico a los cristales sólidos, xq puede
disminuir la efectividad del lecho. Y lo causa los cambios repentinos de presión o temp al modificar
los ciclos de absorción por los de regeneración.
Solventes Químicos: utiliza una solución acuosa de una base débil con la finalidad q reaccione
químicamente con los gases ácidos, absorbiéndolos de la corriente de gas natural. La mayoría de los
procesos utilizan una solución de amina o carbonato.
Proceso de Aminas: Compuestos orgánicos nitrogenados que derivan del amoníaco (NH 3).
*Las aminas Primarias: son bases más fuertes q las secundarias y terciarias. serán más reactivas
hacia los gases de CO2 y H2S y formarán enlaces químicos más fuertes.
La solución de amina sale de la parte inferior del absorbedor y lleva consigo los gases ácidos. Esta
solución q contiene el CO2 y H2S es referida como amina enriquecida.
Sistemas de Monoetanolamina (MEA): Amina primaria. Compuesto estable, sin sufrir
alteraciones (degradación ni descomposición) a temp hasta su punto de ebullición normal cuando no
hay otros productos químicos presentes. Puede alcanzar las especificaciones nominales de la tubería
para remover tanto el H2S como el CO2. Hacen espuma con bastante facilidad, resulta en un exceso
de transferencia de amina del absorbente. La espuma puede ser causada por una cantidad de
materiales: hidrocarburos condensados, productos de degradación, sólidos,etc. Los sólidos se
pueden eliminar con filtros de cartucho. Los líquidos de hidrocarburos generalmente se eliminan en
el tanque flash.
-Los gases ácidos en las aminas ricas son extremadamente corrosivos.
Tiene una presión de vapor relativamente alta, son comunes las pérdidas de MEA de 1 a 3 lb/MMscf.
Pueden trabajar efectivamente para endulzar el gas ácido a las especificaciones de línea.
-Nota: Bajas temp desplazan el equilibrio hacia la derecha. Altas temp invierten el proceso.
Sistemas de Dietanolamina (DEA): Amina secundaria. Reemplazado a la MEA como el
solvente químico más común. Característica más débil q la MEA; no sufre los mismos problemas de
corrosión. Tiene menos pérdida de vapor, requiere menos calor para regeneración por mol de gas
ácido removido y no necesita un recuperador. Incluyen un filtro de carbono.
-Nota: Bajas temp desplazan el equilibrio hacia la derecha. Altas temp invierten el proceso.
Sistemas de Diglicolamina(DGA): El proceso Flúor Econamine® utiliza diglicolamina (DGA)
para endulzar el gas natural y el mecanismo de reacción con los gases ácidos es similar al de MEA.
Los sistemas DGA típicamente circulan una solución de entre el 50 y 70 % del peso de DGA en agua.
Sistemas de Disopropanolamina(DIPA): Amina secundaria, similar a los sistemas MEA,
pero ofrece las siguientes ventajas: el sulfuro de carbonilo puede ser removido y regenerado
fácilmente y el sistema es generalmente no corrosivo, requiere menos calor al ingreso.
Proceso de Carbonato de Potasio Caliente: remover tanto CO2 y H2S. Funciona mejor en
un gas con presiones parciales de CO2 en el rango de 30 a 90 psig. Las reacciones son reversibles con
base en las presiones parciales de los gases ácidos.
-La concentración de la solución: la corriente líquida limita la concentración, en solución pobre
desde el 20 hasta el 35 % en peso.
-El sistema funciona a altas temp para aumentar la solubilidad del carbonato de potasio. Si los
sólidos precipitan, el sistema puede sufrir taponamiento, erosión o formación de espuma.
Procesos de Solventes Físicos: Se basan en la solubilidad del H2S o CO2 dentro del solvente,
en lugar de reacciones químicas entre el gas ácido y el solvente. Gran afinidad con los hidrocarburos
pesados. Se trata de propiedades licenciadas por las compañías que desarrollaron los procesos.
1. Proceso de solvente de flúor®: Utiliza carbonato de propileno para eliminar el CO2 y el
H2S. Este solvente se caracteriza por eliminar los hidrocarburos C 2+, COS, SO2, CS2 y H2O de la
corriente de gas natural. En un solo paso, el gas se puede endulzar y deshidratar a la calidad de
entrega. Es adecuado para el tratamiento de gases ácidos debido a:
Tiene gran solubilidad para el CO2 y otros gases.
El calor requerido para la solución de CO2, es bajo.
Tiene baja presión de vapor a la temp de funcionamiento del equipo.
Tiene baja viscosidad.
Tiene baja solubilidad para hidrocarburos ligeros.
No es reactivo químicamente hacia los componentes del gas natural.
No es corrosivo en metales comunes.
2. Proceso Sulfinol®: Combina las propiedades de un solvente físico y químico. Una mezcla de:
*Sulfolano (dióxido de tetrahidrotifoeno 1-1, disolvente físico): El solvente físico sulfolano
proporciona al sistema una capacidad de eliminación a granel.
*Disopropanolamina (DIPA): tratamiento secundario para remover H 2S y CO2. El DIPA permite q los
niveles residuales de gas ácido de la calidad de entrega se alcancen fácilmente.
*Agua.
3. Proceso Selexol®: Es selectivo y elimina los compuestos de azufre. Reduce los niveles de CO 2
aprox hasta un 85 %. Se puede utilizar económicamente cuando hay altas presiones parciales de gas
ácido y en ausencia de extremos pesados en el gas, No cumplirá con los requisitos de entrega.
Conversión Directa de H2S a Azufre: utilizan reacciones químicas para oxidar el H2S y
producir azufre elemental. Autorizados e involucran catalizadores o solventes especializados. Se
puede utilizar este proceso de conversión directamente en la corriente de gas producida.
a) Proceso Clauss: finalidad de tratar corrientes de gas con elevadas concentraciones de H 2S.
Consiste en la oxidación parcial del sulfuro de hidrógeno a dióxido de sulfuro, y la reacción es
promovida por catalizadores de H2S y SO2 con el fin de producir azufre elemental.
- El proceso SCOTT usa un sistema de aminas para eliminar el H 2S.
b) Proceso LOCAT: proceso de oxidación en estado líquido basado en una solución diluida de un
hierro patentado quelado orgánicamente en agua que convierte el sulfuro de hidrógeno en agua y
azufre elemental. El proceso no reacciona al CO 2. Las unidades LOCAT se pueden usar para la
limpieza de gases de cola de procesos con solventes químicos o físicos; directamente como
endulzamiento de gas al separar el absorbente u oxidante en dos recipientes.
c) Proceso Stretford: la corriente de gas es lavada con una solución acuosa de carbonato de sodio,
vanadato de sodio y ácido disulfónico de antraquinona.
d) Proceso IFP: Reacciona el H2S con SO2 para producir agua y azufre elemental. Se ponen en
contacto con un catalizador líquido en una torre empacada. El azufre elemental se recupera en el
fondo de la torre. Una parte de esto debe quemarse para producir el SO 2 requerido para eliminar el
H2S. Es controlado en laboratorio por el equipo analizador.
e) Sulfa-Check: utiliza un nitrito de sodio en una solución acuosa para oxidar el H 2S, y convertirlo en
azufre. El más adecuado para pequeñas corrientes de gas, (0,1 a 10 MMscfd q contienen 100 ppm a
< 1 % de H2S). Llevado a cabo en una torre de contacto.
Destilación: El proceso Ryan-Holmes utiliza la destilación criogénica para eliminar los gases ácidos de
una corriente de gas. Este proceso se aplica para eliminar el CO 2, o donde se desea producir CO2 a
alta presión para la inyección de reservorio.
Permeación de Gas: Se basa en los principios de transferencia de masa de la difusión de gas a través
de una membrana permeable. Un sistema de separación de membrana consiste en un recipiente
dividido por una sola membrana plana en una sección de alta y baja presión. También eliminarán
algo del vapor de agua. A menudo es necesario deshidratar el gas q se encuentra aguas abajo de la
membrana para alcanzar los requisitos finales de vapor de agua para entrega. Tecnologías más
nuevas en el tratamiento de gases ácidos y son una alternativa económica para tratar el CO 2.
Procesos criogénicos: Exclusivamente para la remoción del CO 2 del gas natural. Operan a bajas temp
cercanas al punto de solidificación del CO 2. Elimina el CO2 del gas natural de forma líquida, entonces
puede ser bombeado fácilmente a la presión requerida para su almacenamiento.
Los procesos de tratamiento anteriormente nombrados tienen ventajas relativas con respecto a
otros para determinadas aplicaciones, debemos considerar:
El tipo de contaminante ácido presente en la corriente de gas.
La concentración de cada contaminante y el grado de remoción necesario.
El volumen de gas q será tratado, la temp y la presión a las cuales el gas se encuentra
disponible.
La viabilidad de recuperación de azufre.
La conveniencia de eliminar selectivamente uno o más de los contaminantes sin eliminar los
otros.
La presencia y cantidad de hidrocarburos pesados y aromáticos en el gas.
3.4) Deshidratación del Gas Natural: debe aplicarse a las corrientes de gas, debido al
contenido de vapor de agua en ellas. Facilitará mantener el punto de rocío por debajo de la temp a
la cual se someterá el gas, lo q evitará, de esta manera, la formación de hidratos y la corrosión que
produciría el agua condensada en las líneas de conducción y equipos asociados.
#Temperatura del gas al ingreso: El incremento en la temp del gas puede resultar en un incremento
del ø requerido en la torre de contacto. Un incremento en la temp incrementa la velocidad real del
gas, q a su vez aumenta el ø del recipiente. Temp de ingreso de gas superiores a 120° F resultan en
altas pérdidas de TEG. A temp superiores, debe optarse por utilizar tetraetilenglicol, pero es más
común enfriar el gas por debajo de los 120° F antes de q ingrese a la torre contactora.
La temp mínima del gas de ingreso se encuentra normalmente x encima de la temp de formación de
hidratos y debe ser siempre superior a 50°F. Por debajo de los 50° F, el glicol se torna muy viscoso.
#Presión de la torre contactora: tienen poco efecto en el proceso de absorción del glicol, siempre q
las presiones se mantengan por debajo de 3000 psig. A una presión más baja, se requiere menor
espesor de pared para contener la presión en la torre contactora.
#Número de bandejas de contacto: El glicol y el gas no alcanzan en el equilibrio en cada bandeja.
Cuantas más bandejas haya, mayor será la depresión del punto de rocío. Al especificar más bandejas,
se puede lograr un ahorro de combustible.
#Temperatura del glicol magro: en el ingreso en la torre contactora tiene efecto en la depresión del
punto de rocío, y debe ser mantenida baja para minimizar la tasa de circulación requerida. Altas
pérdidas de glicol en el gas q abandona la torre contactora si es elevada. Debe mantenerse
levemente por encima de la temp del gas en la torre contactora para prevenir la condensación de
hidrocarburos en ella y la subsecuente formación de espuma.
#Concentración de glicol: A mayor concentración de glicol magro, mayor depresión del punto de
rocío para una determinada tasa de circulación de glicol y un número de bandejas dado.
Determinada por la temp del hervidor, la tasa de extracción del gas y la presión del hervidor. En las
unidades de campo oscilan entre el 98 y 99 %.
#Temperatura del hervidor de glicol: Controla la concentración de agua en el glicol magro. A mayor
temp, mayor concentración. Las temp del hervidor para el TEG están limitadas a 400°F. Limita
efectivamente la concentración de glicol magro entre un 98,5 y 98,9 %.
#Presión del hervidor: Presiones por encima de la atmosférica en el hervidor pueden reducir
significativamente la concentración del glicol magro y afectar la eficiencia de la deshidratación.
A presiones inferiores a la atmosférica, la temp de ebullición de la mezcla rica en glicol/agua
disminuye y es posible una mayor concentración de glicol magro a la misma temp del hervidor.
#Gas de extracción: La concentración de glicol magro q sale del hervidor se puede reducir al poner
en contacto el glicol con el gas de extracción. A menudo, se usa gas húmedo saturado con vapor de
agua a temp ambiente de 25 a 100 psig. Es deseable usar gas de extracción solo para aumentar la
concentración de glicol magra por encima del 98,5 al 98,9 %.
#Tasa de circulación del glicol: Si la cantidad de bandejas absorbentes y la cantidad de glicol magro
se encuentren fijas, determina la depresión del punto de rocío del gas saturado.
#Temperatura de la columna: Las pérdidas de glicol debido a una excesiva vaporización pueden
deberse a temp más altas en la parte superior de la columna fija (tempe de ebullición del agua es de
212°F y la del TEG de 546°F). Si la temp en la parte superior de la columna es demasiado baja, se
puede condensar demasiada agua y aumentar la carga de calor del hervidor.
2. Deshidratación por Adsorción: El fenómeno involucrado es la adhesión entre la
superficie de un sólido desecante (adsorbente) y el vapor de agua acarreado por el gas. El agua, al
entrar en contacto con este adsorbente, formará una película extremadamente delgada sujeta a la
superficie del desecante por medio de estas fuerzas de adhesión, pero no se involucrará reacción
química alguna entre ellos.
Lecho seco
VENTAJAS DESVENTAJAS
1) Producir puntos de rocío muy bajos, q son necesarios para 1)Proceso discontinuo.
las plantas de gas criogénicos. 2)Caída de presión relativamente alta a través del sistema.
2)Adaptable a cambios muy grandes de caudales. 3)Los desecantes son sensibles al envenenamiento con
3)Soportar altas temperaturas de contacto. líquidos u otras impurezas en el gas.
Deshidratación por lecho sólido: Se utilizan múltiples desecantes en funcionamiento cíclico para
secar el gas de manera continua. pueden variar desde dos torres, que adsorben de manera
alternativa, hasta muchas torres. Se deben realizar alternativamente tres funciones o ciclos
separados en cada deshidratador.
1) Ciclo de adsorción o secado de gas.
2) Ciclo de calentamiento o regeneración.
3) Ciclo de enfriamiento.
Los componentes esenciales de cualquier sistema de deshidratación con desecante sólido son:
a) Separador de gas de entrada.
b) Dos o más torres de adsorción que contienen desecantes sólidos.
c) Calentador de alta temperatura
d) Un enfriador de gas de regeneración
e) Un separador de gas para eliminar el agua condensada del gas de regeneración.
f) Tuberías, colectores, válvulas de conmutación y controles para dirigir y controlar el flujo de gases
de acuerdo con los requerimientos del sistema.
- En el ciclo de secado, el gas de entrada (húmedo primero) pasa a través de un separador de
entrada donde se eliminan los líquidos libres, la niebla atrapada y las partículas sólidas.
- En el ciclo de adsorción, el gas de entrada húmedo fluye hacia abajo a través de la torre. Los
componentes adsorbibles, se adsorben a velocidades que dependen de su naturaleza química, del
tamaño de sus moléculas y del tamaño de sus poros.
- El cambio de lechos se regula mediante un controlador de tiempo que realiza operaciones de
conmutación en momentos específicos del ciclo. Los tiempos de ciclo más largos requerirán lechos
más grandes, pero aumentarán la vida útil de estos.
- Puede usarse aislamiento interno o externo para los adsorbedores. El propósito principal de un
aislamiento interno es reducir los requisitos y costos totales del gas de regeneración, elimina la
necesidad de calentar y enfriar las paredes de acero del recipiente de adsorción.
* Temperatura: La operación de la planta de adsorción es muy sensible a la temp del gas entrante.
La eficiencia de la adsorción disminuye a medida q aumenta la temp.
- La temp del lecho desecante alcanzada durante el ciclo de enfriamiento es importante. Gas
húmedo para enfriar: Debe terminarse cuando el lecho desecante alcance una temp de aprox 215°F.
Un enfriamiento adicional puede hacer q el agua se absorba de la corriente de gas húmedo y q el
lecho de desecante se presature o precargue antes de que comience el próximo ciclo de adsorción.
Gas seco para enfriar: Debe enfriarse a una temp de 10° a 20°F de la temp del gas entrante durante
el ciclo de adsorción, de modo de maximizar la capacidad de adsorción del lecho.
* Presión: cualquier unidad de lecho seco disminuye a medida q disminuye la presión. Si los
deshidratadores funcionan muy por debajo de la presión de diseño, el desecante deberá trabajar de
manera extra para eliminar el agua y mantener el punto de rocío del efluente deseado.
* Tiempo de ciclos: Los adsorbedores opera en un tiempo de ciclo de secado fijo y, con frecuencia, el
tiempo de ciclo se establece para las peores condiciones.
* Velocidad del gas: a medida que disminuya la velocidad del gas durante el ciclo de secado,
aumentará la capacidad del desecante para deshidratar del gas. A velocidades reales más bajas, se
obtendrán gases de efluentes más secos. Al seleccionar la velocidad de diseño, se debe hacer un
compromiso entre el ø de la torre y el uso máximo del desecante.
* Altura del lecho (ø): una torre cilíndrica llena de un desecante sólido. La profundidad del descante
puede variar desde unos pocos pies hasta 30 pies o más. El ø del recipiente puede ser de unas
pulgadas a 10 o 15 pies. Pueden llegar a producir una mala deshidratación del gas debido a un flujo
no uniforme o a la canalización y a un tiempo de contacto inadecuado entre el gas húmedo y el
desecante.
* Caída de presión: de alrededor de 5 psi a través del desecante.
*Contenido de humedad en la corriente de gas q tratar: la fuerza impulsora afecta la transferencia
de agua al adsorbente. Si se seca gas saturado (100% de humedad relativa), mayores capacidades
útiles para la mayoría de los desecantes q cuando se secan gases parcialmente saturados.
Selección del Desecante: Ningún es perfecto o mejor para todas las aplicaciones. está determinada,
principalmente, por la economía. Los más comunes: Gel de sílice. Alúmina activada. Zeolitas. Las
propiedades deseables en un agente desecante:
Gran superficie, de manera de tener una alta capacidad de adsorción (500 a 800 m2/g). Alta
velocidad de transferencia de masa. Que sea de fácil regeneración. Económico. Poseer alta
resistencia mecánica a la trituración y al humedecimiento. No ser corrosivo. No ser tóxico.
Gel de sílice: Forma granular de dióxido de silicio (SiO2), se genera por la formación de un
precipitado gelatinoso, posteriormente coagulado, lavado y secado, con la finalidad de formar
partículas duras y de forma rugosa en forma de perlas, con una muy buena resistencia al desgaste.
estructura hidrofílica, es químicamente estable y posee una gran área superficial (800 m 2/g).
Alúmina activada: forma de óxido de aluminio altamente porosa y de gran superficie, obtenida a
partir de la deshidratación térmica de hidróxidos de aluminio. Capacidad de adsorber líquidos y
gases sin cambiar su forma, buenas propiedades de adsorción, una gran área superficial y una alta
capacidad de remoción de agua; soportar malos tratos, golpes y calor sin desintegrarse.
Zeolitas: aluminosilicatos cristalinos, tienen una gran cantidad de huecos y espacios vacíos de
dimensiones moleculares; q impiden el paso de moléculas voluminosas a través de ellas. Son
consideradas tamices moleculares. Capacidad para el intercambio catiónico, propiedades de
adsorción, estabilidad ácida, intercambio amónico y su alta resistencia al agotamiento con humedad.
Procesamiento de gas: referirse a la eliminación de etano, propano, butano y componentes
más pesados de la corriente de gas. El primer paso en una planta de procesamiento de gas es
separar los componentes q se recuperarán de la corriente de gas en una corriente de GNL. Puede ser
conveniente fraccionar la corriente de GNL en varios componentes de gas licuado de petróleo (GLP)
de etano, propano, isobutano o butano normal. Los productos de GLP se definen por su presión de
vapor y deben cumplir ciertos criterios. Por su lado, los productos de líquidos de gas natural no
fraccionado (GNL) se componen principalmente de pentanos e hidrocarburos más pesados.
Otro objetivo del procesamiento de gas es reducir el poder calorífico (btu) del gas mediante la
extracción de los componentes más pesados.
# Gas transportable: Para locaciones remotas (offshore), la única alternativa es producir gas q pueda
ser despachado por los gasoductos sin condensación. La condensación tiene 2 desventajas: 1. El flujo
bifásico requiere una tubería de mayor ø q un fluido de una sola fase para la misma caída de
presión. 2.Cuando una corriente bifásica arriba a destino, puede ser necesario contar con slug-
catchers para proteger equipamiento aguas abajo.
# Alcanzar las especificaciones de venta: hay un mínimo valor de calentamiento bruto (GHV o gross
heating value) especificado y, posiblemente, requerimientos de punto de rocío de hidrocarburos.
# Máxima recuperación de GNL: valor de calentamiento es de alrededor de 1000 btu/scf y puede ser
llevado a cabo solo por metano. Si los hidrocarburos pesados son más valiosos como líquidos, es
deseable la licuefacción completa del propano y de hidrocarburos más pesados, así como la
recuperación parcial de etano.
reciclado de gas natural a un reservorio de condensados. Esto se realiza mediante la reinyección de
una parte o todo el gas producido al reservorio.
# Valor de los componentes licuables del gas natural: el etano y otros componentes de
hidrocarburo más pesados pueden ser licuados.
- Actualmente, la licuefacción de GNL puede llevarse a cabo por alguno de los siguientes procesos:
Proceso simple de mezcla de refrigerantes.
Proceso de mezcla de refrigerantes con propano preenfriado.
Proceso en cascada.
- trabajan bajo el principio de enfriar la corriente de gas natural hasta q adopte su fase líquida a
presión atm. La diferencia entre los procesos se basa en el método a través del cual se produce el
enfriamiento del gas, pero todos siguen la misma metodología: Enfriar el refrigerante (responsable
de enfriar la corriente de gas a tratar) se procede a reducir la presión a la cual se encuentra
sometido dicho refrigerante, mediante su paso a través de una válvula de expansión o una válvula
parcialmente abierta. Esto ocasiona una caída de presión q redundará en el enfriamiento del
refrigerante por acción del efecto Joule Thomson.
Remoción de Mercurio: Suele presentarse como traza natural de los hidrocarburos, con
concentraciones usualmente inferiores a 100 ug/Nm 3. No se detecta en las etapas tempranas de
desarrollo del yacimiento. Se caracteriza por adsorberse al metal en instalaciones de fondo, cabeza
de pozo y tubería, así como en las plantas de tratamiento de petróleo (PTC) y en las plantas de
tratamiento de gas (PTG). Puede degradar las aleaciones de aluminio bajo alguno de los siguientes
mecanismos:
1. Amalgamación: Forma soluciones líquidas con metales como aluminio, estaño, oro, plata y zinc.
No requiere agua para el desarrollo de esta solución.
2. Corrosión de amalgama: Ocurre cuando el mercurio y el aluminio se amalgaman en presencia de
humedad. El mercurio se regenera, esta reacción se autopropaga mientras exista agua.
3.Fragilización por metal líquido/‘agrietamiento por metal líquido’, ocurre cuando se produce la
amalgamación selectiva de los bordes de grano seguida por la fractura por tensiones aplicadas o
residuales. No requiere agua para que se produzca, pero la presencia de la misma agrava seriamente
este problema.
- El mercurio y sus compuestos están vinculados a ciertos fenómenos conocidos como de
quimisorción (qs). tipos de materiales para la remoción de mercurio:
Procesos con adsorbentes de mercurio con regenerativos.
Procesos con soluciones sorbentes de mercurio no regenerativas.
-El mercurio se elimina de la corriente principal del proceso y se concentra en la corriente de
regeneración.
-Los procesos de remoción de mercurio no regenerativos utilizan la reacción química entre el
mercurio y el azufre. Un tipo de sorbente no regenerativo es el carbón activado impregnado con
azufre.
Eliminación del mercurio del gas natural.
1) Instalar una unidad de remoción de mercurio con el uso de un sorbente no regenerativo al ingreso
de la planta. Remueve todo el mercurio y asegura la no contaminación en cualquier equipo de
procesamiento aguas abajo.
2) Instalar una unidad de remoción de mercurio con el uso de un sorbente no regenerativo aguas
abajo de la unidad de remoción de gases ácidos y aguas arriba de la unidad de tamiz molecular.
Reduce la dimensión de los lechos hasta cierto punto, ya que la corriente que se trata no incluye los
gases ácidos. No evita los riesgos de contaminación por mercurio en la unidad de eliminación de
gases ácidos.
3) Instalar una capa adicional de un tamiz de mercurio impregnado con plata regenerable en los
lechos de tamices moleculares. Puede operar para eliminar el agua y el mercurio al mismo tiempo
sin un lecho de mercurio separado.
4) Instalar una unidad de remoción de mercurio con el uso de un sorbente no regenerativo, luego de
la unidad de tamiz molecular (proceso de deshidratación del gas natural). Ofrece un buen
rendimiento de eliminación de mercurio, ya q el gas de alimentación se secó y limpió, y la operación
puede ser bien controlada.
Rechazo de Nitrógeno: El hidrógeno y el nitrógeno son gases inertes q afectan al gas natural
mediante la disminución de su poder calorífico y en el aumento en el costo de transporte.
Métodos para remover el nitrógeno de una corriente de gas natural
# Destilación criogénica.
# Adsorción.
# Separación por membranas.
4.1) La industrialización de los hidrocarburos: Procesos tecnológicos más destacados
en la ingeniería de procesos. La Refinación de Petróleo: La separación, a través de procesos
químicos y físicos.
Separación: Por destilación o absorción; las moléculas permanecen intactas no se produce reacción
química.
Craqueo: Utiliza catalizadores, con o sin hidrógeno, para producir la división de las moléculas
grandes en otras más pequeñas. Incluye craqueo, hidrocraqueo y coquización.
Remodelación: Cambia la configuración de moléculas individuales, como en la reformación catalítica
y la isomerización.
Combinación: Forman moléculas mayores a partir de moléculas más pequeñas, de manera q puedan
ser usadas en la gasolina, como en alquilación y polimerización.
Tratamiento: Utiliza catalizadores e hidrógeno para remover químicamente los contaminantes.
-La producción del pozo de gas es llamado gas no asociado. En la mayoría de los casos, hay algo de
petróleo disuelto en el gas. Cuando el gas proveniente del pozo pasa a través del separador de
campo, los hidrocarburos más pesados se separan como líquidos, llamados condensados, q no es
más que petróleo muy liviano. A veces la producción del gas casi no tiene hidrocarburos más
pesados que el butano, gas seco.
-La distinción entre gas asociado y no asociado no es importante desde el aspecto químico, pero sí
desde el punto de vista operativo.
Plantas de Gas: El GNL consiste en etano, propano, butano y gasolina natural. Los primeros 3
son volátiles y gaseosos en condiciones ambientales. La gasolina natural es líquida a temp ambiente,
pero puede permanecer gaseosa cuando es mezclada con cantidad suficiente de gas natural. La
formación de líquidos en las zonas bajas de las líneas de conducción puede reducir la capacidad de la
tubería o, más seriamente, las gotas pueden dañar las turbinas y compresores. Por esta razón, las
corrientes de gas deben ser procesadas en plantas de gas para remover estos componentes.
*Etano: Requerido por plantas químicas como materia prima en las fábricas de etileno.
*Propano: Requerido en los mercados de GLP (gas licuado del petróleo) para calentamiento,
iluminación y cocción, o en plantas químicas como materia prima en las fábricas de etileno.
*Butano: Requerido para mezcla con gasolina o refinerías como materia prima o en plantas químicas
como insumo. En algunos lugares, el butano es usado junto con el propano como GLP.
*Gasolina natural: de bajo octanaje no apropiado para ser utilizado en automóviles. Se envía a
refinerías para mezclarlo con naftas y para plantas químicas como materia prima.
Transporte: el condensado es, generalmente, más valioso que el petróleo. La gasolina natural y el
butano también son mezclados en las tuberías de crudo por temas de economía de transporte, se
denomina petróleo diluido. El etano, por ser tan volátil, se mueve solo por tuberías de alta presión.
GNL: Cuando el gas natural es encontrado en locaciones remotas, lejos de los mercados, los
productores, deben elegir entre no producir gas, reinyectarlo en el reservorio (si el gas se encuentra
acompañado de petróleo o condensado) o transportarlo a altos costos. 1500 a 2000 millas hacen q
los costos de las tuberías se tornen prohibitivos.
Las plantas de licuefacción de gas una alta inversión en capital y los barcos petroleros de GNL son
mucho más caros q los convencionales. El costo de llevar el gas natural desde el reservorio a la
planta de licuefacción puede ser relativamente barato. Cuando el GNL llega al mercado de destino,
pasa por una instalación de recepción y regasificación antes de que se introduzca como vapor en el
sistema local de gasoducto de gas natural.
Características del Petróleo: Es una mezcla de literalmente miles de compuestos de
hidrocarburos q varían en tamaño: desde el más pequeño, el metano (CH4), con solo un átomo de
carbono, hasta compuestos grandes que contienen 300 o más átomos de carbono. Muchos de esos
compuestos son las parafinas o isómeros de parafinas.
La mayoría de los compuestos de hidrocarburo restantes hace referencia tanto a parafinas cíclicas,
naftenos, o a compuestos cíclicos altamente hidrogenados (flia de los hidrocarburos aromáticos).
Cuando se eleva la temp a la q empieza a hervir, parte de esa masa de petróleo empieza a
evaporarse y parte de ella no lo hará. C/u de los diferentes tipos de hidrocarburos q forman parte
del petróleo tiene su propia temp de ebullición y en eso radica el fenómeno físico más útil y utilizado
en la industria petrolera.
Fracciones o cortes: son los nombres genéricos para todos los compuestos q hierven entre dos
temp dadas, llamadas puntos de corte. Los crudos ligeros tienden a tener más gasolina, nafta y
kerosene. Los crudos más pesados tienden a tener más gasoil y residuos. Mientras más átomos de
carbono tenga un compuesto, más pesado será y mayor será su temp de ebullición.
Unidad de destilación al vacío (VCU) Los destilados de vacío son clasificados como gasoil
liviano de vacío (LVGO), gasoil mediano de vacío (MVGO) y gasoil pesado de vacío (HGO)
# Descripción del proceso: El residuo atm enviado a la unidad de vacío debe ser calentado en varios
intercambiadores por los productos calientes y los pumparounds de la unidad de vacío para pasar
luego por un calentador q elevará la temp de la corriente desde 716 a 779°F (380 a 415ºC). Finalidad
de evitar el craqueo térmico y la coquización; inyectar vapor en los tubos del calentador.
El vacío dentro de estas torres se genera a través de un sistema de eyectores o combinación de
eyectores y bombas de anillo líquido.
#La zona de flash de la unidad de destilación de crudo al vacío: En condiciones atm de presión, la
temp de flash de la alimentación normal de residuos atm para lograr cualquier grado significativo de
vaporización sería extremadamente alta( + de 900 °F). A estas temp, los residuos pesados empiezan
a romperse o “craquearse”.
#Unidad de livianos: Es el único proceso de una configuración de refinería q está diseñada para
separar los componentes “casi” puros del petróleo crudo.
#Unidad de reformación catalítica: De naftas pesadas y la isomerización de las naftas livianas tienen
como finalidad la producción de productos con alto número de octanos.
#Reformación catalítica: Implica la transformación de hidrocarburos con 7 a 10 átomos de carbono
(C7-C10) con bajo número de octanos en compuestos del tipo aromático e isoparafinas, tienen un alto
octanaje. Es altamente endotérmico, requiere grandes cantidades de energía para llevarse a cabo.
#El rol del reformador catalítico en la refinería: Pudiendo producir el 37% en peso del conjunto
total.
#Número de octano de investigación (RON o research octane number): % por volumen de
isooctano en una mezcla de isooctano y n-heptano q golpea con cierta intensidad a medida q se
prueba el combustible. El RON de parafinas, isoparafinas y naftenos disminuye a medida q el número
de carbonos de la molécula aumenta. Los aromáticos tienen la tendencia opuesta.
- La prueba del número de octano del motor (MON) se ejecuta en condiciones más severas y simula
operaciones bajo carga o acelerando.
#Reacciones de reformado catalítico:
a) las parafinas son convertidas en isoparafinas;
b) las parafinas son convertidas en naftenos, liberando hidrógeno;
c) los naftenos son convertidos en aromáticos, liberando hidrógeno;
d) los naftenos se rompen en butanos y otros hidrocarburos livianos;
e) las ramificaciones se separan de los aromáticos para formar hidrocarburos livianos.
#Cinética de reacción y catalizadores: El catalizador utilizado para el reformado es un catalizador
bifuncional compuesto de platino metálico sobre una alúmina clorada. Las impurezas pueden causar
la desactivación o envenenamiento del catalizador: coque, azufre, nitrógeno, metales y agua.
#Proceso de lecho fijo semirregenerativo: El nombre de semirregenerativo proviene de la
regeneración del catalizador en los reactores de lecho fijo luego de apagarse, debido a lo cual quema
el carbono formado en la superficie del catalizador. Una ligera modificación en el proceso es agregar
un reactor extra para evitar apagar toda la unidad durante la regeneración. 3 reactores pueden estar
funcionando mientras el cuarto se está regenerando. Esto se denomina proceso de lecho fijo cíclico.
Trabajar a menores temp deriva en una disminución de la velocidad de reacción. utiliza catalizadores
Catalizadores de isomerización:
Catalizador estándar platino/alúmina clorada
Responsable de ejercer la acción ácida del mismo. Sensible a impurezas tales como agua y trazas de
azufre.
Catalizador platino/zeolita.
Son silicato-aluminatos cristalizados q se utilizan para dar una función ácida al catalizador. Resistir
las impurezas, no requiere pretratamiento de alimentación, tiene una actividad más baja; la reacción
debe realizarse a una temp más alta de 482°F (250 °C).
Craqueo térmico y coquización: El craqueo térmico involucra los procesos en los q se convierten la
alimentación de los residuos, ya sea de la CDU o VCU. No hay catalizadores ni químicos utilizados en
esta conversión. Los procesos: viscorreducción; craqueo térmico; coquización.
Formación de coque: Puede ser formado por la condensación de aromáticos polinucleares (como n-
butilnaftaleno. Puede ocurrir a través de la condensación de olefinas y butadieno con compuestos
aromáticos para producir un coque de bajo contenido de hidrógeno. El craqueo térmico de los
hidrocarburos C6 puede producir cierta cantidad de coque.
Viscorreducción o visbreaking: craqueo térmico suave de residuos de las unidades atmosféricas(AR)
o de vacío(VR) para producir productos ligeros. 2 tipos:
Coil visbreaker
O “todo serpentín”: Se produce dentro de los tubos del horno, diseñado con tres zonas de flujo
térmico decreciente (calentamiento, reacción inicial y acabado)
Soaker visbreaker
Se realiza en un tambor o cámara vacía ubicada a la salida del horno, donde se completan las
reacciones de craqueo durante más de un minuto a temp q oscilan los 460°C.
Coquización retardada: Craqueo térmico, el horno suministra el calor necesario para completar las
reacciones de coquificación; La coquización en sí misma se realiza en tambores q funcionan en forma
continua con ciclos de relleno y vaciado de 24hs c/u.
Rol del equipo de coquización retardada (coker): Puede ser cualquier corriente pesada no deseada
q contenga un alto contenido de metal. Una alimentación común es el residuo de VCU, pero también
puede aceptar fluidos provenientes del craqueo catalítico y residuos del proceso de visbreaker.
Tipos de coque y sus propiedades: Los tipos más comunes
1) Coque esponja: Apariencia de esponja. Se produce a partir de alimentaciones q tengan un
contenido de asfaltenos de bajos a moderados.
2) Coque aguja: Estructura similar a una aguja; se obtiene a partir de una alimentación q no
contiene asfaltenos. Utilizado para fabricar ls electrodos de grafito.
3) Coque de tiro: Producto indeseable. Se produce cuando el contenido de los asfaltenos en el
material de alimentación es alto o cuando la temp del equipo es demasiado alta.
Coquización fluida: Craqueo térmico; consiste en 1reactor y 1 quemador ambos de lecho fluidizado.
Flexicoquización: Desarrollo del proceso de coquización fluida en donde solo se produce el 2% del
peso en coque, la mayoría del coque se usa para calentar la alimentación.
Hidroconversión: es el término utilizado para describir los diferentes procesos en los q los
hidrocarburos reaccionan con hidrógeno.
Hidrotratamiento: Objetivos del hidrotratamiento se realiza con la finalidad de alcanzar: Remoción
de impurezas; Remoción de metales; Saturación de olefinas y sus compuestos inestables.
- Rol del hidrotratamiento: Las unidades son necesarias en la refinería para limpiar las corrientes de
materiales como el sulfuro, el nitrógeno o metales q pudiesen dañar los catalizadores.
- Química del hidrotratamiento: Desulfuración(Mercaptanos, Sulfuros, Disulfuros);
Desnitrogenación(Pirrol, Piridina); Desoxigenación(Fenol, Peróxidos) Hidrogenación de cloruros, de
olefinas, de aromáticos, de compuestos organometálicos y deposición de metales.
- Catalizadores de hidrotratamiento: Matriz porosa de alúmina impregnada con una combinación de
cobalto(Co), níquel(Ni), molibdeno(Mo) y tungsteno(W).
- Termodinámica del hidrotratamiento: altamente exotérmicas y reversibles.
-Hidrotratamiento de naftas: Remover las impurezas, de modo q la nafta tratada con hidrógeno se
pueda introducir en el reformador catalítico. Consiste en un calentador de alimentación, un reactor,
separadores de alta y baja presión, un compresor de reciclaje y un fraccionador de nafta tratada.
-Hidrotratamiento de destilados medios: Compuestos por parafinas saturadas y algunos aromáticos
q incluyen compuestos simples con hasta tres anillos.
Desulfuración de residuo atmosférico (ARDS): El residuo atm puede ser desulfurado para remover
la mayoría de los metales y reducir el contenido de sulfuro en el producto a menos de 0,5 % del
volumen en peso. Los requerimientos de hidrógeno para el hidrotratamiento son clasificados:
1) Requerimientos químicos
2) Hidrógeno perdido debido a su disolución en los hidrocarburos tratados
3) Cantidad de oxígeno perdido durante la purga de hidrocarburos livianos (C 1 a C4) y el sulfuro de
hidrógeno.
Hidrocraqueo: Proceso de hidrogenación catalítica en el cual la alimentación de alto peso molecular
es convertida e hidrogenada a productos de bajo peso molecular. El catalizador es bifuncional; una
parte metálica (promueve la hidrogenación: remueve las impurezas en la alimentación, como
sulfuros, nitrógeno y metales) y una parte ácida (favorece el craqueo romperá los enlaces) resultado
es q los productos insaturados serán consecuentemente hidrogenados.
*El rol del hidrocraqueador en la refinería: Principales procesos de conversión en la refinería.
*Química del hidrocraqueo: Hidrocraqueo de alcanos; Hidrodesalquilación; Apertura de anillos;
Hidroisomerización; Hidrocraqueo de aromáticos polinucleares.
*Catalizadores del hidrocraqueo: Tienen las funciones de hidrogenar y deshidrogenar. La función de
craqueo es proporcionada por un soporte ácido, mientras que la hidrogenación-deshidrogenación es
realizada por metales activos.
*Termodinámica del hidrocraqueo: La hidrogenación aromática, de parafinas, naftenos y la
hidrodesalquilación de aromáticos son todas exotérmicas, necesario mantener el control en la temp
del lecho fijo.
*Desparafinado catalítico: Mejorar las características de flujo de los destilados medios y lubricantes
mediante el craqueo de n-parafinas. El desparafinado puede ser llevado a cabo por isomerización.
Craqueo catalítico de lecho fluido: El corazón de la refinería. Donde las corrientes pesadas de bajo
valor comercial (gasoil de vacío, son mejoradas, principalmente olefinas (C 3 y C4) para usarse en la
producción de gasolinas ultralimpias (alquilatos C 7 y C8) en las unidades de alquilación.
El rol de petróleo-FCC en la refinería: Desempeña un papel central cuando se utiliza como
alimentación VGO hidrotratado y ARDS. El rol de FCC es tomar la alimentación pesada desulfurada y
craquearla en productos livianos, como gasolina de alto octanaje. En una refinería típica, las
unidades FCC son instaladas para producir principalmente gasolina. La principal alimentación
utilizada en FCC es el gasoil, hierve entre 316 y 566°C (600 a 1050°F).
Fluidización: La fluidización estable comienza a determinada caída de presión. Cuando la velocidad
se incrementa, el lecho se expande; su porosidad se incrementa. La caída de presión permanece
prácticamente sin cambios.
Reacciones: En las unidades FCC es el craqueo catalítico de las parafinas, olefinas, naftenos y
cadenas laterales en compuestos aromáticos. El VGO se somete al craqueo primario en la deseada
gasolina y el LCO. Las principales reacciones en el reactor FCC pueden ser resumidas: Parafinas;
Olefinas; Naftenos; Aromáticos.
Catalizador de FCC: El principal tipo zeolita, se presenta en forma de polvo. Estructura cristalina de
aluminosilicatos.
Configuración FCC: Es un reactor (riser) y un regenerador.
Nuevas tecnologías: El principal impulso para las mejoras de proceso de FCC es la demanda de gases
livianos (GLP y olefinas) y la disminución en la demanda de aceites residuales.
Craqueo catalítico profundo (DCC): Nuevo proceso de FCC q utiliza un nuevo catalizador
para materiales pesados q proporcionan olefinas ligeras.
Proceso de pirólisis catalítica (CPP): Extensión de DCC, con rendimiento incrementado de
etileno.
Petro-FCC: Alto rendimiento en propileno, olefinas livianas y aromáticos para operaciones
petroquímicas a partir de alimentaciones q pueden incluir corrientes de FCC y residuales.
Alquilación: Proceso en el q se produce material de rango de gasolina (alquilatos) a partir de olefinas
como propileno (C3), butilenos (C4), amileno (C5) e isobutano. La tendencia actual hacia la
eliminación del MTBE ha resultado en el incremento de la atención a la tecnología de alquilación.
El rol de las unidades de alquilación y polimerización en la refinería: Las olefinas e isobutanos son
separados y utilizados como alimentación a la planta de alquilación.
Proceso de alquilación Catalizada por un ácido fuerte.
#Proceso de alquilación con ácido sulfúrico: 2 procesos comunes. 1) proceso autorrefrigerado, el
reactor opera a una presión de 90kPag (10 psig) y a una temp de 5°C (40°F) por hasta 40 minutos. 2)
proceso de Stratco, el reactor es operado a una presión superior a 42 kPag (60 psig), para evitar la
evaporación del hidrocarburo, y a una temp de 10°C (50°F), por un tiempo de 20 a 35 minutos.
#Alquilación con ácido fluorhídrico (HF): No tienen agitación mecánica, como en los procesos de
ácido sulfúrico. La baja viscosidad y la alta solubilidad del isobutano en el ácido permiten un diseño
más simple.
Proceso AlkyClean: Lummus Tecnology ha desarrollado un catalizador ácido sólido basado en
zeolitas para la alquilación de la gasolina. Consiste en 4 secciones principales: pretratamiento de la
alimentación, reacción, regeneración del catalizador y destilación del producto.
Mezcla de productos: Es combinar diferentes fracciones disponibles en la refinería entre sí y con
algunos aditivos para ajustar las especificaciones finales.
4.3) Presión de vapor
-La RVP(presión de vapor reid) para la gasolina varía según las estaciones. En el invierno, los
arranques en frío necesitan una gasolina con una 12RVP o +. Durante los días más calientes, los
autos no se podrían reiniciar si la gasolina tiene un RVP más alto que 5 o 6.
- Otra restricción es el bloqueo de vapor. Los motores de los automóviles pueden apagarse si se
encuentran a una altitud inesperada o a una temp elevada. La bomba de combustible intenta
bombear una combinación de vapor y líquido cuando está diseñada para manejar solo líquido. El
motor parará y no volverá a arrancar hasta q la temp de la gasolina baje.
Número de octanos: es igual al porcentaje de isooctano en la mezcla de isooctano/heptano
normal que produce la misma relación de compresión que la gasolina o el componente que se
evalúa.
- Cuanto mayor sea la relación de compresión, mayor será la carrera de potencia y más potente será
el motor.
Gasolina con plomo: El plomo, en forma de tetraetilo de plomo (TEL), aumenta el número de
octanos de gasolina (suprime la tendencia a autoinflamarse) sin afectar ninguna otra característica
de rendimiento, incluida la presión de vapor. el TEL es terriblemente tóxico e incluso en baja
concentración en forma de vapor puede causar pérdida de memoria, ceguera o muerte. 1960 se
estableció la cantidad máx de TEL permitida en la gasolina era de 4grs por galón. 1975, el uso de
plomo en la gasolina fue paulatinamente dejado de lado.
Componentes de mezcla petroquímica: El objetivo de las regulaciones es prevenir la
contaminación del aire, el tox, nox, voc y sox q salen de los automóviles contribuyen a diferentes
formas de contaminación. Los refinadores deben controlar los componentes q le ponen a la gasolina,
asegurando q sus mezclas, no excedan varias combinaciones de los 4 contaminantes.
Destilados y aceites residuales: Productos obtenidos en la parte media y baja de la torre de
destilación. Alrededor del 95 % de los hidrocarburos hierve entre 350 y 800°F, y los q no se craquean
en los componentes de mezcla de gasolina terminan como uno de estos combustibles.
A) Kerosén y Jet Fuel: El kerosén tiene la tradición de la refrigeración, la iluminación y la calefacción
rurales. jet fuel debe cumplir con otras especificaciones, como el punto de congelación, el punto de
humo y el contenido de aromáticos.
B) Fueloil o combustible de calefacción: 6 grados relacionados con sus puntos de corte y, en
consecuencia, sus aplicaciones:
1) Algunas veces denominado combustible para cocinas, aceite blanco o kerosén.
2) gama de los gasoils livianos, calentamiento doméstico, pero no se puede vaporizar fácilmente.
3) de grado intermedio que desapareció prematuramente.
4) mezcla de gasoil ligero y pesado, se utiliza en motores diésel marinos y combustible industrial
5) combustible industrial y diésel marino que tiene que ser calentado para moverlo y quemarlo.
6) combustible residual utilizado en calderas industriales, plantas de energía y calderas de barcos.
Calentarse para moverse y quemarse.
C) Diésel: El gasoil proveniente de plantas de gas natural a líquidos (GTL) es estrictamente de
parafinas, principalmente no ramificadas, alto número de cetanos y otras propiedades q no son
utilizadas solo como combustible diésel; para mezclar con otros componentes de menor calidad.
D) Combustible residual: En el final del camino hacia el fondo del barril, cuando el refinador se
queda sin capacidad de reducción de coquizador u otro residuo, o no tiene una operación de asfalto.
Uso tradicional el combustible de calderas, es la manera más sencilla de quemar hidrocarburos.
los ingenieros mecánicos desarrollaron motores diésel: emplear combustibles residuales más
pesados y baratos.
1) Diésel marino: Similar al diésel automotriz, un número de cetano + bajo y otras especificaciones.
2) Diésel marino pesado: Es un combustible residual.
3) Diésel intermedio: Es una mezcla de los dos anteriores y, a veces, del combustible número 4.